JPS59135242A - ポリオレフイン、イソブチレンを主鎖とするエラストマ−及びエチレンコポリマ−の熱可塑性ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般にプラスチックブレンド、すなわちポリ
オレフィンプラスチックとその他のプラスチック及びエ
ラスミマー及び任意ではあるが熱及び耐環境安定剤、加
工助剤、充てん剤等とのブレンドの分野に関する。特に
、本発明は、＋６＋）プロピレン、ポリプロピレン反応
器コポリマー、ポリブチレン、低密度ポリエチレン、線
状低密度ポリエチレン、及び高密度ポリエチレンのよう
なポリオレフィンプラスチックと、ポリイソブチレン、
ブチルゴム□及びハロゲン化ブチルゴムのようなインブ
チレンを主鎖とするニジストマー成分、エチレンと低級
カルボン酸の不飽和エステルとのコポリマー成分とのブ
レンドに関する。これ９の実質的なブレンド成分を含む
組成物は、加工助剤、粘着防止剤、熱安定剤、酸化防止
剤、オゾン亀裂防止剤、ＵＶ安定剤等のような耐環境安
定剤、充填剤、エキステンダー、顔料、発泡剤等を任意
に含みうる。最終組成物はフィルム、フィラメント、棒
材、金型及び押出成形品の製造に有用である。

たとえばポリイソブチレンエラストマーのようなインブ
チレンを主鎖とするニジストマーは、通常ポリオレフィ
ンの低温特性、衝撃強度、靭性、引裂抵抗及び可撓性を
改良するための変性剤として工業界で使用されている。

、＋ＯＩＪイソブチレンの濃度は典型的には１０乃至４
０重量％である。エラストマー濃度の増大に伴いゴムの
利点が明らかとなるが１．＋６リマーブレンドの溶融粘
度が増大して高圧及び不経済なことに低生産高と在って
しまう。

種々のプラスチックブレンド組成物が開示されている先
行技術においては限定された教示は得られるが、個々で
も協同でも本発明者により開示されている利点は提供し
ていない。

ス（Ｓｕ）による米国特許第４，３１１，８０８号は、
ポリイソブチレン、エチレンープロピレンコホリマー、
及びエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＢＶＡ）を含む組
成物に関する。ＢＶＡコ、＋Ｏ、ＩＪママ−２０％以下
の酢酸ビニルを含む。組成物はフィルムの形成に使用し
うる。

日本国特許第７３，７４０号には、］ＩｃＶＡ、エチレ
ン−α−オレフィンコポリマー、及び結晶質ポリプロピ
レン、高密度ポリ、＋ＯＩＪエチレン及びポリブテン−
１のようなポリオレフィンを含む高分子組成物が開示さ
れている。

日本国特許第４８，２３３号は、一工程でＥＶ、Ａ、ポ
リイソブチレン、又はエチレンープロピレンコポリマー
を含む高分子組成物を含むホットメルトシーラントを製
造する複雑な方法に・関する。

独国特許第２，８４４，３６３号には、低密度ポリエチ
Ｖン７ｔヒ／又１ｄ−ＥＶＡ、エチレン−α−オレフィ
ンコポリマー、及び結晶質ポリプロピレン、高密度ポリ
エチレン、及び／又は２＋）ブテン−１のようなポリオ
レフィンの高分子ブレンドが開示されている。かかるブ
レンドは収縮フィルムの製造に使用される。かかる特許
は最初の日本国特許の開示に基づき、ヨシムラらによる
６件の関連する米国特許第４，３３６，２１２号、第４
，３０２，５５７号及び第４，２７７．５７８号として
も入手しうる。

デクロイクス（Ｄｅｃｒｏｌｘ）による米国特許第４．
１２６，６４９号は、ＥＶＡト；ＷＩＪフチ７−１又ハ
フ’ｉ−ンーエチレンコポリマーとを含む高分子組成物
に関する。

ティックノー（Ｔｊｃｋｎｏｒ）による米国特許第４．
１８９，５１９号は、高密度ポリエチレン又はナイロン
の支持体に応用するＥＶＡとポリブチレン（ポリブテン
〜１）の樹脂ブレンドに関する。

