JPS59132939A - セピオライトを含有する流体クラツキング触媒組成物の存在下で金属を含有する原料をクラツキングする方法 - Google Patents
セピオライトを含有する流体クラツキング触媒組成物の存在下で金属を含有する原料をクラツキングする方法Info
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- JPS59132939A JPS59132939A JP58244934A JP24493483A JPS59132939A JP S59132939 A JPS59132939 A JP S59132939A JP 58244934 A JP58244934 A JP 58244934A JP 24493483 A JP24493483 A JP 24493483A JP S59132939 A JPS59132939 A JP S59132939A
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- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ゼオライト系の結晶性アルミノシリケート、
セビオライト及びマトリックス（基拐）物質を含有する
流体クラッキング触媒組成物の存在下で金属を含有する
原料をクラッキングする方法に関する。上述したタイプ
の触媒組成物は、米国特許４．２６６．６７４号明細書
に開示されている。セビオライトの存在は、優秀なりラ
ッキングを与えるだけでなく、顕著に良好な脱金属とく
に石油蒸留残渣のような重質原料の顕著に良好な脱金属
をももたらす。
セビオライト及びマトリックス（基拐）物質を含有する
流体クラッキング触媒組成物の存在下で金属を含有する
原料をクラッキングする方法に関する。上述したタイプ
の触媒組成物は、米国特許４．２６６．６７４号明細書
に開示されている。セビオライトの存在は、優秀なりラ
ッキングを与えるだけでなく、顕著に良好な脱金属とく
に石油蒸留残渣のような重質原料の顕著に良好な脱金属
をももたらす。
セビオライトは、しばしば薄片状の又はし゛り雌状の、
水和したケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２Ｓｉ３０８・２Ｈ
２０）の棒状の形の鉱物である。
水和したケイ酸マグネシウム（Ｍｇ２Ｓｉ３０８・２Ｈ
２０）の棒状の形の鉱物である。
セビオライトの説明は、Ｃ１ａｙ Ｍｉｎｅｒａｌｏｇ
ｙ 。
ｙ 。
Ｒ，Ｅ、Ｇｒｉ、ｍ、 ＭｃＧｒａｗ−Ｈ１ｌ］−（第
２版、１９６８）及びＴｈｅ １ｌｉａｅｃｔｒｏｎ−
Ｏｐｔｉｃａｌ工ｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆＣｌ
ａｙｓ 、 Ｊ、 Ａ、 Ｇａｒｄ 編集、Ｍｉｎｅ
ｒａｌｏｇｙ ５ｏｃｉｅｔｙ発行（１，９７１）に見
られる。セビオライトは通常、はｉｆｆ平行に配向した
棒の束の形で存在する。
２版、１９６８）及びＴｈｅ １ｌｉａｅｃｔｒｏｎ−
Ｏｐｔｉｃａｌ工ｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆＣｌ
ａｙｓ 、 Ｊ、 Ａ、 Ｇａｒｄ 編集、Ｍｉｎｅ
ｒａｌｏｇｙ ５ｏｃｉｅｔｙ発行（１，９７１）に見
られる。セビオライトは通常、はｉｆｆ平行に配向した
棒の束の形で存在する。
上述の特許明細病において、セビオライトをクラッキン
グ触媒で用いるのに適するようにするために、この鉱物
はセビオライトの棒がｌｉすれ離れになるように壊わさ
れなければならないと述べられている。従って各セビオ
ライトの竹は、互の棒に対して自由に動くことができな
ければならない。この棒状物の分散又はＨＨｉｌＬｌ化
状、強く挽くこと、捏和などによって達成できる。
グ触媒で用いるのに適するようにするために、この鉱物
はセビオライトの棒がｌｉすれ離れになるように壊わさ
れなければならないと述べられている。従って各セビオ
ライトの竹は、互の棒に対して自由に動くことができな
ければならない。この棒状物の分散又はＨＨｉｌＬｌ化
状、強く挽くこと、捏和などによって達成できる。
もちろんこの処理は、時間及びコストがかかる。
金属を含有するＪす、料のクランキング−及び脱金属に
おいて、同等のまたはむしろ良い結果がゼオライト系の
結晶性アルミノシリケート、セビオライト及びマトリッ
クス物質を含む流体クララギング触媒組成物であってセ
ビオライトが非分散形態で存在することを特徴とする触
