JPS5913214B2 - グラフトカタトウルイトセルロ−スノキユウシユウセイコンゴウブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、月経用ナプキン及びタンホン、おむつ、外科
用スポンジ、傷手当て用の手当で材料（ｄｒｅｓｓｉｎ
ｇ）等のように身体滲出液を吸収するために考えられた
製品に使用される吸収体に関す１５る。

これらの製品は一般に吸収体の周囲を少なくとも一部分
が身体滲出液に対して透過性である材料で包み込んでな
る。たとえば月経用タンホンの場合、吸収体は一般に非
常に圧縮された状態にあつて、場合によつてはおおい材
料で包まずに使用されることもある。おむつや月経用ナ
プキンの場合には、吸収体は一般に前面シートと裏面シ
ートの間にはさまれたパッドの形態であつて、裏面シー
トは身体滲出液に対して不透過性のものでもよい。水性
の身体滲出液に対する吸収体の単位重量当りの吸収能（
吸収容量）が比較的高いことは、その形状にかかわりな
く、もちろん望ましいことである。最も普通には、この
ような製品の吸収体は木材パルプ繊維の高度に多孔質な
パット（ｂａｔｔ）中入れ３０綿でできており、木材パ
ルプは吸収性があつて安価であり、粗いパットの形態で
最終使用者にとつて快適である点で、一般にこの種の製
品の基準を満たしている。

それにもかかわらず、これらの吸収性製品を改良しよう
と、当業界においては木材３５パルプの変性や代替材料
が幾多も提案されてきた。このような変性材料の１つが
米国特許第３２５６３７２号に開示されており、これに
記載ケ゜゛一されているのは木材パルプのようなセルロ
ース繊維に水性スラリー中において親水性重合体連鎖を
化学的にグラフト化（Ｇｒａｆｔｉｎｇ）することによ
つて製造した生成物（これを、以下グラフトセルロース
と呼ぶ）である。

スラリーから得られた湿つた繊維を次に押出しにより一
定形状の多孔質物品にし、凍結乾燥や溶剤乾燥のような
特別の技法によりその多孔質の構造を維持するように慎
重に乾燥する。得られた生成物は非常に吸収性がよく、
タバコフイルタ一のような製品に有用である。ただし、
残念ながら、押出された成形品は比較的硬くてもろく、
使いすてオムツや月経用品のような製品に混入して使用
すると、使用者に不快感を与える。本願と同時に提出さ
れた本出願人による出願には、グラフトセルロースを慎
重に制御された粒度に粉砕した粉末形態で使用すると、
特殊な乾燥技術に頼らずにこれを効果的に吸収体の中に
混入することができ、しかも水膨潤性粉末に通常付随す
るゲル化の問題も避けられることが記載されている。

この粉砕されたグラフトセルロース粉末は１または２以
上の芯として吸収体の中に配置され、この芯の周囲を木
材パルプのような吸収性のより小さい材料がとり囲む形
態でもよい。したがつて、月経用ナプキンまたはおむつ
では２層の木材パルプ繊維（Ｆｌｕｆｆ）層の間にグラ
フトセルロースが中央層としてはさまれる。月経用タン
ホンでは、グラフト化材料は複数の中央芯または層の形
態で配置され、各芯または層は圧縮された木材パルプの
層で互いに隔離されている。上記出願の発明はグラフト
セルロースを吸収体の吸収性の著しい向上のために使用
することを可能にした点で当業界における大きな前進で
はあるが、吸収性をさらになお増大させることができれ
ばなお有利である。本発明によると、特定のグラフト化
多糖類（上記のグラフトセルロースを含む）を、まず吸
収性のより小さい粒状物（Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅｍａ
ｔｔｅｒ）と混合してこれとの緊密な混合物にし、その
後この混合物を吸収体の少なくとも１個の芯として使用
することによつて、より有利に吸収体に使用できる。よ
り詳しくは、たのような吸収性のより小さい粒状物、す
なわち、繊維、粉末等は、体液のような水性系にさらさ
れたときに、濡れることができても、グラフト化多糖類
ほどに強く膨潤しないものである。このような材料の例
には、木材パルプ及び綿などの未変性セルロース；再生
セルロース；親水性合成重合体のような湿潤性合成材料
（例、親水性ポリウレタンフオーム、ポリビニルアルコ
ール繊維、親水性ナイロン等がある。本明細書において
は、このような材料を１Ｖ未変性セルロース１とするも
のであり、この用語は当業者に公知のその均等物をも包
含し、実際に上に例示したような非セルロース性材料、
さらには本発明の教示に関して湿潤性や膨潤性に不利な
影響を及ぼすことのないように物理的或いは化学的にあ
らかじめ変性されたセルロースをも包含するものとする
。