米国特許願第３６２，１０３号にはポリオレフィンプラ
スチックとエラストマー性可塑剤とのズレン十゛が開示
されている。エラストマー性可塑剤はポリエチレン、又
はエチレンと低級カルボン酸の不飽和エステルトノコポ
リマー、オレフィン系エラストマー及び炭化水素油を含
む。エラストマー性可塑剤を使用すると、組成物の取扱
い及び加工、及びフィルムの調製に有用々成分の良好力
分散に有利であることが示された。

本発明によれば、フ・イルム及びフイラメン＋、□棒材
、及び金型及び押出成形品を含む他の有用・な製品の調
製に使用する改良された。物質が発見された。組成物は
（ａ）ポリオ、レフイン成分、、（ｂ）イソブチレフを
主鎖とするエラストマー成分、及０＝（ｃ）工、チレン
ト低級カルボン、酸の不飽和エステルとのコポリマー成
分・を含む熱可塑性エラストマー性ブレンド組成物であ
る。組成物は、エラストマー成分性されたポリオレフィ
ン・、の粘度、が減少し、性能が改良されたことを示す
。

ブレンド組成物゛に有用な、ＪＩＪオレフィン、成分に
は、ポリプロピレン、ポリプロピレン反応器コポリマー
、高密度ホＩＪエチレン、線状低密、度ポリエチレン、
低密度７１７エチレン、ポリブチレン及びツレら、の混
合物が含まれる。ポリエチレンハ、高結晶、質のアイソ
タクチックポリプロピレンでもシンジオタクチックポリ
プロピレンでもよい。ポリプロピレンはまた少量の２乃
至１６個の炭素原子を有するα−第１／フインコモノマ
ーを含むランダム又はブロックのポリプロピレン反応器
コポリマーと呼ぶコポリマーでもよい。使用しうるコモ
ノマーの量は約１乃至約２０重量係、好ましくは約２乃
至約１８重量褒、最も好ましくは約２乃至約１５重量％
である。好ましいコモノマーはエチレンである。ポリプ
ロピレンの密度は約ｏ、ｓｏｏ乃至約０．９００９ｆｉ
（２ｆ、ｉル。

ブレンドされるポリオレフ、インプラスチックとして有
用な高密度ポリエチレン（ＩＩ（ＤＰＥＩ）の密度は約
０９４１乃至約０−９６５ｆ／ｃｃである。高密度ポリ
エチレンは商業上確立された製品であシ、その製造及び
一般的な性質は当業者に公知・である。典型的には、Ｈ
ＤＰＫは分子量分布が比較的幅広く、量平均分子量の数
平均分子量に対する比は約２０乃至約４０である。フィ
ルム妬使用するＩ（ＤＰＥのメルトイ：／テックス（Ａ
ＥｉＴＭＤ１２３８．Ｅ法）は約口、’０’３乃竿約５
゜Ｏ！Ｐ／ＩＱ分であり、密度は約０．．９４１乃至約
０．９６’５１ｉ’／ＱＣであ・る。

ポリオレフィンプラスチックとしてポリブチレンも壕だ
本発明において有用であるが、このものは一般にポリ（
１−ブテン）ポモポリマー及びたトエばエチレン、フロ
ピレン、Ｒンテン−１等とのコポリマーの双方を意・味
する用語である。本発明に・おい、て特に有用なのはエ
ヂレン□コボ！Ｊ？−でちる。ポリブチレンはモノマー
の立体枠・異性チーグラー・ナツタ、重合に、よ如製造
される。商業上有用な製品は高分子量のアイソタクチッ
クーの高い製品である。種々の商業ダッードのホモセリ
マ□−及びエチレンコポリマーは、メルトインデックス
が約０．６乃至約２Ｃ１／ｊ［１分のものが入手しう・
る。

商業イレードの、エチレンコポ１７７−は用途に応じて
広範囲のメルトインデックス、（たとえば約０５乃至約
５ｙ／１０分以上）が許容されることが期待されるが、
約１乃至約２である。

線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）は、従来の低密
度、−ｙ＋）エチレンと比較すると、分岐がほとんどな
いか、あるとすれば長い連鎖であることを特徴とする比
較的新しい種類の低密度、４１Ｊエチレンでちる。１ヨ
ＬＤＰＲの製法は当業者には公知であり、商業クレード
のこの種のポリオレフィンプラスチックは入手しうる。