媒組成物の使用によって得られることが見い出された。
おいて、同等のまたはむしろ良い結果がゼオライト系の
結晶性アルミノシリケート、セビオライト及びマトリッ
クス物質を含む流体クララギング触媒組成物であってセ
ビオライトが非分散形態で存在することを特徴とする触
媒組成物の使用によって得られることが見い出された。
このことは、米国特許４．２６６．６７４号明細書の見
解からは逆のことが予測されるので、実に驚ろくべきこ
とである。ここで非分散という言葉は、セビオライト棒
が互に会合していて、棒が相互に自由に動くことができ
ないことを意味する。
解からは逆のことが予測されるので、実に驚ろくべきこ
とである。ここで非分散という言葉は、セビオライト棒
が互に会合していて、棒が相互に自由に動くことができ
ないことを意味する。
本発明は、−以上の触媒成分の懸濁物、ゲルスラリー又
はゾルにセビオライトを直接加えることを可能とする。
はゾルにセビオライトを直接加えることを可能とする。
あるいはセビオライトは最初に、（酸性）水性懸濁物と
し、そして−以上の他の成分に加えることができる。
し、そして−以上の他の成分に加えることができる。
別の手順では、一般に和いセビオライト粉末を微細化す
る。しかし典型的には、セビオライトの前処理及び触媒
の製造段階のすべてにおいてセビオライトが触媒組成物
中で分散状態で存在しないように留意される。
る。しかし典型的には、セビオライトの前処理及び触媒
の製造段階のすべてにおいてセビオライトが触媒組成物
中で分散状態で存在しないように留意される。
米国特許５．２１０．２６７号、４２７１．４１８号及
び３．６０９．１０３号明卸］１はクラッキング触媒に
セビオライトを入れることを開示していることを述べね
ばならない。これら特許明細椹のいずれにおいても、セ
ピオライトはクラッキング触媒で使用できる粘土の長大
７１ｊ ’Ｊストに含捷れている。これら開示のどれも
、セピオライト含有クラッキング触媒が優れた脱金属効
果及び酬金属性を持ちまた再生後にまだ著しいクラッキ
ング活性を示すという記述は別として、セピオライトの
使用に対する特別の選択を記述していない。ゼオライト
系結晶性アルミノシリケートとしては、クラッキング触
媒のために普通に用いられる総てのモレキュラーシープ
を用いることができる。３〜１５Ａの範囲の孔直径を持
つ合成の結晶性アルミノシリケートを用いるのが好まし
い。この例としては、ゼオライトＡ。
び３．６０９．１０３号明卸］１はクラッキング触媒に
セビオライトを入れることを開示していることを述べね
ばならない。これら特許明細椹のいずれにおいても、セ
ピオライトはクラッキング触媒で使用できる粘土の長大
７１ｊ ’Ｊストに含捷れている。これら開示のどれも
、セピオライト含有クラッキング触媒が優れた脱金属効
果及び酬金属性を持ちまた再生後にまだ著しいクラッキ
ング活性を示すという記述は別として、セピオライトの
使用に対する特別の選択を記述していない。ゼオライト
系結晶性アルミノシリケートとしては、クラッキング触
媒のために普通に用いられる総てのモレキュラーシープ
を用いることができる。３〜１５Ａの範囲の孔直径を持
つ合成の結晶性アルミノシリケートを用いるのが好まし
い。この例としては、ゼオライトＡ。
Ｘ、 Ｙ、 ＺＫ−４，ＺＫ−５，ＺＢＭ−５，Ｚ
ＳＭ−１１及びＺＳＭ−１２及び超安定ゼオライ１−が
誉けられる。
ＳＭ−１１及びＺＳＭ−１２及び超安定ゼオライ１−が
誉けられる。
Ｘ型、Ｙ型又は超安定シーブのゼオライトを用いること
が好ましい。
が好ましい。
適当な触媒活性を保証するために、しばしばナトリウム
型として作られるこれらゼオライトのカチオンは交換さ
れる必要がある。このイオ ゞン交換のために、希土類
金属イオン及び／又はアンモニウム又は水素イオンを含
む溶液を一般に用いる。イオン交換は一般に、出来た触
媒が４重量％未満好ましくは１重量％未卵のナトリウム
を含むようなレベルまで続けられる。
型として作られるこれらゼオライトのカチオンは交換さ
れる必要がある。このイオ ゞン交換のために、希土類
金属イオン及び／又はアンモニウム又は水素イオンを含
む溶液を一般に用いる。イオン交換は一般に、出来た触
媒が４重量％未満好ましくは１重量％未卵のナトリウム
を含むようなレベルまで続けられる。
マトリックス（バインダー）物質としては、ゼオライト
系結晶性アルミノシリケートを埋め込むのに適する周知
のマトリックス物質の総て、たとえばシリカ、アルミナ