その理由は今だにはつきりしないが、未変性セルロース
材料とグラフト化多糖類の混合物の或る重量からなるこ
のような芯は、同重量の未変性セルロースまたはグラフ
ト化多糖類単独からなる芯より実質的に吸収性が大きい
ことが判明した。

具体的には、カルボキシル、カルボキシレート及び／ま
たはカルバミド部位を含有する親水性連鎖をグラフト化
し゜た多糖類粒子は、未変性セルロースと緊密な混合物
になるように混合して芯を形成すると、未変性セルロー
スと相乗作用的に協同作用して芯の水及び水溶液の吸収
能力が著しく高まることが判明した。この芯を体液を吸
収するための製品（例、月経用ナプキン、タンホン、お
むつ等）に使用されるような吸収体の中に混入すると、
これはこのような製品の吸収能を大いに増大させよう。
本発明の好ましい具体例においては、芯はグラフト化多
糖類粒子と粉砕した木材パルプとの混合物からなる。

好ましくはグラフト化多糖類は算術平均粒度が約４０な
いし１０００ミクロン、より好ましくは約５０ないし５
００ミクロンとなるように選択される。本明細書で使用
される１１算術平均粒度１とは下記の式から計算される
粒度を意味する。式中、ａは全重量に対する？で表わさ
れた粒子の重量分率であり、ｂは区分ａの平均粒度（ミ
クロン）であつて、これらの値の測定法は後述する。

芯の未変性セルロース成分は粉末または繊維の形態であ
るのがよく、算術平均粒度は広範囲にわたつてよく、た
とえば５０ないし２０００ミクロンの算術平均粒度が好
適である。混合物のグラフト化多糖類材料の含有量は少
なくとも１０重量？、より好ましくは少なくとも２０重
量？から最大限約９５重量？までである。混合物の芯は
吸収体の内部の中央層として配置され、残りを慣用の吸
収材料とすることができる。

たとえば、混合物の芯を月経用ナプキンまたはおむつに
使用する場合、この芯は２層の木材パルプ層または薄葉
紙を重ねた（Ｗａｄｄｉｎｇ）層の間にはさまれた中央
層とすることができる。月経用タンホンの場合には、芯
は１または２以上の内層上に配置してもよい。まず木材
パルプ、綿などの矩形のパツドを円筒形に巻きあげ、次
にこれを圧縮して製造する方式のタンホンにこの芯を使
用する場合には、芯をパツドの表面上に置き、圧縮の前
にパツドもろとも巻きこんでもよい。この方法を用いる
と、芯の粒子は半径方向の断面でらせん状の形状をとる
。以下、本発明をさらに具体的に説明する。

グラフト化多糖類 本発明に適したグラフト化多糖類を製造するための出発
材料としては水不溶性でんぷんまたは広範なセルローズ
性繊維が利用できる。

普通にはこのようなセルロース性繊維は綿、綿リンタ、
木材パルプ、バガスパルプ、シュート、レーヨン等であ
る。多糖類の連鎖は次いで下記一般式（１）の親水性連
鎖をこれにグラフト化することによつて変性される。式
中、Ｒ１及びＲ２は水素及び炭素数１−４のアルキルよ
りなる群から選ばれ：Ｘ及びＹは−０Ｈ１一Ｏ−アルカ
リ金属、−０−（Ｃ１−Ｃ４アルキル）、−０ＨＮＨ３
及び−ＮＨ２よりなる群から選ばれ；ｍはＯないし約５
０００の整数であり；ｎはＯないし約５０００の整数で
あり；連鎖上のｍ及びｎ部位の合計数は少なくとも５０
０であり；ｐはＯまたは１であり；ｑは１−４の整数で
ある。

好ましい親水性連鎖は、ポリアクリル酸、ポリアクリル
酸アルカリ（例、ポリアクリル酸ナトリウムもしくはカ
リウム）及びこれらの共重合体よりなる群から選ばれる
ものであり、たとえばポリアクリロニトリル連鎖の加水
分解によつて得ることができる。

ポリアクリロニトリル連鎖の加水分解においては、中間
生成物であるポリアクリルアミドも若干生成し、最終生
成物の中にも存在しうることは理解されよう。親水性連
鎖のでんぷんまたはセルロース骨幹上へのグラフト化が
起る詳しい機構は完全にはわからないが、１つの可能性
として遊離基機構を通してグラフト化が起ることも考え
られる。

これは、遊離基が還元剤として使用する該骨幹上に位置
し、親水性連鎖は炭素結合を介してこのセルロース還元
剤に結合するというものである。セルロース骨幹を使用
した場合には下記のようなグラフト共重合体が生成する
。） （式中、Ｚは上記一般式１の親水性連鎖である）でんぷ
ん骨幹を使用したときのグラフト共重合体は、セルロー
ス骨幹の代りにでんぷん骨幹が存在する点を除けば上記
の式で表わされるものと実質的に同様である。