一般に、気相流動層反応器又は液相溶液法反応器中で製
造される。前者の方法は７乃至２１Ｋｑ／ｃｍ２（１０
０乃至３００ｐＳコ）の圧力及び１００℃程度の低温に
おいて実施しうる。メルトインデックス及び密度が子分
な商業用範囲を越え、分子量分布が非常に狭いものから
非常に広いものまでのポリマーが気相で製造されうる。

典型的には、使用するポリオレフィンプラスチックの量
は組成物の約９５乃至約１５重量％、好ましくは約９２
乃至約６０重量％、最も好捷しくけ約９０乃至約２０重
量％である。

低密度ポリエチレン（ＬＤＰＫ）には、密度か約１１．
９１０乃至約０．９２５？／ｃｃのポリマーが含まれる
。低密度ポリエチレンは、典型的には高圧法で製造され
、多くの長短の側鎖分岐（ｉｏｏｏ個の炭素原子当り約
１０乃至２０個）を含む分岐状製品が製造される。分岐
の結果、ポリマーは約５０乃至６０％結晶化する。ＬＤ
ＰＥの分子量分布は製造法に伴い変化する。量平均分子
量の数平均分子量に対する比の典型的な値は、管状反応
器中で製造された製品については５乃至２５であり、オ
ートクレーブ反応器からの製品については５乃至７５で
ある。低密度ポリエチレンのメルトインデックスは約０
１乃至約１０である。

ブレンド組成物の第二の成分はインブチレンを主鎖とす
るエラストマーである。本発明に有用なエラストマーに
は、ポリインブチレン、一般にブチルゴムとして知られ
ているインブチレンのコポリマー及び塩化、臭化及び塩
化臭化ブチルゴムのヨウなハロゲン化ブチルゴムが含ま
れる。

ブチルゴムは、約８５乃至９９５％の結合インオレフィ
ン（４乃至８個の炭素原子を有する）及びＯ５乃至１５
％の結合共役ジオレフィン（４乃至８個の炭素原子を有
する）を含む加硫性ゴム状コポリマーである。かかるコ
ポリマー及びそれらの調製は公知であり、一般にインオ
レフィンはインブチレンのような化合物で、ジオしフィ
ンはブタジェン又はイソプレンのような化合物である。

ハロゲン化ブチルゴムも公知である。塩化及び臭化ブチ
ルゴムは一般に少くとも約０５重量％の結合ハロゲンを
含有し、コポリマー中の二重結合光り約１原子壕でのハ
ロゲンを含む。塩化臭化ブチルゴムは一般に約１．０乃
至約６０重量％の臭素と約００５乃至約０，５重量％の
塩素を含む。本発明の実施に有用なブチル及びハロゲン
化ブチルエラストマーには、粘度平均分子量が約２００
，０００乃至６００、ＯＤＤ、好ましくは約２５０，０
００乃至約５００．［：１００、最も好ましくは約６０
０．［ｌｌｌ［］Ｏ０至約４５０，０ＤＤＯものが含捷
れる。

ポリイソブチレン（ＦＩＢ）エラストマー性、種々の分
子量の製品として入手しうる商品である。エラストマー
性ＰＩＢは、ＡＡＣＡｓ、ＢＦろ、ＡＡＥｔｃＡ２等の
よう々フリーデル・クラフッ触媒を用い、約−８０℃よ
シ低馬のような低温において調製される。ポリイソブチ
レンの製造は当業者には公知であり、特許文献及びジエ
イ・ピー・ケネディ（Ｊ、Ｐ、Ｋｅｎｎｅｄｙ）ＦＩＵ
イー・ジー・エムーｈルンクビスト（Ｂ、Ｇ、Ｍ。