、マグネシア、ジルコニア、チタン酸化物、硼素酸化物
、クロロヒドロール及びこれらの混合物を用いることが
できる。シリカ、シリカ−アルミナ及びアルミナが好ま
しい。
系結晶性アルミノシリケートを埋め込むのに適する周知
のマトリックス物質の総て、たとえばシリカ、アルミナ
、マグネシア、ジルコニア、チタン酸化物、硼素酸化物
、クロロヒドロール及びこれらの混合物を用いることが
できる。シリカ、シリカ−アルミナ及びアルミナが好ま
しい。
セピオライト及びアルミノシリケートに加えて、他の成
分をマトリックス物質に入れることができる。その例と
して粘土たとえばカオリン、ベントナイト、米国特許３
２５２７５７．３２５２８８９及び３７４３５９４号明
細書で述べられている多層状粘土及びモントモリロナイ
トなどが挙げられる。
分をマトリックス物質に入れることができる。その例と
して粘土たとえばカオリン、ベントナイト、米国特許３
２５２７５７．３２５２８８９及び３７４３５９４号明
細書で述べられている多層状粘土及びモントモリロナイ
トなどが挙げられる。
さらにアルミナ粒子（水酸化アルミニウム及び／又は酸
化アルミニウム）を触ＩＪ！、ｉ： 組成物に入れるこ
とができる。
化アルミニウム）を触ＩＪ！、ｉ： 組成物に入れるこ
とができる。
また触媒組成物は、通常の量の−又は複数の不動態化剤
たとえばアンチモン、スズなどを含むことができる。そ
れらは特に、クラッキングプロセスの間の水素の過剰な
形成を抑制するように働く。
たとえばアンチモン、スズなどを含むことができる。そ
れらは特に、クラッキングプロセスの間の水素の過剰な
形成を抑制するように働く。
Ｂｏｘの放出を減らし、寸たＣＯ／ＣＯ２の転化を促進
するために、０．０５〜１０００ ｐｐｍの酸化促進金
属又は金属化合物を本組成物に入れることもできる、 本クラッキング組成物は一般に、Ｏｏ５〜１０００ ｐ
ｐｍの酸化促進金属又は金属化合物を含む。この目的の
ために、周期律表の第〜■族の貴金属又はその化合物た
とえばＰｔ、 Ｐｄ、 Ｉｒ。
するために、０．０５〜１０００ ｐｐｍの酸化促進金
属又は金属化合物を本組成物に入れることもできる、 本クラッキング組成物は一般に、Ｏｏ５〜１０００ ｐ
ｐｍの酸化促進金属又は金属化合物を含む。この目的の
ために、周期律表の第〜■族の貴金属又はその化合物た
とえばＰｔ、 Ｐｄ、 Ｉｒ。
Ｒｈ、Ｏｓ及びＲｕ が適している。この目的のため
に、希土類金属又はその化合物も適している。
に、希土類金属又はその化合物も適している。
適当な酸化促進剤の例にはＯｒ友ｊＯｕ 及びこれら
の化合物も含１れる。第１族の貴金属を０１〜ｊ ００
ｐｐｍとくに０，１〜５０ ｐｐｍ用いることが好ま
しい。最も好ましいのは０１〜１０ ｐｐｍの白金又は
パラジウムを触媒に含めることである。これら金属は、
公知法でたとえば対応する塩の溶液で含浸することによ
って含められる。
の化合物も含１れる。第１族の貴金属を０１〜ｊ ００
ｐｐｍとくに０，１〜５０ ｐｐｍ用いることが好ま
しい。最も好ましいのは０１〜１０ ｐｐｍの白金又は
パラジウムを触媒に含めることである。これら金属は、
公知法でたとえば対応する塩の溶液で含浸することによ
って含められる。
もし望むならＳＯｘ吸着及びＣＯ／ＣＯ２転化のために
、酸化促進剤の存在は不可欠である。
、酸化促進剤の存在は不可欠である。
触媒組成物の成分は、自体公知の方法でマトリックス物
質と合体させることができる。
質と合体させることができる。
必当な製造法は、なかんずく米国特許３６０９１０３号
及び３６７６５３０号明細書に記載されている。たとえ
ばセピオライトとアルミノシリケートを、マトリックス
物質がすでにゲル化した状■にある時にこれと合体する
ことができる。適体な混合及び続くスプレー乾燥の後に
、出来上った触媒組成物が得られる。あるいは、種々の
成分をゾル形態のマトリックス物質に加えることができ
る。このゾル結合剤は、スプレー乾燥の前又は間にゲル
とすることができる。
及び３６７６５３０号明細書に記載されている。たとえ
ばセピオライトとアルミノシリケートを、マトリックス
物質がすでにゲル化した状■にある時にこれと合体する
ことができる。適体な混合及び続くスプレー乾燥の後に
、出来上った触媒組成物が得られる。あるいは、種々の
成分をゾル形態のマトリックス物質に加えることができ
る。このゾル結合剤は、スプレー乾燥の前又は間にゲル
とすることができる。
後者のやυ方が好ましい。すなわち、非分散のセピオラ
イトをゲル化されていない結合剤とスプレー乾燥前に合
