JPS5912951A - 結晶性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、結晶性樹脂組成物に関する。

結晶性ポリオレフィン系樹脂等の結晶性樹脂は、射出成
形、押Ｌ７出し成形、づ〇−底成形回転成形、フィルム
成形等により広く実用に供されている。

而して上記結晶性樹脂の成形の際Ｋ、樹脂の透明性の改
良、ひけの抑制、寸法安定性の向上、光沢の向」二、機
械的性質の改質、成形サイクルの短縮化等の目的で、該
樹脂に対して核剤を添加することが知られている。斯か
る目的で添加される核剤としては、例えば１．３　：　
２．４−　”；ベンジリデシソルピトールＣＤＢ５’）
、１，３　：　２，４−ジベシジリデｙ士シリトール（
ＤＢＸ’）等の非置換型のものやこれら化合物中の２個
の芳香環上にそれぞれ同一の置換基が置換した所謂対称
置換ＤＢ　Ｓ、対称置換ＤＢＸ等の対称置換型のものが
知られている。

しかるに斯かる公知の核剤は、以下に述べる欠点を有し
ている。例えば非置換型の核剤は、昇華性があり、その
ため押し出し成形には不適であり、１だその他の成形方
法においても成形サイクルの短縮化が困難である。また
非置換型の核剤を配合して得られる樹脂成形品にづリー
ドアウト現象が生ずるを避は得す、さらに該樹脂成形品
の透明性についてはより一層の改善が望まれる。捷だ対
称置換型核剤のうち、低級アルコ士シ置換型核剤は、樹
脂との相溶性に乏しく、それ故該核剤を配合して得られ
る樹脂成形品にづリードアウト現象が生ずるを避は得な
い。対称置換型核剤のうぢ、低級アル牛ル置換型核剤は
、づチル置換体ではもはや核剤効果はなく、づロピル置
換体は添加量の割合に対して効果が小さい。メチル、エ
チル、り０ル置換体は昇華性、効果の点で非置換体より
格段に優秀である。しかし、３者とも単体の融点が２４
０℃以上と高く、しかも樹脂への溶解性が乏しいたい。

対称置換型核剤のうち、へＤゲン置換型核剤は、例えば
りＤル置換体は融点２４５℃であり、通常の２２０℃以
下の加工条件下では成形物全体にフィッシュアイが発生
し実用化できない。このためポリエチレユノ樹脂にはま
ったく不適当であり、ポリづ口じレン樹脂の場合特殊な
高温マスターバッチの必要があるが、熱安定性が十分で
なく分解を伴う傾向が強く、成形物が黄変する。ネらに
対称置換型核剤のうち、ニドＤ置換型核剤も上記と同様
の欠点を有している。

さらに核剤として０＝ベシジリヂシーｏ−ｐ−クロロベ
、、／、；リヂシソルピトールを使用する技術も公知で
ある（特開昭５６−１６１４４４号公報）。

しかしながら、０−ベシジリヂシー〇−Ｐ−りＯＯベン
ジルプンソルビトールを核剤として用いた場合には、上
記非置換型核剤及び対称置換型核剤を用いた場合に比し
、特別すぐれた点は認められない。そればかりか、置換
基のへＯゲンが高温成形時に脱離しやすいためか生成す
る塩酸のため、熱安定性が不十分で性能保持ができない
みまた、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン
のフィルム成形には、高融点すぎてまったく実用性がな
い。成形温度を２００℃以上にするとフィルムの均一膜
厚が得られないという致命的な欠点が□生ずる。

また上記公知の核剤のいずれを使用した場合においても
、得られる樹脂組成物の結晶化一温度が比較的低く、そ
のため成形時の作業性向上のためには結晶化温度のより
一層の向上が望捷れており、さらに得られる樹脂成形品
の引張強度等の機械的性質についてもより一層の向上が
望まれている。

本発明者らは斯かる現状に鑑み上記要望を備えた核剤を
開発すべく鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（Ｉ）で
表わされる化合物が所望の核剤にカり得ることを見い出
し、ここに本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、結晶性樹脂に、一般式 〔式中Ｒ１及び１？２は、それぞれ水素原子、低級アル
　　　゛士ル基、低級アル］牛シ基又はニド０基を示す
。

ｍ及びｎｆ’ｌ、それぞれ０又は１〜５の整数を示す。

ｐは０又けｌを示す。但し、Ｒ１とＲ２とが同一の基を
示す場合には、ｍＮｎであるものとする。〕で表わされ
る化合物を配合したことを特徴とする結晶性樹脂組成物
に係る。