ＴｏｒｎｇｖｊＳｔ）により編集された「合成エラスト
マーの高分子化学（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙ
ｏｆＳｙｎｔｈｅｔｊｃＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ）Ｊと題
する教科書（インターザイエンス出版１９６８年）の第
一部第２９１ｆｆ頁に記載されてｂる。ブレンド組成物
に有用なポリイソブチレンのスタウディンガ−（ｓｔａ
ｕａｉｎｇｅｒ）分子量は約５０．０００乃至約１５０
，０００、好ましくは約５５．０００乃至約１４５，０
００、最も好捷しくは約６ｏ、ｏｏｏ乃至約１４０，０
００であり、たとえば約８０．Ｏ［：ｔｏ乃至約１００
．０００である。商業グ１ノードのポリイソブチレンは
、種々の分子量範囲、たとえば、スタウディンガー分子
量が約６４，０００乃至１１，０００、約８１，０００
乃至９９．０００、約９９．０００乃至１１乙ＯＤＤ、
約１１乙０００乃至１３５，０００のものが入手しうる
（それぞれ、エクソン・ケミカル・カンパニーの商標名
はｖｉｓｔａｎｅｘＭＭＴ、−８０、ＭＭＬ−１００、
ＭＭＬ−１２０，及びＭＭＬ−１４０である）。

エチレンと低級カルボン酸の不飽和エステルのコポリマ
ー成分には、エチレンと酢酸ビニル又はアクリル酸アル
キル（たとえば、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチ
ル）のコポリマーが含マれる。使用されるポリエチレン
コポリマーは、一般に約５０乃至約９９重量％のエチレ
ン、好捷しくは約５５乃至約９６重量％のエチレン、最
も好ましくは約６５乃至約９６重量％のエチレンを含む
。

前述のように定義した熱可塑性エラストマー性組成物の
実質的な成分の他に、特定の最終用途における種々の費
用及び／又は性能の目的を果すために任意の成分を組成
物に配合しうる。たとえば、加工助剤（たとえば、ステ
アリン酸）、滑剤（たとえば、オＩ／アミド）、粘着防
止剤、安定剤及び酸化防止剤、発泡剤、難燃剤、充てん
剤（無機光てん剤を含む）、着色剤及び顔料のような物
質を使用しうる。

本発明の組成物の調製は、種々の異なる方法で成しうる
。実質的及び任意の成分を、たとえば乾燥ブレンドして
、全組成物を配合押出機に導入することにより均質に接
触させる。あるいは、成分を直接配合押出機、高剪断連
続ミキサー、二本ロール機、バンバり一のような密閉式
ミキサー等のような混合装置に供給する。前述の任意の
成分は、この混合作業中に組成物に添加しうる。インブ
チレンを主鎖とするエラストマーの均質分散を確保する
ための好捷しい混合法は、二工程混合である。

第一の工程においては、インブチレンを主鎖とするエラ
ストマーと等量り、下の他の高分子成分の一方又は双方
、すなわちポリオレフィン及び／又はエチレンコポリマ
ーを含む濃厚物（又はマスターバンチ）をバンバリーの
ような高剪断ミキサー中で調製する。第二の工程におい
ては、濃厚物及びすべての残りの成分を高剪断下で混合
する。第二の工程を低剪断環境、たとえばフィルムライ
ンの押出機部分中又は射出成形機中で混合することもで
きる。総合的にすべての成分を適当に分散させることが
目的であり、このことはプラスチック成分を溶融するの
に十分な剪断及び熱を誘導することにより容易に成就さ
れる。しかしながら、混合の時間及び温度は、分子量の
劣化及び成分の不必要な揮発を回避するように通常当業
者にょシ成されるように制御すべきである。使用するポ
リオレフィンプラスチック成分に依存して、溶融温度は
約１２１乃至２８８℃（約２５０乃至約５５０下）であ
ることが期待される。押出機による混合を使用する場合
には、スクリューの長さの直径に対する比（Ｔ、／Ｄ比
）は少くとも１ｏ／１、好ましくは少くとも１５／１で
あるべきである。

ポリプロピレン、ポリイソブチレン及びエチレン酢酸ビ
ニルを用いたブレンドの走査電子顕微鏡写真を含む実験
の観察に基づくと（例において更に詳細に記述する）、
エチレンコ５＋）マー成分はポリマーマトリックスのイ
ンブチレンを主鎖とするニジストマー相を拡大する高分
子光てん剤として作用する。エチレンコ、＋ＯＩＪママ
−、インブチレンを主鎖とするエラストマーによりポリ
オレフィン−エラストマーマトリックスに付与された利
点を損わないという点で、エチレンコポリマーを使用す
ることはすばらしい。