体することによって、比較的高い密度を持つ触媒組成物
を得ることができる。
イトをゲル化されていない結合剤とスプレー乾燥前に合
体することによって、比較的高い密度を持つ触媒組成物
を得ることができる。
すなわちｏ、 ｓ ｙ ／−より高い、好ましくは０６
０り／ ｍｌより高い見かけ密度が簡単に実現される。
０り／ ｍｌより高い見かけ密度が簡単に実現される。
本発明に従う適当な触媒組成物は、５〜５０好ましくは
１０〜３０重量％のゼオライト系結晶性アルミノシリケ
ート及び５〜７０好ましくは２０〜５０重量％の非分散
状セビオライトを含有し、この二つの成分ｌ′ｉ１０〜
９０重量％のマトリックス物質中に埋め込１れる。アル
ミノシリケートが、希土類金属イオン及び／又はアンモ
ニウム又は水素イオンでイオン交換されたＹ型ゼオライ
トよシ成るととが好ましい。マトリックス（バインダー
）物質として（ｄ：、全組成物をスプレー乾燥すること
によりゲル化されたシリカ、シリカ−アルミナ又はアル
ミナが好ましくは用いられる。特にＳ０２放出の減少が
９求される用途においては、触媒Ａ旧成物に０１〜１０
ｐｐｍの白金を入れることが好ましい。
１０〜３０重量％のゼオライト系結晶性アルミノシリケ
ート及び５〜７０好ましくは２０〜５０重量％の非分散
状セビオライトを含有し、この二つの成分ｌ′ｉ１０〜
９０重量％のマトリックス物質中に埋め込１れる。アル
ミノシリケートが、希土類金属イオン及び／又はアンモ
ニウム又は水素イオンでイオン交換されたＹ型ゼオライ
トよシ成るととが好ましい。マトリックス（バインダー
）物質として（ｄ：、全組成物をスプレー乾燥すること
によりゲル化されたシリカ、シリカ−アルミナ又はアル
ミナが好ましくは用いられる。特にＳ０２放出の減少が
９求される用途においては、触媒Ａ旧成物に０１〜１０
ｐｐｍの白金を入れることが好ましい。
この触媒組成物は良好なりラッキング及び満足な脱金属
及び耐金属性を与えるが、高い再生温度（すなわち７５
０℃をこえる）においてアルミクシリケードの結晶度が
セピオライトによっていく分影響されることが判った。
及び耐金属性を与えるが、高い再生温度（すなわち７５
０℃をこえる）においてアルミクシリケードの結晶度が
セピオライトによっていく分影響されることが判った。
その結果、再生された触媒組成物の活性は減少するであ
ろう。この現象はたぶん、セピオライト中に存在するマ
グネシウムがゼオライトに移行することに関係している
。こ・の問題は、セピオライトがマ） ＩＪラックス質
に埋め層重れる前又は後にセピオライトをＮＨ４又はＨ
含有溶液でイオン交換に付すことによっである程度解決
できる。すなわち、当初存在したマグネシウムの１０％
以上、好ましくは２５〜５０係以上を、ゼオライトに悪
影響しないイオンと交換することができる。しかし上述
の移行の不都合な効果を抑制するために、 ａ、 ゼオライト系結晶性アルミノシリケート及びマト
リックス物質を含む触媒的に活性な粒子、及び す、非分散状のセピオライト及びマトリックス物質を含
む触媒的に低活性な粒子 の物理的混合物が好ましい。
ろう。この現象はたぶん、セピオライト中に存在するマ
グネシウムがゼオライトに移行することに関係している
。こ・の問題は、セピオライトがマ） ＩＪラックス質
に埋め層重れる前又は後にセピオライトをＮＨ４又はＨ
含有溶液でイオン交換に付すことによっである程度解決
できる。すなわち、当初存在したマグネシウムの１０％
以上、好ましくは２５〜５０係以上を、ゼオライトに悪
影響しないイオンと交換することができる。しかし上述
の移行の不都合な効果を抑制するために、 ａ、 ゼオライト系結晶性アルミノシリケート及びマト
リックス物質を含む触媒的に活性な粒子、及び す、非分散状のセピオライト及びマトリックス物質を含
む触媒的に低活性な粒子 の物理的混合物が好ましい。
二成分のこのような物肌的分離によって、セピオライト
がアルミノシリケートの結晶度に悪影響を及ぼすことが
抑止される。異なる触媒活性を持つ二つのクイズの粒子
（は、それらが反応器に入れられる前に混合される。あ
るいは、反応器にすでに入れられている触媒に、触媒的
に低活性な粒子を別途に加えることができる。最終的混
合物は一般に、１０〜９０好１しくば３０〜７０重片ｊ
％の上記触ｐｌ活性杓子と９０〜１０好ｔＬ＜１ｌ−ｉ
７ｏ〜６０重４ｔ％の上記の７９１＋媒的に低活性な粒
子から成る。全混合物の組成は、前述した限界内にある
。
がアルミノシリケートの結晶度に悪影響を及ぼすことが