手記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物は、従来公知の核
剤の有する諸欠点を全く有していないものである。即ち
、一般式〔■〕で表わされる化合物は、昇華性を有して
おらず、そのため該化合物を配合しまた樹脂組成物を射
出成形、押し出し成形、づＤ−成形、回転成形、フィル
ム成形等の各種成形方法により成形し得る。また一般式
〔■〕で表わされる化合物は樹脂との相溶性に優れ、そ
のため該化合物を配合して得られる樹脂成形品にづリー
ドアウト現象が生ずることはない。さらに一般式ＣＤで
表わされる化合物を配合した樹脂組成物の結晶化温度は
比較的高く、成形時における作業性も良好であり、また
得られる樹脂成形品の透明性、引張強度等の機械的性質
等についても一段と向上させ得る。加えて、フィルム成
形においても透明性の向上、寸法安定性の向上が効果的
に得られる。

こうした効果は単に公知の核剤のづレシド例えばＤＢＳ
とＰ−メチル置換ＤＢＳとの１：１づレンド物では得ら
れない特性である。

また本発明に於いては従来の如きハロゲン原子に基ずく
難点も生じない。

本発明で用いられる上記一般式［Ｉ）で表わされる化合
物中、Ｒ１及びＲ２で定義される低級アル＋ル基として
はメチル、エチル、づ０ピル、づチル基等が、低級アル
］＋シ基としてはメト牛シ、エト十シ、づ０ポ士シ、づ
ト牛シ基等が例示される。

本発明で用いられる一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物の
具体例を示せば以下の通りである。

リデンソルピトール トロベンジリデンソルじトール ０−ｐ−イソづＯピルベンジリデン−〇−Ｐ−づト士シ
ベ、７ジリヂシソルビトール Ｕ−ｐ−イソづロピルへ、７ジリヂシー〇−ｐ−ｔｅｒ
ｔ−づチルベシジリヂシソルピトール０−ベンジリデン
−〇−Ｐ−メチルーベシジリデシソルピトール ０−ベシジリヂシー〇　−２，４−、；メチルベシジリ
ヂンソルビ１−−ル ０−ベシジリデ、：／−Ｑ−ｐ−メト＋ジベンジリデン
ソルビトール ０−ベシジリヂシー〇−Ｐ−エト＋シベンジリヂシソル
じトール ０−ベンジリプ：。１−０−ｐ−エチルベυジリヂンン
ルピトール ｏ−ｐ−イソ″５０ヒルベ、７ジリデ：Ｊ−０−ｐ−エ
チルベシジリヂシソルじトール ０−ｐ−メチルベンジリゾシー〇−Ｐ−エチルベシジリ
デシソルピトール ｏ−ｐ−メチルベ′Ｊジリヂ′−１−０−ｐ−メト＋シ
ベ：Ｊごリデンソルじトール ペンじリゾシソルビトール ｏ−ｐ−エチルベニ、／シリデジーｏ−ｐ−二トロベシ
ジリデシソルピトール ０−ｐ−エチルベシジリヂシー〇　−２，４−がメチル
ベンジリプシソルビトール ｏ−ｐ−メト十ジベンジリデン−０−２，４，５−トリ
メチルベンジリデンソルビトール ｏ−ｐ−エト＋シベシジリデ２．シー０−　’２．４−
ジメチルベシジリデンソルじトール ０−ｐ−エト士シベシジリプシー〇　−ｍ−二ト〇ベン
ジリデンソルビトール 以下同様に＋シリトール体がある。

０−ｐ−イソづＯビルベシジリデシー〇−Ｐ−メト士シ
ベ、、／シリデシ士シリトール ０−ρ−イソ″５ｏピルベンジリデンーｏ−ｐ−メチル
ベンシリデシ中シリトール ０−ｐ−イソづ０ビルベシジリデンー〇−ベシジリデン
士シリトール ０−ｐ−イソづロビルペシジリデシー〇　−２，４−じ
メチルペンシリデシ士シリトール Ｑ−ｐ−−１’ソづＯピルベンジリデン　−０−２，４
，５−トリメチルベンジリデン士シリトール０−ｐ−イ
ソづ０ビルペシじリゾシー〇−ｐ−二トＤベシジリプシ
士シリトール 一般式ｍで表わされる化合物は、例えば次の方法で製造
される。硫酸等の鉱酸の存在下ベシズアルデヒドとツル
じトール好ましくはツルじトール水溶液とを好ましくけ
等七ルの配合比で常温で混合する。析出する生成物を中
和、炉別、乾燥した抜水から再結晶する。得られる結晶
は２．４−べ２／シリデシソルビトールである。これを
クミンアルデヒドと好ましくけ等℃ル配合で適尚な溶剤
たとえばベシゼン、トルニジ、中シレシ、シフＤへ士サ
ン等に分散し、硫酸等の鉱酸を加え必要に応じ加熱し、
生成する水を除去する。かくして目的とするＯ−ベシジ
リヂンー〇−ｐ−イソづ０ヒルベシじリデンソルピトー
ルが高収率たとえ′ば８５％程度の高収率で得られる。