本発明に有用な熱可塑性エラストマー性組成物は、 （ａ）約２０乃至約６５重量％、好ましくは釣２５乃至
約６０重量％、更に好捷しくは約３５乃至約５５重量％
の２＋）オレフィン成分、 （ｂ）！ＡＪ２ｏ乃至約６０重量％、好捷しくけ約２５
乃至約５５重量％、最も好ましくは約３０乃至約５０重
ｔ％のインブチレンを主鎖とするエラストマー、 （ｃ）約７乃至約４ｏ重弗％、好丑しくは約１゜乃至約
ろ５重量係、最も好ましくは約１６乃至約２５重量％の
エチレンコポリマーを含む。

記載した濃度は、三種の高分子成分１．ｑ９１Ｊオレフ
イン、インブチレンを主鎖とするエラストマー及びエチ
レンコポリマーの金言」重責に対する濃度である。特定
の加工又は最終用途性能を成就するために任意の成分を
ブレンドに配合する場合には、それらの濃度は当業者に
公知の作用を有する量であるが、典型的には安定剤、酸
化防止剤、着色剤、順相、発泡剤等は約５重素条以下、
難燃剤は約２０重量％Ｊノ、下、充てん剤（たとえば無
機光てん剤）は約３０重量％シ下である。任意成分を使
用する場合には、それらの濃度は任意成分を含む全組成
物に対して計算される。

たとえば、４０Ｍ量％のポリエチレン、４０重量係の、
Ｎ＋）インブチレン及び２０重ｔ％のエチレン酢酸ビニ
ルを含むブレンド組成物に２５重ｉ′％の充てん剤を含
有させて変性した。すると高分子成分は全組成物の７５
重６％となり、各高分子成分はもとの濃度の７５％存在
するであろう。ずなｔ＋チｄ’：’）エチレン３ｏ重量
〃、ポリイソブチレフ６０重量嘱、及びエチレン酢酸ビ
ニル１５重弗′係となる。実際的見地から、低濃度の任
意成分を使用すれば高分子成分の濃度の調整を必要とし
ないであろう。このことは本明細書中の例において示す
。

組成物を調製した後、ブレンドはフィルム（たトエばイ
ンフレートフィルム及ヒキャストフィルム）の製造に使
用しうる。ブレンドはまたフィルムの製造に通常使用す
るその他の種類の装置、たとえはチューブ水浴押出法、
インフレート又はキャスト同時押出法、別の支持体への
押出被覆等に使用しうる。フィルムの他に、本明細層に
おいて開示されている組成物は棒材、シート、形材、金
型及び押出成形品、及び一般には射出成形、吹込成形、
シート成形、熱成形、押出等により製造される製品の製
造に使用しうる。ある種の最終用途には鍾々の任意、成
分を使用する必要がないので、たとえは充てん剤を含ま
ない本明細層に開示した組成物からフィルムが容易に製
造されうる。特に好ましいのは可塑剤を含まなＩ／−１
組成物である。可撓性及び軟かさのような高濃度のエラ
ス］・マーを含むブレンド特有の有利な性質を示す本明
細書に開示した熱可塑性ブレンド組成物から、組成物の
粘度を通常高濃度のエラストマーを使用した場合の粘度
に増加させることなく製品が得られる。