抑止される。異なる触媒活性を持つ二つのクイズの粒子
（は、それらが反応器に入れられる前に混合される。あ
るいは、反応器にすでに入れられている触媒に、触媒的
に低活性な粒子を別途に加えることができる。最終的混
合物は一般に、１０〜９０好１しくば３０〜７０重片ｊ
％の上記触ｐｌ活性杓子と９０〜１０好ｔＬ＜１ｌ−ｉ
７ｏ〜６０重４ｔ％の上記の７９１＋媒的に低活性な粒
子から成る。全混合物の組成は、前述した限界内にある
。
物理的混合物において
ａ、触媒的に活性な粒子が、１０〜８０好ましくは２０
〜５０重に％のゼオライト系結晶性アルミノシリケート
、５〜６０好１しくは２０〜５０重座−優の粘土及び５
〜８５好ましくは１０〜３０重−：４％０シリカ、シリ
カ−アルミナ又はアルミナを含み、かつ す、触媒的に低活性な粒子が１０〜８０好ましくは２０
〜６０重量％の非分散状セピオライト、及び１０〜９０
好ましくは１０〜３０重、ｔ ％のシリカ、シリカ−ア
ルミナ、及び場合により１０〜５０重量％の粘土を含む ところの混合物が極めて適当である。
〜５０重に％のゼオライト系結晶性アルミノシリケート
、５〜６０好１しくは２０〜５０重座−優の粘土及び５
〜８５好ましくは１０〜３０重−：４％０シリカ、シリ
カ−アルミナ又はアルミナを含み、かつ す、触媒的に低活性な粒子が１０〜８０好ましくは２０
〜６０重量％の非分散状セピオライト、及び１０〜９０
好ましくは１０〜３０重、ｔ ％のシリカ、シリカ−ア
ルミナ、及び場合により１０〜５０重量％の粘土を含む ところの混合物が極めて適当である。
この混合物において、触媒的に活性な及び／又は低活性
な粒子中のシリカ、シリカ−アルミナ又はアルミナは、
各々の粒子をスプレー乾燥によってゲル化されたシリカ
、シリカ−アルミナ又はアルミナより成る。本混合物の
別の利点は、その組成を意図する用途に容易に適合させ
られ碍ることである。
な粒子中のシリカ、シリカ−アルミナ又はアルミナは、
各々の粒子をスプレー乾燥によってゲル化されたシリカ
、シリカ−アルミナ又はアルミナより成る。本混合物の
別の利点は、その組成を意図する用途に容易に適合させ
られ碍ることである。
すなわち、触媒的に活性な粒子は微小孔を有しくすなわ
ち孔のうちの４０％越の孔容積が１５０χよシ小さい直
径を持つ）、触媒的に低活性な粒子は大きな孔を有す（
すなわち孔のうちの４０％越の孔容積が１５ＯＡよシ大
きい直径を持つ）ところの混合物を作ることができる。
ち孔のうちの４０％越の孔容積が１５０χよシ小さい直
径を持つ）、触媒的に低活性な粒子は大きな孔を有す（
すなわち孔のうちの４０％越の孔容積が１５ＯＡよシ大
きい直径を持つ）ところの混合物を作ることができる。
石油留分のオクタン価の増加が意図されるなら、アルミ
ナ粒子（水酸化アルミニウム及び／又はｔ便化アルミニ
ウム）が触媒的に活性な及び／又は低活性な粒子に合計
５０重部９５まで、好ましくは２５重量係寸で、よシ好
ましくは１〜１５重量ｑｂまでの川で加えられることが
できる。
ナ粒子（水酸化アルミニウム及び／又はｔ便化アルミニ
ウム）が触媒的に活性な及び／又は低活性な粒子に合計
５０重部９５まで、好ましくは２５重量係寸で、よシ好
ましくは１〜１５重量ｑｂまでの川で加えられることが
できる。
二つの異るタイプの粒子が異る内径を持つこともできる
。たとえば触媒的に活性な粒子は８０〜１２５ミクロン
の直径を持ち、触媒的に低活性な粒子は３０〜７５ミク
ロンの直径を持つことができる。
。たとえば触媒的に活性な粒子は８０〜１２５ミクロン
の直径を持ち、触媒的に低活性な粒子は３０〜７５ミク
ロンの直径を持つことができる。
また混合物の二成分の−又は両者に、周期律の第■族の
貴金属を全混合物型−ｊｉｔに対して０．１〜１００
ｐｐｍ好１しくけ０１〜５０ ｐｐｍの濃度で含めるこ
とができる。白金を０１〜１０ ｐｐｍの量で用いるこ
とが好棟しい。
貴金属を全混合物型−ｊｉｔに対して０．１〜１００
ｐｐｍ好１しくけ０１〜５０ ｐｐｍの濃度で含めるこ
とができる。白金を０１〜１０ ｐｐｍの量で用いるこ
とが好棟しい。
原料を上述の粒子の物理的混合物と接触させる代りに、
それを寸ず触媒的に低活性な粒子と接触させ、次に触媒
的に活性な粒子と接触させることができる。
それを寸ず触媒的に低活性な粒子と接触させ、次に触媒
的に活性な粒子と接触させることができる。
本触媒組成物は、金属を含有する原料をクラッキングす
るための慣用のプロセスにおいて用いるのに適している
。触媒的クラッキングは通常、３７５〜６５０℃、とく
