JPS5913626A - 金属酸化物皮膜を有する基板の製造方法 - Google Patents

金属酸化物皮膜を有する基板の製造方法

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JPS5913626A
JPS5913626A JP12253482A JP12253482A JPS5913626A JP S5913626 A JPS5913626 A JP S5913626A JP 12253482 A JP12253482 A JP 12253482A JP 12253482 A JP12253482 A JP 12253482A JP S5913626 A JPS5913626 A JP S5913626A
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film
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oxide film
soln
metallic oxide
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Eiji Nakagawa
英司 中川
Hisao Kitano
尚男 北野
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Nissha Printing Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/22Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with other inorganic material
    • C03C17/23Oxides

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  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)
  • Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
  • Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明性の良好な金属酸化物皮膜を有する各種の
基板の1lIl!造方法に関するものであり、その目的
とするところは、電気製品、イ子製品。
美術用品、ディスプレイ用品等として有用なる導電性皮
膜あるいは光選択吸収性皮膜を有する基板を製造せんと
するものである。
透明な金属酸化物皮膜をガラス板等tこ形成する方法と
しては例えば特開昭55−25041号公報、同55−
105223号公報、及び同56−8916号公報等1
こ開示された方法がある。これはいずれも特殊な印刷方
法を適用して4電膜を形成する方法であるが、これらの
方法によれは、品温で長時間焼成しなければならないこ
と及びその操作方法による製品のばらつきが大きく必ず
しも密1#良好な導電膜が得られるとは限らないという
欠点が認められた。しかも、上記の方法はスズ並ひにイ
ンジウム化合物以外は簡単に適用し難いものであること
も本発明者らの多くの追試実験から認められた。
ここにおいて本発明者らは、各種遷移金属酸化物皮膜を
有する基板の製造方法について神々の研究を行なってき
た結果、今般本発明を完成するに至ったものである。即
ち本発明者らは、遷移金属化合物の皮膜を基板上に形成
し、300℃〜500℃に加熱したのち、冷却させ、つ
いで該皮膜を過酸化物溶液に接触させるときは、金属酸
化物皮膜を有する基板な容易に製造できることを見い出
したのである。
以1木発明について更に詳しく説明する。本発明にit
う遷移金属とは、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニ
ワケlし、銅、亜鉛、ガリウム、モリブデン、ロジウム
、パラジウム、カドミウム、インジウム、スズ、アンチ
モン、ビスマス等の単独もしくはこれらの二種以上の混
合物を指す。そして以上の金属の化合物を形成する非金
属原子ならびに原子団は、ハロゲン、酸素、イオウ、リ
ン、砿酸根、炭化水素基、有機酸根などであり、このう
ちよく用いられるものは有機酸塩である。この場合の有
機酸とは、飽和脂肪酸、不剛和脂肪酸、ツケ査族カルボ
ン酸に属する一塩基酸、二塩基酸が主たるものであるが
、これらのカルボン酸根は3価以上の金属については、
少なくとも2個以上の上記した金属原子と結合している
ことが好ましく。
金属原子の残余の結合子は、酸素、水酸基、塩素、アル
コキシ基、カルボキシル基等に結合していてもよい。ま
た1本発明に言う金属酸塩には上記金属の有機酸塩から
できるキレート化合物、錯塩を含むことはもちろん差支
えない。このよう7よ遷移金属化合物は力′ス吹付法、
真空蒸着法、スパッタリング法、浸漬法、塗布法、印刷
法などによって基板表面に適当な形状の皮膜を形成させ
るのである。
これらのうち印刷法については、次のとおりである。ま
ず、−移金属化合物を主成分として含むインキを成分的
にみると、金属含有分が5%〜80条、樹脂分がO%〜
20の、溶剤が60%〜75%を含んでおり、その他着
色剤、添加剤が若干量含有されてもよい。この樹脂分を
構成している高分子物質は、熱可塑性でも酔硬化性さら
には光硬化性でもよいが、精密なパターンや階調を有す
る皮膜を得るには、硬化性樹脂又はこれを王とした混合
物をノ□用するのが好ましい。そしてこのインキを用い
て基板上tこ皮膜を形成する方法としては、直接印刷法
、転写印刷法が主として用いられる。印刷性以外の方法
は公知に属する方法が用いられる。
上記いずれかの方法によって皮膜が形成された基板は、
その表面を30013−500℃に7JJ熱して遷移金
属酸化物薄膜を形成させる。この加熱は薄膜中に有機物
を含む場合その炭素分を可及的に少なくするために酸化
芥囲気で行なわれるものである。
そのため、上記温度範囲が特定されるのであって、30
0C以下では炭素分が表面に残留し、600℃以上にお
いては炭素分が例えはガラスの中に混入するおそれがあ
る。
遷移金属化合U1として酸化物を用いた場合であっても
、その工程中において酸素の一部が欠乏したりすること
が多く、この傾向は他の凶移金属化合物を用いる場合、