以下の特定例を参照すれば、本発明の範囲及び重要性が
更に十分に理解されうる。

例１ 以下のブレンド組成物からキャストフィルムを調製した
。

＜１）（２） ポリプロピレン（ａ）、５０５０ ポリインブチレン（ｂ）５０３５ エチレン酢酸ヒニルコホリマー（Ｃ）−１５酸化防止剤
（ｄ）、０．２０．２ 粘着防止剤（ｅ）０．７０．７ スリツプ剤（ｆ）０．２０．２ （ａ）グレード：Ｅｓｃｏｒｅｎｅ■ＰＤ４０６２（溶
融流量４）：エクソン・ケミカル・カンパニー製（ｂ）
グレード：Ｖｉｓｔａｎｅｘ■ＭＭＬ−１００：エクソ
ン・ケミカル・カンパニー製 （Ｃ）グレード：Ｋｓｃｏｒｅｎｅ■ＬＤ４０Ｌ酢酸ビ
ニル９重量％、溶融流量２；エクソン・ケミカル・カン
パニー製 （ｄ）■ｒｇａｎｏｘ■１０７６；チバ・ガイギー（Ｃ
ｊｂａ−Ｇｅｉｇｙ）製 （ｅｌ）５ｙｌｏｊｄ■２２１；ダブリュー・アール・
ブレイス・アンド・カンパニー（’Ｗ、Ｒ，（）ｒａｃ
ｅ＆Ｃｏ、）製（ｆ）Ａｒｍ０ｓｌ：ｉｐ＠ＥＸＰ；ナ
ーリー・ケミカル・コーポレーンヨン（ＮｏｕｒｙＣｈ
ｅｍｉｃａ、ＩＣｏｒｐ、）製ブレンド組成物は以下の
ようにして調製した。

ポリプロピレン及びポリプロピレンの２：１マスター・
ぐノチを約４分間バンバリー中で混合した。

第二のかンノくり一混合ではマスターノ・ンチをその他
の成分と約６分間混合し、氷中ばレット製造して続く加
工における取扱いを容易にした。

キャストポリオレフィンフィルムに通常使用する種類の
商業用キャストフィルムライン上でキャストフィルムを
調製した。特に、！５．ｌＸ１０−２α（２０ミル）の
ダイキャンプと水冷冷却ロールを具備する、スクリュー
のＬ／Ｄ比が２４／１の８９ｍ（６十インチ）押出機を
約１５６℃（約６０壬）において使用した。幅５１ｔｙ
ｎ（２０インチ）のロール上で厚さ約８９×１０″′５
α（約６５ミル）のフィルムが製造された。

フィルムの性質を測定し、す、下の結果を得た。

組成物（２）の溶融流量の方が多いので、引張弓薫さ、
伸ひ、モジュラス、及Ｏ・引裂強度は同じである力ヨ、
処理中の押出機圧力は低くなる。落穐衝撃強さにはいく
らか差があるが、落槍衝撃全エネルギーカ玉ろフィンチ
ーボンド／ミルであるということは一般に業界では非常
に強靭な月料であるとされる。

ＦＩＢを使用するときにｇＶＡを添加すると、ズレット
安定性が改良され、フィルムの摩擦係数力；イ氏下する
。

例２ 例１に記載した手順と同一の混合手順を用い、増、下の
ブレンド組成物からインフレートフィルムを調製した。

・（ａ） ポリプロピレン５０６５ ポリインブチレン（ｂ）５０。

エチレン西′νへ莢ヒ゛ニルコポリマー、−１５（Ｃ） 酸化防止剤（”０．２、Ｑ、２ スリツブ斉１（”）Ｑ、１！ＩＯ，４ （ａ）ＥｓｃｏｒｅｎｅＰＤ４０’６２（ｂ）Ｖｉｓｔ
ａｎｅｘＭＭＬ−１００（ｃ）ＥｓｃｏｒｅｎｅＬＤ４
０’１ （ａ）工ｒｇａｎｏｘ１０７６ （ｅ）Ａｒｍ６ｓｌｉｐＫＸＰ インフレートポリオレフィンフィルムを製造スルのに通
常使用する種類のろ、８ｃｍ（１＋インチ）のライン上
でインフレートフィルムを調製した。直径７６ｃｍ（５
インチ）、ダイギャップ７．６ＸｌＯ−２ｃＴｎ（３０
ミル）の、従来の低密度ポリエチレンダイを使用した。

押出機の温度勾配は、供給帯で１９３℃（３８０壬）、
ダイで２１６℃（４２０７’）であった。膨張比がろ：
１で、折り径が６６α（１４τインチ）のものを使用し
て３．８Ｘ１０−’ｍ（１，５ミル）のフィルム□を製
造した。