に４６０〜５６０℃の温度で実施される。適用される圧
力は一般に、大気圧ないし７気圧、とくに１〜３気圧の
範囲にある。空気による再生は一般に、５４０〜８２５
℃、とくに７５０〜８００℃で行われる。
るための慣用のプロセスにおいて用いるのに適している
。触媒的クラッキングは通常、３７５〜６５０℃、とく
に４６０〜５６０℃の温度で実施される。適用される圧
力は一般に、大気圧ないし７気圧、とくに１〜３気圧の
範囲にある。空気による再生は一般に、５４０〜８２５
℃、とくに７５０〜８００℃で行われる。
本触媒組成物は、金属を含有する原料のクラッキングで
用いることができる。本組成物は特に、４８０℃よシ高
い最終沸点、９００に９７ｍ３よシ高い密度、’Ｌ ｐ
ｐｍよシ多い金属（ｎｌ 及びＶ）含量及び１％より高
いＣ！ｏｎｄｒａｓｏｎ炭素を持つ原料に適している。
用いることができる。本組成物は特に、４８０℃よシ高
い最終沸点、９００に９７ｍ３よシ高い密度、’Ｌ ｐ
ｐｍよシ多い金属（ｎｌ 及びＶ）含量及び１％より高
いＣ！ｏｎｄｒａｓｏｎ炭素を持つ原料に適している。
本触媒組成物は好ましくは、比較的重質の原料、たとえ
ばかなりの濃度の金属及び／又はアスファルト分を含む
蒸留残置に適用される。
ばかなりの濃度の金属及び／又はアスファルト分を含む
蒸留残置に適用される。
原料をまず触媒的に低活性なセピオライト含有粒子と接
触させ、次に触媒的に活性なセピオい。すなわちこの供
給物は、実際のクラッキングプロセスの前に脱金属され
る。
触させ、次に触媒的に活性なセピオい。すなわちこの供
給物は、実際のクラッキングプロセスの前に脱金属され
る。
実施例
下記の表に述べた触媒組成物は、イー！Ｉ先々の成分を
酸性シリカ−アルミナゾルに加え、全組成物をコロイド
ミルに供給し、そしてスプレー乾燥によりゲル化するこ
とによって得られる。従って、この表に述べた物理的混
合物のｊＴｌ′ｌ！媒的活性な及び低活性な粒子が作ら
れる。
酸性シリカ−アルミナゾルに加え、全組成物をコロイド
ミルに供給し、そしてスプレー乾燥によりゲル化するこ
とによって得られる。従って、この表に述べた物理的混
合物のｊＴｌ′ｌ！媒的活性な及び低活性な粒子が作ら
れる。
触媒■は、分散されたセピオライトを含む対照の組成物
である。分散化のために、セピオライトを他の成分に加
える前にセピオライトの）Ｆ０濁物をＤｙｎａｍｉ’ｌ
ｌ で極めて高程度に粉末化した。
である。分散化のために、セピオライトを他の成分に加
える前にセピオライトの）Ｆ０濁物をＤｙｎａｍｉ’ｌ
ｌ で極めて高程度に粉末化した。
触媒は、耐金属性、活性及び選択率についてテストされ
、Ｋｅｔｊｅｎ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ａｔ Ａｍｅｔ
ｅｒｄ、ａｍ（オランダ）、１９８２年５月２５〜３０
日での本のｌ１ｂｃｃ ／ ｓ ｏ〜８４ページに記載
されるＭＲ及びＭＡＴテスト法が用いられた。Ｋ値（反
応速度定数）及び転化率は触媒活性のパラメーターであ
る。結果を表に示す。本触媒は、分散されたセピオライ
トを含む対応する触媒よりも良い耐金属性及び７９５℃
でスチーミングされた後のより良い転化率を示す。
、Ｋｅｔｊｅｎ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ａｔ Ａｍｅｔ
ｅｒｄ、ａｍ（オランダ）、１９８２年５月２５〜３０
日での本のｌ１ｂｃｃ ／ ｓ ｏ〜８４ページに記載
されるＭＲ及びＭＡＴテスト法が用いられた。Ｋ値（反
応速度定数）及び転化率は触媒活性のパラメーターであ
る。結果を表に示す。本触媒は、分散されたセピオライ
トを含む対応する触媒よりも良い耐金属性及び７９５℃
でスチーミングされた後のより良い転化率を示す。
パーセント値は、重ｈ１−係である。
代理人 江 崎 光 好
代理人 江 崎 光 史
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 ゼオライト系結晶性アルミノシリケート、セピオ
ライト及びマトリックス物質を含む流体クラッキング触
媒組成物の存在下で金属を含む原料をクラッキングする
方法において、セピオライトが非分散形態で存在するこ
とを特徴とする方法。 Ｚ クランキング触媒組成物が５〜５０重量％のゼオラ
イト系結晶性アルミノシリケート及び５〜７０重量％の
非分散状セピオライトを含み、との二成分は１０−９０
重量係のマトリックス物質に埋め込まれている特許請求