前述した親水性連鎖は、オレフイン性不飽和カルボン酸
またはその誘導体の単独重合体またはこの化合物と共重
合しうる少なくとも１種の他の単量体とこの化合物との
共重合体である。

得られたポリカルボン酸型重合体は、たとえばアクリル
酸、無水アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、イタコン酸、シトラコン酸、α−ジメチルマレ
イン酸、α−ブチルマレイン酸、フマール酸、アロニチ
ン酸、並びにこれらの部分塩、アミド及びエステルのよ
うな単量体単位を含有するものであつてよい。上記の酸
の無水物も使用できる。上記官能性単量体と共に使用で
きるコモノマーとしてはエチレン、プロピレン、イソブ
チレン、１−ブテン、２−ブテンのようなα−オレフイ
ンがある。

コモノマーの別の例は米国特許第４１０５０３３号に記
載されている。

無水物と他の単量体から最初に得られた共重合体は、水
との反応によりカルボキシル含有共重合体に、またアル
カリ金属化合物（例、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等）の水溶液もしくはアンモニア水との反応によりカ
ルボン酸塩含有部位（例、該カルボン酸のアンモニウム
塩もしくはアルカリ金属塩）にそれぞれ転化することが
できる。

共重合体は、所望の単量体の混合物をこの単量体の適当
な溶媒中で過酸化物触媒の存在下において反応させると
いう既知の方法により生成させる。得られた共重合体は
便宜上その単量体成分によつて命名する。しかし、この
ようにして共重合体につけた名前は重合体の分子構造の
ことを言つているにすぎず、これはそこに記された単量
体の共重合によつて調製された重合体に限られるもので
はない。多くの場合、別の単量体から出発しても、その
後化学反応により所望の共重合体に変えるという方法に
より同じ目的共重合体が調製しうる。好ましい親水性重
合体連鎖は当業界で既知のいろいろの方法で調製できる
。このような方法の例には次のものがある。（１）アク
リロニトリルを重合させ、アルカリ溶液で加水分解して
ポリアクリル酸のアルカリ塩を生成させる；（２）アク
リル酸メチルを重合させ、アルカリ溶液で加水分解して
ポリアクリル酸のアルカリ塩を生成させる；（３）アク
リル酸エチルを重合させ、アルカリ溶液で加水分解して
ポリアクリル酸のアルカリ塩を生成させる；（４）アク
リル酸またはそのアルカリ塩を重合させる：（５）メタ
クリロニトリルを重合させ、酸で加水分解してポリメタ
クリル酸を生成させるか、アルカリ溶液で加水分解して
ポリメタクリ酸のアルカリ塩を生成させる：（６）メタ
クリル酸またはそのアルカリ塩を重合させる；（７）ア
クリルアミドを重合させ、場合によりその後加水分解す
る；（８）メタクリルアミドを重合させ、場合によりそ
の後加水分解する，（９）上記単量体の共重合体を形成
するか、或いは少量の加水分解しえない単量体と共重合
させる。

オレフイン性不飽和連鎖をセルロース及びでんぷんにグ
ラフト共重合させる方法は当業界では既知である。すな
わち、親水性物質のでんぷんまたはセルロースへのグラ
フト化は水性媒質中での親水性重合体物質の生成と同時
に行なうことができる。なぜなら、種々の単量体を共重
合させるのに使用される過酸化触媒は、還元剤と組み合
せるとレドツクス触媒系を形成し、したがつてでんぷん
またはセルロース骨幹上への連鎖移動を果す作用もする
からである。これに適した還元剤としては第二セリウム
イオン、第一鉄イオン、第二コバルトイオン、（ＮＨ４
）２Ｓ２０８、第一銅イオン等がある。所望のイオンは
硝酸第二セリウムアンモニウム、硫酸第一鉄アンモニウ
ム等のような塩の形態で供給しうる。オレフイン性不飽
和連鎖のグラフト共重合は照射（紫外線、ガンマ線、Ｘ
線）または水性媒質中において乳化剤の存在下で加熱す
ることによつても行なうことができる。でんぷん或いは
セルロース繊維またはパルプをグラフト共重合触媒系を
含む水にスラリー化させ、このスラリーに１種または２
種以上の単量体を添加し、使用した触媒に応じて室温ま
たはそれより高い温度でその場で重合させる。

この方法では、生成した親水性重合体の一部が重合過程
中に多糖類材料中に物理的に捕捉されてしまうこともあ
る。本発明を実施するための好適な出発材料の調製は米
国特許第３２５６３７２号にも説明されている。多糖類
骨幹に結合させる親水性連鎖の量は、グラフトセルロー
スの約１０−９０重量？、好ましくは約４０−８０重量
？である。上記方法で調製したグラフト化多糖類は水分
を追い出すように大気圧下、気体雰囲気中で乾燥しても
よい。