組成物及びフィルムの性質を測定し、以下の結果を得だ
。

、（１）（２） 押出機圧力、ｐｓｉ３９００３４００ バブル安定性（於１．５ミル）波状良好１５ミルのイン
フレートフィルム。

縦方向３４０４４Ｄ 、、横方向３４０４７０ ５０％ＰＩＢ１５０％ＰＦヲ含むポリオレフィンブレン
ドをインフレートフィルムライン上で処理する時には、
ＰＰを使用するときにＥＶＡを添加するとバブル安定性
及び引落率が著しく改良される。ＥＶＡを含むフィルム
は２．５４Ｘ１０−６ｃｒｎ（１ミル）に引落されるが
、５０１５０ＰＩＢ／ＰＰブレンドは過剰の波きずによ
り合格しない折シ径及び厚さとなるので２．５４Ｘ１０
−６α（１ミル）ではフィルムが製造されない。

Ｐより／ＥＶＡ／ＰＰフィルムは引裂抵抗も優れている
。２つのフィルムの触感も差異がある。ＥＶＡを含むフ
レンドはゴム様でありさらさらと音がしないが、ｐｐ／
ｐよりフィルムはプラスチック様であり音がする（すな
わちしわをよせたとき）。２つのフィルムに折シ目をつ
け、圧力を加えた場合には、組成物（１）は応力白化し
たが、組成物（２）は応力白化しなかった。５０％のＦ
よりを含む三成分ブレンドの物性及びゴム様の性質は、
インフレートフィルムに加工するのが非常に困難な、約
６５捗のＦＩＢを含むＰＰ／ＰＩＢ化合物と非常に似て
いる。

例ろ 例１に記載した成分から同一手順を使用してキャストフ
ィルムを調製した。フィルムの試別を凍結破砕し、ヘキ
サンで抽出し、走査電子顕微鏡で調べた。二種類のブレ
ンド組成物は各々６０重量素条ポリイソブチレンを含有
したが、一方の配合物は残りの組成（４０重量％）がポ
リプロピレンであるのに対し、他方の配合物は１５重量
％のエチレン酢酸ビニルコポリマーと２５重量−のボリ
ア’Ｃ）ピレンを含有した。本発明の三成分系はポリプ
ロピレンとポリイソブチレンの共連続マトリックスとな
るが、二成分組成物は、＋ＯＩＪプロピレンの連続相に
ポリイソブチレンの離散した粒子が分散していた。

例４ す、下の配合に従って、例１と同様な二工程バンバリー
混合によりブレンド組成物を調製した。

ポリエチレン（メルトインデ゛ツクス１０）６３．３４
０ろ４０．３４０ろポリイソブチレン（ａ）１８３０ろ
０ろ０ＥＶＡ（１８％ＶＡ、１５０ＭＩ）−１１５，５
−ＫＶＡ（２８％ｖＡ、３＋Ｉ４ｘ’）−−５，５７Ｅ
ＶＡ（４０％ＶＡ、７０ＭＩ）−−−１１炭酸カルシウ
ム充てん剤１６．５１６．５１／）、５１６．５加工助
剤２．０２．０２．０２．０ 酸化防止剤０．２０．２０．２０．２ （ａ、’ｌグレード：ＶｉｅｔａｎｅｘＭＭ、Ｌ−１０
０３，８薗（１２インチ）のインフレートフィルムライ
ン上でのフイノビムの調製及び射出成形にブレンド組成
物を使用し、す、下の結果を得た。

押出機圧力、ｐｓ：ｉろ、１１００２９００う４００３
２００フィルＪ−ｇ）最小の厚さ、ミル０．５０．５０
．５０．５射出成形試料 硬度、ショアーＡ、１０秒９５８７８８８５曲げ割線モ
ジュラス、ｐｓｌ２１０００９５００９０００７０００
１００％モジュラス、ｐｓｉ１９００１１００１２００
１０００（ａ）１１６Ｃ（２４０°Ｆ）、２０回／分に
おけるｍ−？ト／ｌ／り。（）内の値は組成物（１）に
対する％減少率である。

これらの結果は、本明細書に開示されている発明を使用
すれば高濃度のインブチレンを主鎖とするエラストマー
でポリエチレンを変性することにより予期せぬことに粘
度が減少するが、イン７１／−トフイルム及び射出成形
品の製造における加工性は排われないことを示す。