の範囲第１項記載の方法。 五 クラッキング触媒組成物がマトリックス物質として
組成物をスプレー乾燥することによシゲル化されたシリ
カ、シリカ−アルミナ又はアルミナを含む特許請求の範
囲第２項記載の方法。 ４、 クラッキング触媒組成物が０．１〜１０ ｐｐｍ
の白金を含む特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか
一つに記載の方法。 ５、 クランキング触媒組成物が ａ、 ゼオライト系結晶性アルミノシリケート及びマ）
ＩＪラックス質を含む触媒的に活性な粒子、及び す、非分散状のセピオライト及びマトリックス物質を含
む触媒的に低活性な粒子 を含む特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ クラッキング触媒組成物が１０〜９０重１［；−チ
の触媒的に活性な粒子及び９０〜１０重量％の触媒的に
低活性な粒子を含む特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７、ａ、触媒的に活性な粒子が１０〜８０重量％のゼオ
ライト系結晶性アルミノシリケート、５〜６０市−１ｉ
１％の粘土及び５〜８５重幇チのシリカ、シリカ−アル
ミナ又（ｒｉアルミナを含み、 ｂ、触媒的に低活性な粒子が１０〜８０重量係の非分散
状セビオライト及び１０〜９０重量係のシリカ又はシリ
カアルミナ、及び場合により１０〜５０重ｔ ％の粘土
を含む特許請求の範囲第５項又は第６項記載の方法。 ａ 触媒的に活性な及び／又は低活性な粒子中のシリカ
、シリカ−アルミナ又はアルミナが、各々の粒子をスプ
レー乾燥することによりゲル化されたシリカ、シリカ−
アルミナ又はアルミナより成る特許請求の範囲第７項記
載の方法。 ９ 触媒的に活性な及び／又は低７１！ｌ性な粒子が合
計して２５重量係１でのアルミナ粒子を含む特許請求の
範囲第５項〜第８項のいずれか一つに記載の方法。 １０、 触媒的に活性な及び／又は低活性な粒子が０
．１〜１０ ｐｐｍの白金を含む特許請求の範囲第５項
〜第９項のいずれか一つに記載の方法。 １１、 金属を含有する供給物がまず触媒的に低活性
な粒子と接触させられ、次に触媒的に活性な粒子と接触
させられる特許請求の範囲第５項〜第１０項のいずれか
一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8205007 | 1982-12-27 | ||
| NL8205007 | 1982-12-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59132939A true JPS59132939A (ja) | 1984-07-31 |
| JPH0478343B2 JPH0478343B2 (ja) | 1992-12-10 |
Family
ID=19840807
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58244934A Granted JPS59132939A (ja) | 1982-12-27 | 1983-12-27 | セピオライトを含有する流体クラツキング触媒組成物の存在下で金属を含有する原料をクラツキングする方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4519897A (ja) |
| EP (1) | EP0112601B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59132939A (ja) |
| AT (1) | ATE20902T1 (ja) |
| BR (1) | BR8307143A (ja) |
| CA (1) | CA1211401A (ja) |
| DE (1) | DE3364780D1 (ja) |
| ES (1) | ES528404A0 (ja) |
| FI (1) | FI72274C (ja) |
| MX (1) | MX168384B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS6121191A (ja) * | 1984-07-09 | 1986-01-29 | ガルフ・リサ−チ・エンド・デベロツプメント・コンパニ− | 新規な接触分解組成物およびこれを用いる高金属含有量の供給材料を接触分解する方法 |