グ，ラットセルロースの場合には、比較的緻密な、非多
孔質の、硬く、もろく、硬直した（ＨＯｒｎｉｆｉｃｄ
）材料が生成する。多糖類は平均粒度が約５０ないし１
０００ミクロン、好ましくは約７０ないし５００ミクロ
ンの粉末の形態で使用するのが望ましい。したがつて、
グラフト化工程から得られた乾燥した材料を、必要に応
じて、たとえばボールミルによる粉砕または微粉砕機、
ウイリイミル、ウエーバーミル等の他の微細化装置の使
用のような任意の都合のよい方法を利用して粉末に粉砕
してもよい。本発明の教示によると、算術平均粒度が４
０ないし約１０００ミクロンのグラフト化多糖類を、湿
潤性があり吸収性と膨潤性はより小さい粒状物（例、未
変性セルロース）と緊密な混合物になるように混合する
ことにより、月経用ナプキン及びタンホン、おむつ等の
ような吸収体に使用できる芯が形成できる。

未変性セルロースはたとえば粉砕した木材パルプ、綿、
レーヨン（再生セルロース）等でよい。未変性セルロー
スの粒子は、繊維と粉末の両方を包含する広範な形状と
寸法のものでよい。たとえば、粒度が約１５００ミクロ
ンの粉砕木材パルプ繊維も使用できるし、一方では粒度
が５０ミクロンの微粉砕木材パルプ粉末も使用できる。
グラフト化多糖類をここに規定したような粒度限界内に
入るように選択すると、グラフト化多糖類と未変性セル
ロースの混合物は両成分の予測される寄与度（各成分を
単独で作用させたときの各成分の液体吸収能力に基いて
予測される寄与度）を超える吸収能を示す。

この相乗作用は両成分が本質的にあらゆる割合のときに
明らかに現われるが、少なくとも約１０重量？から約゜
９５重量７０のグラフト化多糖類、特に約２０−９５重
量？のグラフト化多糖類を使用するときに著しくはつき
りしてくる。両成分の緊密な混合は多数の現在利用でき
る粉末混合機、たとえばツイン・シエル・ブレンダ、シ
ングルもしくはダブル・コア・ブレンダ、ハンマー・ミ
ルまたはボール・ミルブレンダの使用により達成される
。

得られた混合物は吸収製品の中に非常に吸収性の高い芯
として導入することができる。または、混合処理から得
られたゆるい混合物を圧縮して成形体にし、これを吸収
製品の中に芯として配置することもできる。所望により
、この混合物を、圧縮形態または圧縮されていないゆる
い形態のいずれであつても、薄葉紙または不織布のよう
な基体に接着して、この非常に吸収性の高い混合物を製
品に混入するときの取り扱いを容易にしてもよい。本明
細書の教示内容を考慮して当業者は多くの別の変化もな
しうるであろう。グラフト多糖類の吸収体への混入添付
図面を参照すると、第１図及び第２図には吸収性手当て
材料または使い捨ておむつ１０が示されている。

これには多孔質前面シート１１が設けられ、このシート
はたとえばガーゼ、薄葉紙または不織布などでよい。水
分不透過性裏面シート１２は薄いポリオレフインまたは
ポリエステルシ・一ト、たとえばポリエチレンまたはポ
リエチレンテレフタレートフイルム製であるのが好まし
い。不透過性裏面シートは、おむつや手当て材料のよう
に乾いた表面が要求される場合に使用されることは当業
者に理解されよう。外科用スポンジのようにこれが不必
要である場合には、裏面シートは透過性材料のものでよ
く、たとえば前面シートと同一の材料でよい。前面シー
トと裏面シートは共通の縁１３に沿つて適当な好ましく
は水不溶性の接着剤で接合するか、或いは密封部分に熱
可塑性の材料が使用されている場合にはこれをヒートシ
ールしてもよい。前面シート１１と裏面シート１２の間
にはさまれているのが平面積層体の形態の吸収体１４で
ある。

吸収体１４は第１の吸収材層１６を含有し、これはたと
えば重ねた薄葉紙、綿繊維、レーヨン繊維、木材パルプ
または任意の広範なこのような吸収材料であつてよい。
第２の吸収材層１８は吸収体１４の反対側にあり、これ
は第１の層１６と同じ材料からなるものでよい。本発明
によると、層１６と層１８の間に、吸収性の非常に高い
本発明のグラフト化多糖類２２と未変性セルロース材料
２４（例、粉砕木材パルプ）との緊密な混合物からなる
吸収芯２０が配置される。グラフト化多糖類は、たとえ
ばポリアクリルアミド−ポリアクリル酸ナトリウム共重
合体連鎖、ポリアクリル酸−ポリアクリル酸ナトリウム
共重合体連鎖等の親水性連鎖を有するセルロースでよく
、算術平均粒度が４０−１０００ミクロン、たとえば３
００ミクロンとなるように粉砕されている。このグラフ
トセルロースは、算術平均粒度がたとえば１０００ミク
ロンの粉砕木材パルプ繊維と、グラフトセルロースが１
０ないし９５重量？、たとえば５０重量？であるような
割合で混合される。芯２０は、単に比較的緻密でない層
状体として層１６の上に置き、その後層１８をさらに乗
せるという方法で吸収体の中に配置してもよい。別法と
しては、芯を基体に接着するか、或いは圧縮して、実質
的な９構造的一体性を有する芯材料の長いリボン形のも
のにする。このリボンを残りの２本の吸収材層１６及び
１８のリボンといつしよにそろ／て重ねあわせ、その後
たとえば吸収体１４のような個々の吸収体に裁断する方
法でもよい。本発明の芯２０を含有する吸収体１４の製
法または製作形態にかかわりなく、得られた芯は、水性
液体（例、水、塩溶液、尿その他の体液）の吸収容量が
、同重量の未変性セルロースまたはグラフト化多糖類の
いずれか単独からなる芯に比べて著しく高い。

その結果、非常に吸収性の高い製品ができ上る。第３図
及び第４図には本発明を具体化した月経用タンホンの例
が示されている。

第３図に示したように、木材パルプ、綿、レーヨン等の
吸収材料の一般に矩形の細長いパツド１７は図示のよう
にパツドの長辺に平行な方向に一端から他端まで巻き上
げることによつて円筒形の形状にされる。本発明のこの
態様によると、巻きあげの前に、グラフト化多糖類材料
２２と未変性セルロース２４との緊密な混合物の薄層を
矩形パツドの表面に置いて、巻きあげ後にこの層が半径
方向の断面に見られるような芯２０を形成するようにす
る。巻いたパツドを次いで型の中で圧縮して第４図に示
すように所望のタンホンの形状にする。タンホンには通
常の取り出しひも２６がついており、これはタンホンの
取り出し先端部に縫いつけてあつてもよいし、また他の
当業界で既知の手段によつてもよく、たとえば巻きあげ
前の矩形パツド１７の周囲に輪状にくくりつける（１０
０ｐｉｎｇ）か結びつけてもよい。芯２０は単独でとつ
た同重量のグラフト化多糖類または未変性セルロースよ
り格段に高い吸収能を示し、したがつてタンホンの吸収
性を著しく高める。第５図及び第６図は本発明による月
経用タンホンの別の具体例を示す。

たとえば、木材パルプの矩形パツド２７は多孔質セルロ
ース性不織布カバー２５の上に置かれ、その一面には本
発明で規定されたグラフト化多糖類と未変性セルロース
の緊密な混合物の芯２８があてがわれている。不織布カ
バー２５のついたパツド２７をその長手中心線を折り山
にして折り、さらにもう１度折りたたんで第５図に示す
ようにＵ字形の半製品にする。この半製品を円筒形の型
に入れ、第６図に示すような所望のタンホン形状３０に
なるように半径方向及び／または長手方向に圧縮する。
取り出しひも３４を圧縮したタンホン３０の取り出し先
端部に設けるが、これは上記と同様の方法、すなわち折
る前のパツド２７の周囲への縫いつけ、くくりつつけま
たは結びつけ等によりとりつけることができる。

でき上つたタンホン３０は中央部に位置する芯フ８を含
有し、その周囲は木材パルプ３６の圧縮された層がとり
囲み、この層はさらに不織布カバー２５によつて適切に
保たれている。第７図及び第８図は本発明による月経用
ナプキン３７の例を示す。

たとえば木材パルプからなる吸収性パツド３８は液体透
過性おおい４０によつて包まれており、このおおいパツ
ドの両端でパツドより長くでていく、とりつけつまみ４
２及び４４を形成している。パツドの片面側では、パツ
ドとおおいの間に液体不透過性シート４６がはさみこま
れており、このシートはパツドの両側面に少なくとも部
分的にまわりこんでいてもよい。不透過性シートはたと
えばポリエチレンフイルムでよい。パツド３８の中央部
には本発明で規定されたグラフト化多糖類と未変性セル
ロースの緊密な混合物からなる芯４８がさしはさまれて
いる。当業者なられかるように、上述した各具体例は本
発明の範囲内でさまざまに変化させうる。たとえば、上
記各具体９！ｌにおいて一般に芯は吸収体と同一の平面
寸法を有する連続層の形状とされている。しかし、明ら
かにこれは必須の要件ではなく、芯はさまざまの形状を
とりうるものであつて、たとえば不連続層でもよい。不
連続層についても、グラフト化多糖類と未変性セルロー
スの緊密な混合物は球状、繊維状または不規則形状粒子
などの種々の形状をとることができ、要は両成分が本発
明に規定された粒度と割合の範囲内で緊密な混合物の状
態にあればよい。この教示を守る限り、芯がいかなる最
終形態をとろうとも、芯の吸収性は同重量のいずれか一
方の成分単独からなるものよりまさつている。本発明は
以下の実施例を考慮するとさらによく理解されよう。

実施例では各種の成分をさまざまの割合にして調製した
芯を試験して、本発明により得られる予期しえない吸収
性を実証している。実施例で使用されている吸収性材料
塊の算術平均粒度の決定はＡｌｌａｎ−Ｂｒａｄｌｅｙ
ＣＯ．（ウイスコンシン州、ミルウオーキ一）製のパル
ス型ソニツク・シフター（ＳＯｎｉｃＳｉｆｔｅｒ）Ｌ
３Ｐ型を使用して行なつた。このシフターはそれぞれ５
００１４２０、３５５、２５０、１２５、９０、６３、
３８及び２０ミクロンの粒子を通過させる一組のタテ方
向に配列されたふるいを備えている。試験材料の１９の
試料をシフト目盛６及びパルス目盛３で１０分間シフタ
ーにかける。１０分後に各スクリーン上に残つている粒
子の重量（１９の試料に対する？として）を測定し、こ
の値を８ａ！１とする。

そのふるいの目の寸法とすぐ上のふるいの目の寸法の算
術平均を！Ｖｂｌとする。ただし、最上部のふるいにつ
いてはＷＶｂ！Ｖは単にこのふるいの目の寸法とする。
算術平均粒度は次の式で計算される。ふるいの全部につ
いての合計を計算する。

実施例 １ 所定量のグラフトセルロースを本明細書に記載した方法
で調製する。

このグラフトセルロースはセルロースと下記構造の親水
性連鎖との共重合体である。親水性連鎖はグラフトセル
ロースのはゾ５０重量？を占め、ｎ部位は該構造の５重
量？未満である。

このグラフトセルロースを次いでいくつかの区分に分け
、各区分をボールミルで時間を変えて粉砕処理し、さま
ざまの算術平均粒度を有する粉砕区分を形成する。各粉
砕区分からとつた材料を未変性セルロースとグラフトセ
ルロース：未変性セルロースの比率をさまざまに変えて
混合して、第一の系列の緊密な混合物を調製する。未変
性セルロースはＢｕｃｋｅｙｅＣｅｌｌｕｌＯｓｅＣＯ
．から入手した完全漂白サウザン・パイン（ＳＯｕｔｈ
ｅｒｎＰｉｎｅ）クラフト木材パルプであつて、これを
６０メツシユのふるいを使用したウイリイミルで平均粒
度１５００ミクロンに粉砕したものである。０．５９の
試料をＰｅｒｋｉｎｓ−ＥｌｎｅｒＫＢｒペレツトプレ
スで２０００ｐｓｉ（１４０ｋｇ／Ｃｌｉ）の圧力下で
２分間圧縮することにより、各ブレンドから一連のペレ
ツトを調製する。

このペレツトの長さ及び直径をＦｅｄｅｒａｌ厚み計を
使用して演ｕ定し、ペレツトの実際の重量を測定する。
ペレツトに一定時間水を吸収させ、その後試料を遠心分
離して保持されなかつた水分を除去することによつてこ
れらの各ペレツトの吸収性を試験する。

これは次のようにして行なう。遠心分離済管を用意し、
その重量を測つてから、底にスポイト・キヤツプを、遠
心力下でキヤツプがはずれるようにはめる。

この淵管に２０ｍ１の蒸留水を入れ、試験されるペレツ
トをその中に置く。ペレツトに３０秒間水分を吸収させ
、その後遠心分離機を始動させる。試料を２０００ｒｐ
ｍの速度で１０分間遠心分離し、次いで淵管を再び秤量
して、吸収及び保持されている水の重量を計算する。試
料の詳細と試験結果（試料１即当りの吸収保持された水
のｍｌとして表わす）は第１表に報告すると共に第９図
にグラフで示す。ノ 上の表と第９図の両方がはつきり示すように、グラフト
セルロースのいかなる粒度においても、混合物の両成分
は相乗作用的に協働し、単独で作用したときの各成分の
寄与度を超えて液体保持容量を増大させる。

すなわち、第９図を参照すると、混合物の液体保持容量
はグラフトセルロースがＯ凭と１００％のときの保持容
量の値を直線で結んだときに得られる値より大きい。ど
の場合でも、吸収性の大きい方の成分が単独で作用する
ときの値より混合物の液体保持容量の方が大きい点まで
この効果は高まる。このデータから、相乗作用はグラフ
トセルロースの粒度の増大と共に著しく高まることもは
つきりする。すなわち、たとえば４４２ミクロンという
微小な粒度でも相乗作用は明らかに認められるが、この
効果は比較的小さい（吸収性の大きい方の成分の値に比
べて最高点で１１％の保持容量の増大）のに対し、３１
１ミクロンの粒度では最高５００％の増大が得られる。
実施例 ２実施例１の方法にしたがつてペレツト形の吸
収芯を調製するが、ただし使用した未変性セルロースは
ＢｒＯｗｎＣＯ．（ニユ一・バンプシャー州、ベルリン
）からＳＯｌｌｃａ−ＦｌＯｃの商標名で市販されてい
る平均粒度が約６０ミクロンの漂白粉砕木材パルプ粉末
であつた。

得られたこれらのペレツトを実施例１の方法にしたがつ
て液体保持容量について試験する。試料の詳細と試験結
果を第２表に報告すると共に第１０図にグラフで示す。
実施例１と同様に、グラフトセルロースと未変性セルロ
ースの混合物の相乗効果は上のデータから明らかである
。

実施例 ３ やはり実施例１の方法にしたがつて試料ペレツトを調製
するが、ただしグラフト化多糖類はでんぷんと下記構造
の親水性連鎖の共重合体である。

この親水性連鎖はグラフトでんぷんのほマ５０重量？を
占め、ｎ部位は該構造の５重量？未満である。実施例２
にしたがつて、算術平均粒度が６３．３ミクロンのグラ
フトでんぷんを実施例２に記載したＳＯｌｌｃａ−Ｆｌ
Ｏｃ木材パルプと混合した各種の混合物からペレツトを
調製する。試験試料の詳細と試験結果を次の第３表に報
告すると共に、第１１図にグラフで示す。前出実施例と
同様に、グラフトでんぷんと未変性セルロースの混合物
の相乗効果は明らかである。

実施例 ４実施例１の方法にしたがつて試料ペレツトを
調製するが、ただしグラフト化多糖類は、セルロースと
下記構造のイオン性及び非イオン性部位含有重合体連鎖
との共重合体である。

この親水性連鎖はグラフト化多糖類の約８０重量？を占
め、ｍ部位は該構造の約３１重量？を占める。

Ｘ基は、ｍ部位の約９５重量？においては−０Ｎａであ
り、ｍ部位の残り約５％においては一ＮＨ２である。実
施例２の方法にしたがつて、算術平均粒度が６４．６ミ
クロンのセルロースグラフト共重合体と実施例２のＳＯ
ｌｌｃａ−ＦｌＯｃｋ木材パルプとの各種の混合物から
ペレツトを調製する。

試験試料の詳細と試験結果を次の第４表に報告すると共
に、第１１図にグラフで示す。やはり前出実施例と同様
にグラフトセルロースと未変性セルロースの混合による
相乗効果が認められる。

なお、最後に本発明を総括すると： （１）グラフト化多糖類粒子と、これより吸収性と膨潤
性が小さい湿潤性粒状物との緊密な混合物からなる吸収
芯を含有する吸収製品であつて：該グラフト化多糖類粒
子は、一般式が（式中、Ｒ１及びＲ２は水素及び炭素数
１−４のアルキルよりなる群から選ばれ；Ｘ及びＹは−
０Ｈ，−０（アルカリ金属）、−０（Ｃ１−Ｃ４アルキ
ル）、−０ＨＮＨ３及び−ＮＨ２よりなる群から選ばれ
：ｍは０ないし約５０００の整数であり、ｎはＯないし
約５０００の整数であつて、ｍの群とｎの群の数の合計
は少なくとも５００であり；ｐはＯまたは１であり、ｑ
は１ないし４の整数である）の親水性連鎖を多糖類にグ
ラフト化したものであり；このグラフト化多糖類の算術
平均粒度は約４０ないし約１０００ミクロンであり；該
吸収芯は各成分を単独で試験したときより大きな液体保
持容量を発揮することを特徴とする吸収製品。

（２）第（１）項の製品であつて、吸収性と膨潤性のよ
り小さい湿潤性粒状物か未変性セルロースであるもの。

（３）上記第（２）項の製品であつて、未変性セルロー
スが木材パルプであるもの。

（４）上記第（２）項の製品であつて、未変性セルロー
スが再生セルロースであるもの。

（５）上記第（１）項の製品であつて、グラフト化多糖
類粒子の算術平均粒度が約５０ないし５００ミクロンで
あるもの。

（６）上記第（１）項の製品であつて、該吸収芯が約１
０ないし９５重量％のグラフト化多糖類を含有するもの
。

（７）上記第（１）項の製品であつて、該多糖類がセル
ロースであるもの。

（８）上記第（１）項の製品であつて、該多糖類がでん
ぷんであるもの。

（９）上記第（１）項の製品であつて、該親水性連鎖が
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アルカリ、ポリアクリ
ルアミド及びこれらの共重合体よりなる群から選はれる
もの。

鱒 上記第（９）項の製品であつて、該親水性連鎖がポ
リアクリル酸アルカリであるもの。

（自）上記第（９）項の製品であつて、該親水性連鎖が
ポリアクリルアミドとポリアクリル酸ナトリウムの共重
合体であるもの。

（自）上記第（１）項の吸収製品からなるおなつであつ
て、該吸収製品は内部に該吸収芯が配置された平たいパ
ツドの形状をとり、このパツドは少なくとも一方のシー
トが液体透過性である前面シートと裏面シートの間には
さまれているもの。

（自）上記第（１）項の吸収製品からなる月経用ナプキ
ンであつて、該吸収製品は内部に該吸収芯が配置された
平たいパツドの形状をとり、このパツドは少なくとも一
方のシートが液体透過性である前面シートと裏面シート
の間にはさまれているもの。（自）上記第（自）項のナ
プキンであつて、裏面シートと前面シートが吸収製品を
包みこむ連続カバーートから形成されるもの。

（株）上記第（１）項の吸収製品からなるタンホンであ
つて、該吸収製品が内部に該吸収芯を配置した実質的に
円筒形の形状であるもの。

・（株）上記第（自）項のタンホンであつて、該吸収製
品は上に該吸収芯を乗せた吸収材のパツドを円筒形に巻
きあげ、最終的なタンホンの形状に圧縮してなるもの。

（株）上記第（自）項のタンホンであつて、該吸収製品
ノ は上に該吸収芯を乗せた吸収材のパツドを折りた
たんで、最終的なタンホンの形状に圧縮してなるもの。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を具体化した吸収性手当て材料τ また
は使い捨ておむつの透視図であつて、その−部は内部の
細部を示すために破断されている。 第２図は第１図の手当て材料またはおむつの２−２線に
沿つた断面図である。第３図は圧縮して本発明を具体化
した第１の月経用タンホンにするため９の不完全に巻か
れた半製品の透視図である。第４図は第３図の半製品か
ら造つて仕上つたタンホンの透視図であり、その一部は
内部の細部を示すために破断されている。第５図は圧縮
して本発明を具体化した第２の月経用タンホンにするた
めの不完全に折り曲げられた半製品の透視図であり、そ
の一部は内部の細部を示すために破断されている。第６
図は第５図の半製品から造つて仕上つたタンホンの軸方
向平面の断面図である。第７図は本発明を具体化した月
経用ナプキンの透視図であつて、その一部は内部の細部
を示すために破断されている。第８図は第７図の月経用
ナプキンの８−８線に沿つた断面図である。第９図、第
１０図及び第１１図は本発明の教示により得られる相乗
効果を示すグラフであつて、横軸は試料中のグラフト化
多糖類の重量７０を表し、縦軸は試利の液体保持容量（
ｍｌ／Ｔｆｌ９）を表わす。２０，２８，４８・・・・
・・吸収芯、２２・・・・・・グラフト化多糖類、２４
・・・・・・未変性セルロース、１６，１７，１８，２
７，３８・・・・・・吸収材パツド、１１，１２，２５
，４０・・・・・・カバーシート。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ グラフト化多糖類粒子と、これより吸収性と膨潤性
   が小さい湿潤性粒状物との緊密な混合物からなる吸収芯
   を含有する吸収製品であつて：該グラフト化多糖類粒子
   は、一般式が▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は水素及び炭素数１−４のア
   ルキルよりなる群から選ばれ；Ｘ及びＹは−−ＯＨ、−
   Ｏ（アルカリ金属）、−Ｏ（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）
   、−ＯＨＮＨ＿３及び−ＮＨ＿２よりなる群から選ばれ
   ；ｍは０ないし５０００の整数であり、ｎは０ないし約
   ５０００の整数であつて、ｍの群とｎの群の数の合計は
   少なくとも５００であり；ｐは０または１であり、ｑは
   １ないし４の整数である）の親水性連鎖を多糖類にグラ
   フト化したものであり；このグラフト化多糖類の算術平
   均粒度は約４０ないし約１０００ミクロンであり；該吸
   収芯は各成分を単独で試験したときより大きな液体保持
   容量を発揮することを特徴とする吸収製品。