特許出願代理人 弁理士山崎行造 手続補正用 昭和５９年２月／：３日 特許庁長官殿 １事件の表示 昭和５８年特許願第２４．４９７３号 ２発明の名称 ポリオレフィン、イソブチレンを主鎖とするエラストマ
ー及びエチレンコポリマーの熱可塑性ブレンド３補正を
する者 事件との関係出願人 名称エクソン・リサーチ・アンド エンジニアリング・カンパニー ４代理人 住所東京都千代田区永田町１丁目１１番２８号６補正の
対象 明細書のタイプ浄書（内容に変更なし〉７補正の内容 別紙のとおり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）（ａ、）ポリオレフィン成分、 （ｂ）インブチレンを主鎖とするエラストマー成分、及
   び （Ｃ）エヂレンと低級カルボン酸の不飽和エステルとの
   コポリマー成分 を含む熱可塑性エラストマー性ブレンド組成物。 （２、特許請求の範囲第１項記載の組成物におりで、前
   記；Ｎ＋）オレフィン成分をアイソタクチックポリプロ
   ピレン、ポリプロピレン反応器コポリマー、高密度ポリ
   エチレン、線状低密度ポリエチ□レン、低密度ポリエチ
   レン、ポリブチレン及びそれらの混合物から成る群から
   選択する組成物。 （６）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、前
   記インブチレンを主鎖とするエラストマーをポリイソブ
   チレン、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム及びそれら
   の混合物から成る群から選択する□組成物。 （４）特許請求の範囲第６項記載の組成物において、前
   記ブチルゴムがインブチレンイソプレンコポリマーであ
   る組成物。・ （５）特許請求の範囲第６項記載の組成物において、前
   記ポリイソブチレンのスタ、ウデインガー分子量が約５
   ０．［３００乃至約１５０，０００である組成物。 （６）特許請求の範囲第１項記載の組成物にお、いて、
   前記低級、ノＪルボ□ン酸、の不飽和エステルをビニル
   エステル及びアクリル酸アノυキルか転成る群から選択
   する組成物。′□ （ハ特許請求の範囲第６項記載の組成物において、前記
   ビニルエステルが酢酸ビニルを含む組成物。 （８）特許請求の範囲第６項記・載の組成物、において
   、前記アクリル酸アルキルをアクリル□酸メチル及びア
   クリル酸エチルから成る・群か牧選択す・る組成物。 （９）特許請求の範囲第７項記載の組成物拠おいて、前
   記酢酸ビニルの濃度が約９乃至約４５重量％である組□
   成物。゛□ （１の特許請求の範囲、第１項記載の組成物・、に、お
   いて、前記、）？ＩＪオレフィンが約２０乃至約６５重
   量％存在する練成物。″□ （１リ特許請求の範囲第１項記載の組成物において、前
   記イソブチレンを主□鎖著するエラストマーが約２０乃
   至約６０重量％存在する組成物。 （１２、特許請求の範囲第１項記載、の組成物において
   、前記エチレンコポ、リマ・−成分が約７乃至約４０重
   量％存在する組成物。 （１６）特許請求の範囲第２項記載の組成物において、
   前記ホＩＪプロピレン反応器コホＩＪマーが約１乃至約
   ２０重量斧のエチレンを含む組成物。 （１４）特許請求の範囲第１２項記載の組成物において
   、前記エチレンコポリ□マーがエチレン酢酸ビニルであ
   る組成物。 （１５）特許請求の範囲第１４項記載の組成物において
   、前記イソブチレンを主鎖とするニジストマーが２＋）
   インブチレンである組成物。 （１６）特許請求の範囲第１５項記載の組成物において
   、前記、＋ＯＩＪイソブチレンが約２０乃至約６０、い
   重黛戸存在する組成物。 （１７）特許請求の範囲第１６項記載の組成物において
   、前記；ｅｌｆＡ−レフインがポリプロピレンである組
   成物。 （１８）特許請求の範囲第１７項記載の組成物において
   、前記！＋）プロピレンが約２０乃至約６５重量頭存在
   する組成、物。。 （１９）特許請求の範囲第１項記載の組成物から製造し
   たフィルム、押出成形品又は金を成形品。 （２、特許請求の範囲第１８項記載の組成物から製造し
   たフィルム、押出成形品又は金型成形品。