特に有機化合物が存在している場合において著しくなる
本発明の方法は、この問題を解消するために研究せられ
たものの一つであって、前記の加熱された基板を少なく
とも100 uまで冷却し、ついで形成された皮膜を過
酸化溶液中に浸漬するか塗布することによって該溶液に
接触させる。ここにいう過酸化溶液とは、オゾン溶液、
過酸化水素溶液がもっとも好ましい。溶液化する溶剤と
しては水、ポリハロゲン化炭化水素、フレオンなどが適
している。爾後、適当な温度、例えば100℃で加熱す
ることによって乾燥せしめられる。乾燥は必ずしも7J
J#!による必要はないが、基板のが歪が存在するなら
ば、これを解消する効果も含めて体熱を行うことが有効
である。
以上述べた方法により基板上に安定な金属酸化物線膜が
形成される。本発明にかかる方法によって得らJLる酸
化物皮膜は、有機物を含むインキを用いて形成させた場
合でもO,OO1ppm以下の炭素分しか含有せず、こ
のことは電気的性質をはじめとして従来の方法では得蝿
いよりな月頁な美麗な価値の高い製品を得ることを約束
するものである。
本発明に用いられる基板の材料としては、ガラス、石英
ガラス、サファイア、スピネル、ルチIし、ジIレコニ
ア、ガーネット、チタン酸バリウム、チタン酸ストロン
チウム、w+i、アスベスト、各種セラミックス等耐熱
性のよいものがハ4いられる。
皆通経済的には、ガラス、石英ガラス、雲母等の基板が
有利である。
本発明の特長は工程に応じて、経済的に有利な各種の遷
移金属化合物を用いることができ、生成した金属酸化物
皮)がか基板に甜着させることができるのである。また
本発明の特長は、基板シこ図柄を描く場合の他、全部或
いは部分的に施すこともでき、シ〃)も必要に応じて濃
淡の階調をつけることもできるという大きい利点がある
本発明の方法は、従来の透明11極を有する基板の品質
の改善に寄与できることは勿論、本発明者らによって開
発された印刷法による4移金属酸化物薄膜を有しる基板
に適用してすぐれた結果を与えたのである。本発明者ら
は多数の実験例中から代表的な例を抽出して次に実施例
として示す。本発明の方法は以下の実施例のみをこ限定
して解釈されるべきではなく、任意にその実施態様を変
匿して実施しうろことは当然である。
実施例 L 真空蒸着法によって形成された酸化錫皮膜を有するガラ
ス基板を、 10℃のオゾン飽和水溶液につけて、10
分後に引き上げて乾燥させた。膜のシート抵抗はo6に
%から、0.2 ”10 kこ下がった。
実施例 2 石英ガラス基板の表面に塩化スズを6000で空気中で
吹き付けて、酸化スズの皮膜を形成させた。
スプレーは30αの距離から1秒間、1度だけ行なった
。、膜の面積抵抗は1500棉全であった。
この酸化スズを有する基板を70℃に保って、これに5
0%の過酸化水素液を空気とともに吹きつけた。出来た
基板は虹彩が美しく、…1積抵抗は200棉句−こな−
た。
実施例 3 安息香酸アンチモンの朽木10部を紫外線硬化型に調整
したスクリーンインキ100部の中に混練して、スクリ
ーンインキを調整した。
このインキをjllいて、図柄をスクリーン印刷法でガ
ラス基板上に形成したのち、該基板を500℃で30分
間焼成し、徐冷して100℃になった時点で30%の過
酸化水素水の中に10秒間浸漬して引き上げた。ガラス
基板上に虹彩色のパターンが形成されていて装飾品とし
て有効なものとなった。
実施例 オクチル酸スズ10部、カプリル酸インジウム5部をア
セトンとn−ブチ々アルコ−Iしとで希釈し、粘度80
cpsとしたものをインキとして用しA1深度35μm
、開口部平均径60μm、開口部面積が10修l ff
3当たりの四部容積約0.2dなる小孔部を全面に有す
るグラビア版を凹版として用いて、その小孔部にインキ
を充填し、表m1を銅製のドクター刃で余分のインキを
かき取った後、表面平滑なる凸部を有するグチルゴム製
の版胴を圧接し、凸部の頂部にインキを定量転移し、こ
の凸部を被印刷物であるガラス板に圧接し、凸部のパタ
ーン通りのインキ倹膜を印刷し、100 t3で乾燥し
たのち、500℃で(資)分間焼成した。このガラス基
板を100℃まで徐冷したのち、−35Cに冷却したジ
クロIレフVオロメタンにオゾンを飽和して溶液とした
ものU)中に2秒間浸漬して引き上げて、自然乾燥させ
た。
しかるQ)ちに、ガラス基板上を検査したところ。
透明性のすぐれた皮膜がパターン化されて」6り電気抵
抗を測定したところlok見・菌であった。このガラス
基板は透明電極板として有効である。
特許出願人 日本写真印刷株式会社 手続補正得(自発) 昭和57年8月10日 特r「庁長目′  殿 ■、事件の表示 昭和57年特許願第122534号 2発明の名称 金属酸化物皮膜を有する爪板の製造方法3、補正をする
者 事件との関係  特許出頗人 代表者 6 木 正 三′ ′、−7・ 4、 r+li正のメ・1家 明細書の発明の詳細な説明U)欄 1)明、11]書第5頁第4行目〜第5行目に[・・・
・直接印刷法、転写印刷法が主として用いられる。]と
あるのに続いて以下の文を挿入致します。即ち、[特に
薄い皮膜を形成しようとする場合は、既に本出願人が出
願したような薄膜印刷方法(昭和57年特許願第645
10号、同第66740号、同第66741号及び同第
7蛋172号参照)を適用すれば均一な厚さの薄膜を容
易に形成することができる。j以  上

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■遷移金属化合物の皮膜を基板上tこ形成させ酸化的m
    熱分解をしたのち冷却し、ついで′該皮膜を過酸化物溶
    液に接触させることを特徴とする金属酸化物皮膜を有す
    る基板の製造方法。 2過酸化物溶液がオゾン溶液であることを特徴とする特
    許請求の範囲第1項記載の金属酸化物皮+aを有する基
    板の製造方法。 3過酸化物溶液が過酸化水素溶液であることを特徴とす
    る特rf請求の範囲第1項記載の金属酸化物皮膜を有す
    る基板の製造方法。
JP12253482A 1982-07-13 1982-07-13 金属酸化物皮膜を有する基板の製造方法 Granted JPS5913626A (ja)

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