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| US5057205A (en) * | 1988-06-10 | 1991-10-15 | Mobil Oil Corporation | Additive for vanadium and sulfur oxide capture in catalytic cracking |
| US4938863A (en) * | 1988-06-10 | 1990-07-03 | Mobil Oil Corporation | Metals tolerant catalytic cracking catalyst, method of manufacture and use thereof |
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| US4266672A (en) * | 1979-09-26 | 1981-05-12 | Chevron Research Company | Catalytic cracking with sepiolite |
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| GB2036582B (en) * | 1978-10-14 | 1983-03-02 | Chiyoda Chem Eng Construct Co | Hydrotreatment of heavy hydrocarbon oils |
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-
1983
- 1983-12-20 US US06/563,475 patent/US4519897A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-22 AT AT83201835T patent/ATE20902T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-22 EP EP83201835A patent/EP0112601B1/en not_active Expired
- 1983-12-22 DE DE8383201835T patent/DE3364780D1/de not_active Expired
- 1983-12-23 CA CA000444180A patent/CA1211401A/en not_active Expired
- 1983-12-23 FI FI834772A patent/FI72274C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-12-26 BR BR8307143A patent/BR8307143A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-12-26 ES ES528404A patent/ES528404A0/es active Granted
- 1983-12-27 JP JP58244934A patent/JPS59132939A/ja active Granted
- 1983-12-27 MX MX199892A patent/MX168384B/es unknown
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Also Published As
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| FI72274C (fi) | 1987-05-11 |
| MX168384B (es) | 1993-05-20 |
| EP0112601B1 (en) | 1986-07-23 |
| JPH0478343B2 (ja) | 1992-12-10 |
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| FI72274B (fi) | 1987-01-30 |
| CA1211401A (en) | 1986-09-16 |
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| FI834772A (fi) | 1984-06-28 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |