JPS6322512A - 毛髪処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の対象はアニオン界面活性剤を有する、好ましく
は酸性ｐＨ−値を有する水性化粧用毛髪処理剤である。

これはアニオン界面活性剤としてアルキルエーテルスル
ホネートを含有する。

多くの水性毛髪処理剤は毛髪の潤おいの改良、水溶性成
分の乳化又は分散化、毛髪上での成分の更に均一な分布
を得るために又は泡状化−及び洗滌効果さえも得るため
に、界面活性剤を含有する。界面活性剤のうちアニオン
界面活性剤が良好な泡状化力及び洗滌力、良好々湿潤−
及び分散作用のゆえに最も重要である。特にアルキルエ
ーテルスルフェートはこの良好な使用特性のゆえに及び
電解質の添加によって希釈された水性溶液でさえも著し
く濃縮化するので、重要な意味を有する。しかしこれは
比較的長い貯蔵で、特に５以下のｐＨ−値で加水分解に
より分解する、す々わち反応が一度始まると硫酸の形成
によって自触媒的に促進する反応が生じるという欠点を
有する。公知の加水分解安定な界面活性剤、たとえば非
イオン性エチルオキシド付加物は十分に泡を形成せず、
他のまたとえばアニオン性アルキルベンゾールスルホネ
ートハ化粧上の使用に十分な皮膚相容性を示さず、更に
形でほんの僅かしか濃縮されない。このことはたとえば
シャンプーとしての使用に不利である。

したがって良好な使用特性、特に泡状力、皮膚相容性及
び濃縮可能性を有する加水分解に安定な界面活性剤を水
性溶液の形で含有する化粧用毛髪処理剤に対して特別の
要求がある。

本発明者はアルキルエーテルスルホネート、特に後述の
構造のものがこの様な毛髪処理剤の製造に特に良好であ
ることを見い出した。

本発明の対象はアニオン性界面活性剤とじて一般式（Ｉ
） ＲＯ（ＣｎＨ２ｎＯ）　　（ＣＨ２）　　ＳＯ３（−）
Ｍ（＋）（Ｉ）（式中ＲはＣ−原子数８−１８のアルキ
ル基、ｎは２又は３、Ｘ１ｄ０〜２ｏ１ｙは１〜３、Ｍ
（＋）はアルカリイオンである。） なるアルキルエーテルスルホネートを含有することを特
徴とするアニオン界面活性剤を有する水性化粧用毛髪処
理剤である。毛髪処理剤が酸性であり、ｐＨ−値が約１
〜５の範囲である場合アルキルエーテルスルホネートを
唯一のアニオン界面活性剤としてその剤の１−２０重量
％の量で含有する。

本発明による毛髪処理剤に適するアルキルエーテルスル
ホネートは文献から公知であり、たとえば次の種々の製
造法に従って入手することができる： ａ）一般式 ％式％） と亜硫酸ナトリウムとをたとえばヨーロッパ特ｂ）一般
式 ％式％（） なるアルキルポリグリコールエーテルスルフェートと亜
硫酸ナトリウムとをたとえば米国特許第８，８２７，４
９７号明細書に従って反応させる。

Ｃ）たとえば式 ％式％） ラードとプロパンスルトンとをたとえばドイツ特許公開
第２７２４４４２号明細書に従っであるいは２−ブロム
−エタンスルホン酸又はＮａ−イソエチオネートとを反
応させる。

ｄ）式 ％式％） なるアルキルポリグリコールエーテルトアリルハロゲニ
ドとを反応させて式 ％式％ なるアリルエーテルとなし、アリルエーテルと重亜硫酸
ナトリウムとをたとえばヨーロッパ特許公開第６４８８
４号明細書に従って反応させる。

前記式中Ｒ１、ｎ及び又は式（Ｉ）に於けると同一の意
味を有する。

前記方法に従９て製造されたアルキルエーテルスルホネ
ートは一般にす）　ＩＪウム塩として生じる。しかしま
たこれは（たとえばａ）又はｂ）による反応で亜硫酸カ
リウムの使用で）カリウム塩としても存在することがで
きる。しかし本発明による毛髪処理剤に対してアルキル
エーテルスルホネートのリチウム−、マグネシウム−、
モノエタノールアンモニウム−、トリエタノールアンモ
ニウム−及ヒインプロパツールアンモニウム−塩も適す
る。これらはそのアルカリ塩から公知方法で得ることが
できる。

一般式（１）（式中ｙは２及びＭ（＋）はナトリウムイ
オンである。）なるアルキルエーテルスルホネートを使
用するのが好ましい。この様なアルキルエーテルスルホ
ネートは特に穏やかＫｂ）に準じてアルキルエーテルス
ルフェートかう亜硫酸ナトリウムと水性溶液の形で加圧
下１５０〜２００℃で反応して製造することができる。

本発明者ハアルキルエーテルスルホネートへの著しい反
応及び引き続き界面活性剤から硫酸ナトリウム及び過剰
の亜硫酸ナトリウムを分離することができる処理条件を
見い出しだ。

したがって本発明のもう一つの対象は式％式％） （式中ＲはＣ−原子数８−１８のアルキル基、ｎは２又
は３、Ｘは０〜２０である。）ナルアルキルエーテルス
ルフェートと亜硫酸ナトリウムとを反応して式（■）（
式中Ｒ１、ｎ及びＸは上述の意味を有し、Ｍ（＋）はナ
トリウムイオンである。）なるアルキルエーテルスルホ
ネートを製造するにあたり、この反応を水性溶液の形で
アルキルエーテルスルフエートモルアタシ亜硫酸ナトリ
ウム１．４−４．０モルを用いて１５〇−２５０℃で加
圧子実施し、反応生成物をＣ−原アルキルエーテルスル
ホネートの抽出にｎ　−ブタノール及びｎ−ヘキサノー
ルが特に適する。

副反応として比較的小さい範囲でアルキルエーテルスル
フェートの加水分解を生じる。その際形成された非スル
ホン化成分をアルキルエーテルスルホネートと一緒に水
性溶液から抽出する。したがって本発明による方法に従
って製造されたアルキルエーテルスルホネートはこノ様
な非スルホン化成公約１０−３０重量％を含有する。

本発明による毛髪処理剤はアルキルエーテルスルフェー
トを用いて製造された毛髪処理剤と同等の良好な使用特
性、特に良好な泡性質、良好な濃縮性、良好な皮膚−及
び粘膜相容性の点で優れている。更に生成物は低いｐＨ
−値で貯蔵安定である。

毛髪処理剤の製造のために、付加的にアルキルエーテル
スルホネートに特別な調製に必要な又は通常の助剤及び
添加剤を使用することができ、アルキルエーテルスルホ
ネートとの相容性が欠けているための問題を生じること
がない。

したがってシャンプーはその他の加水分解安定な界面活
性剤、たとえばアルキル基がＣ−原子１０−１８個及び
グリコールエーテル基６−２０個を有する非イオン性ア
ルキルポリグリコールエーテル又はアルキル基がＣ−原
子８−１２個及びグリコールエーテル基８−２０個を有
するアルキルフェノールポリグリコールエーテルを含有
する。

本発明による毛髪処理剤は式（Ｉ）なるアルキルエーテ
ルスルホネートを唯一のアニオン界面活性剤としてその
剤全体に対して１−２０重量％の量で含有するのが好ま
しい。この様な毛髪処理剤のｐＨ−値は好ましくは１−
５の範囲にあ、ることかできる。

本発明による毛髪処理剤がシャンプー又はシャワー用品
−これらは脂肪負荷に対して著しく安定な泡を形成しな
ければならない−である場合、両性又は双性イオン界面
活性剤又はアミンオキシド−界面活性剤をアニオン界面
活性剤の重量に対して好ましくは１０−５０重量％の量
で付加的に含有するのが有利である。

両性界面活性剤としてたとえば夫々アルキル基がＣ−原
子８−１８個を有するＮ−アルキル−β−アミノプロピ
オン酸、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸、Ｎ
−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピル−グ
リシン、Ｎ−アルキル−タウリンが適当である。双性イ
オン界面活性剤としてたとえばベタイン界面活性剤、た
とえばアルキル基がＣ−原子８−１８個を有するＮ−ア
ルキル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−グリシン、Ｎ−アルキル−
アミドプロピル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−グリシンが適当で
ある。アミンオキシド界面活性剤・とじてたとえばＮ−
ココスアミドブロピルーＮ、Ｎ−ジメチルアミン−オキ
シド又はＮ−ココスアルキルーＮ、Ｎ−ジー（２−ヒド
ロキシ）−エチルアミン−オキシドが適する。

式（Ｉ）なるアルキルエーテルスルホネートハパーマの
かかった及び染められた毛髪に対する酸性のへアーケア
ーシャンプー用のベース界面活性剤として並びに過酸化
水素１〜１０重量％を含有する水性毛髪処理の製造に適
し、特に好ましい。この毛髪処理剤をたとえば酸化染毛
剤に対する顕色剤として又は酸性固着溶液としてパーマ
ネント処理の後に使用する。この様な溶液はたとえばク
エン酸、酒石酸、リン酸又はオルガノホスホン酸の添加
によって弱酸性に調製するのが好ましい。

特徴を示したアルキルエーテルスルボネート及び前記成
分の外に、本発明による毛髪処理剤はこの様な調製物に
通常のすべての成分を含有する。特に非イオン性、両性
、双性イオン及びアミンオキシド−界面活性剤がこれに
含まれる。

更に香料、化粧用油−及び脂肪成分、脂肪アルコール、
ロウ、緩衝塩、保存物質及び染料も包含する。

次の例は本発明の対象を詳細に説明するものであって、
これによって限定されるものではない。

１、製造例 １．１アルキル（Ｃ１２−Ｃ１４）＋２ＥＯ−スルホネ
ート−Ｎａ−塩の製造 ７０％水性アルキルエーテルスルフェート−ナトリウム
塩−ペースト１０ｋｇ（ラウリル−ミリスチル（７０：
３０）−アルコール＋エチレンオキシド２モルをベース
とする。）を亜硫酸ナトリウム７．７ｋｇ及び２６．６
　ｋｇと共にオートクレーブ中で３時間２００℃に加熱
する。２５℃に冷却後、反応混合物を３回ｎ−ブタノー
ルで抽出し、ｎ−ブタノールを抽出物から留去する。

ロウ様の固形生成物６．０　ｋｇが得られる。これはア
ニオン界面活性剤１．８８　ｍｖａｌ／ｇ　（ＤＧＦ−
単位法Ｈ−ＩＩ［−１０に従って測定）　及び非スルホ
ン化成分１８．４重量部を含有する。

１．２アルキル（Ｃ１２−Ｃ１４）＋３．６ＥＯ−スル
ホネー）−Ｎａ−塩の製造 例１に準じて、３０％水性アルキルエーテルスルフェー
ト−ナトリウム塩−溶液２０．３ｋｇ（ラウリル−ミリ
スチル（５０：５０）−アルコール＋エチレンオキシド
３．６モルをベーストスる。）を亜硫酸すｌ−ＩＪウム
４．９ｋｇ及び水１４．８ｋｇと３時間２００℃に加熱
する。

後処理後、ロウ様の固形生成物５．６ｋｇが得られる。

これはアニオン界面活性剤１．６８　ｍｖａｌ／ｇ’（
ＤＧＦ−単位法Ｈ−ｌｌｌ−１０に従って測定ゾ　及び
非スルオン化成分２０重量％を含有する。

ＤＧＦ−単位法Ｈ−Ｉ［ｌ−１０に従ってアニオン界面
活性剤含有率を測定することはいわゆる二相滴定法によ
って行われる。前もって酸性加水分解（２ｎＨＣ１）に
よって加水分解しうる成分をアルキルエーテルスルフェ
ートから除去する。

１．３アルキル−（Ｃ１２−Ｃ１５）　＋１２ＥＯ−ス
ルホネート、Ｎａ−塩の製造 例１に準じて、アルキルエーテルスルフェート−ナトリ
ウム塩の３０％水性溶液９９０ｇ　（オキソアルコール
Ｃ１２−０１５＋工チレンオキシド１２モルをベースと
する。）を亜硝酸ナトリウム１６０ｇ及び水３５０ｇと
共に３時間２００　℃に加熱する。

後処理後、ロウ様の固形生成物２５０．７ｇ　が得られ
る。これはアニオン界面活性剤０．８４４　ｍｖａｌ／
ｇ（ＤＧＦ−単位法Ｈ−ＩＩＩ−１０による）を含有す
る。

２、使用例 ２．１酸性シヤンプー 例１．１によるアルキルエーテルスルホ、ｉ　−１１０
重！−％Ｃ１２−１８　−アシルアミノプロピル−ジメ
チル−アンモニウムグリシネート　　　　　　　　　　
　３　　〃香油　　　　　　　　　　　　　　０．２〃
ブロニドツクスし　（保存剤）　　　　　　　　　０．
２　　ｓクエン酸　　　　　　　　　　　ｐＨ＝３まで
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量１００重
量％２．２酸性パ一マネント固着溶液 例１．１によるアルキルエーテルスルホネート　４重量
％クエン酸　　　　　　　　　　　　ｏ、５〃過酸化水
素、３０％溶液　　　　　　５　〃ピロリン酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　ｏ、５〃香油　　　　　　　
　　　　　　　ｏ、８〃水　　　　　　　　　　　　　
　　　　全量１００　／／２．３酸化染毛剤用顕色分散
１夜 セチルアルコール　　　　　　　　　　２重量％例１．
３によるアルキルエーテルスルホネート３　　〃脂肪ア
ルコール（Ｃ１２−Ｃ１４）　＋エチレンオキシド３モ
ル　　　　　　　　　　２　　〃過酸化水素（３０％溶
液）２０〃 ヒドロキシエタンジホスホン酸０．５　　／１水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　全量１００〃畳蕾商品
名１ブロニドツクスＬ″　は１．２−プロピレンクリコ
ール中に５−ブロム−５−ニトロ−１，３−ジオキサン
１０重量％を含有する溶液（ヘンケル社、デュセルドル
フ、西ドイツ）である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）アニオン性界面活性剤として一般式（ I ）Ｒ＾１
   −Ｏ−（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ）＿ｘ−（ＣＨ＿２）＿ｙ
   −ＳＯ＿３＾（＾−＾）Ｍ＾（＾＋＾）（ I ）（式中
   Ｒ＾１はＣ−原子数８−１８のアルキル基、ｎは２又は
   ３、ｘは０〜２０、ｙは１〜３、Ｍ＾（＾＋＾）はアル
   カリイオンである。）なるアルキルエーテルスルホネー
   トを含有することを特徴とするアニオン界面活性剤を有
   する水性毛髪処理剤。 ２）ｙは２、Ｍ＾（＾＋＾）はナトリウム−イオンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の毛髪処理剤。 ３）アルキルエーテルスルホネートを唯一のアニオン界
   面活性剤として１−２０重量％の量で含有し、その剤の
   ｐＨ−値は１−５である特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の毛髪処理剤。 ４）付加的に両性又は双性イオン界面活性剤をアニオン
   界面活性剤の重量に対して１０−５０重量％の量で含有
   する特許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記
   載した毛髪処理剤。 ５）付加的に過酸化水素１−１０重量％を含有する特許
   請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載した毛
   髪処理剤。 ６）式 Ｒ＾１−Ｏ（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ）＿ｘ−（ＣＨ＿２）
   ＿２−Ｏ−ＳＯ＿３＾（＾−＾）Ｎａ＾（＾＋＾）（式
   中ＲはＣ−原子数８−１８のアルキル基、ｎは２又は３
   、ｘは０〜２０である。） なるアルキルエーテルスルフェートと亜硫酸ナトリウム
   とを反応して式（ I ） Ｒ＾１−Ｏ（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ）＿ｘ−（ＣＨ＿２）
   ＿ｙ−ＳＯ＿３＾（＾−＾）Ｍ＾（＾ｘ＾）（ I ）（
   式中Ｒ＾１、ｎ及びｘは上述の意味を有し、Ｍ＾（＾＋
   ＾）はナトリウムイオンである。）なるアルキルエーテ
   ルスルホネートを製造するにあたり、この反応を水性溶
   液の形でアルキルエーテルスルフェートモルあたり亜硫
   酸ナトリウム１．４−４．０モルを用いて１５０−２５
   ０℃で加圧下実施し、反応生成物をＣ−原子数４−６の
   飽和アルコールで反応混合物から抽出することを特徴と
   する、前記アルキルエーテルスルホネートの製造方法。