また他の方法として次の様な方法も例示することが出来
る。即ち有機溶媒たとえばシフ０へ士サン中にたとえば
クミンアルデヒドとトルアルデヒド等ｔル混合物と、こ
れのほぼ半量のソルビットとを分散し、鉱酸の存在下で
生成水を系外に留去し、生成物を中和し、水洗、乾燥し
７て、ｐ−イソづＯピルＤＢＳ、０−ｐ−イソづ０ビル
ベシジリデυ−〇−Ｐ−メチルベシジリヂンソルビトー
ル、Ｐ−メチルＤＢＳの約１：２：１（’ｆニル）混合
物を容易に得ることが出来る。上記の各方法に於いてソ
ルビトールに代えて＋シリトールを用いれば同様に目的
物子シリトール体が収得出来る。

結晶性樹脂としては従来公知のものを広く使用でき、例
えばエチレシホｔポリマー（高純度、中密度、低密度ポ
リエチレン）、エチレン含量５゜チリ上のエチレシコボ
リマー、づ０じレジホモポリマー、′５０じレジ含量５
０チ以上の５ｏごレジコポリマー、づテンホモポリマー
、づテン含量５０チ以上のづテシ］ポリマー、メチルベ
ンテシホ七ポリマー、メチルベシテシ含量５０％以上の
メチルベシテシコポリマー等の結晶性オレフイシ系樹脂
、ポリづタジエシ等を挙げることができる。

上記コポリマーは、５．７タムコポリマーであってもよ
く、ブロックコポリマーであってもよい。また上記コポ
リマーを構成し得る］ｔツマ−としてはエチレン、づＤ
ピレシ、づテン、ペシテン、へ十セシ、Ｃ７〜Ｃ□８の
オレフィシ等各種のものをいずれも使用でき、具体的に
は酢酸ビニル、エチレン、″′５０ピレシ、づテン、ベ
シテシ、へ士セシ、へづテン、オクテン、ノネシ、デセ
ル、ウンデセン、ドデセシ等のα−オレフィシ、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタク
リル酸エステル等を例示できる。本発明では、上記樹脂
にポリイソブチレン、ポリラテン、テルペシフェノール
樹脂等のポリマーを適宜配合したものを使用することも
できる。

上記樹脂に対する一般式〔■〕で表わされる化合物の配
合量としては、特に限定されず広い範囲内から適宜選択
することができるが、通常０．Ｏ１〜３０重量係、好１
しくけ０．０５〜ｌＯ重邦チとするのがよい。これらの
範囲内の配合に−より、充分に本発明所期の効果が発揮
される。

本発明の組成物には使用目的や用途に応じて酸化防止剤
、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、架橋剤、架橋促進剤
、発泡剤、着色剤、分散剤、充填剤、帯電防止剤等の各
種成分を適宜配合することができる。

本発明組成物を製造するに際しては従来公知の方法をい
ずれも適用でき、例えば結晶性樹脂に一般式［Ｔ）の化
合物を直接ブレンドしてもよく、予め該樹脂に上記化合
物を配合してこれをベレット化してもよい。

また本発明組成物を成形するに際しては従来公知の成形
方法をいずれも採用できる。

以下に実施例及び比較例を挙げる。尚各側中部は重量部
を意味する。

実施例　ｌ Ｌ　Ｌ　Ｉ）Ｐ　Ｅ樹脂（＆ＩＯ，５）８０重量部、Ｌ
ＤＰＥ樹脂（＃ＩＯ，８）２０重量部及び下記第１表に
示す核剤０．２重量部をドライプレシトした後、１８０
℃で厚み４０μｍのイシクレーショシフイルムを製造し
た。得られたフィルムの透明性を測定した。

この結果を下記第１表に示す。

第　　１　　表 実施例　２ ポリづ、０ヒレシホ七ポリマー（Ｍｌｌ、０）６５重負
部、エチレシ７チ含有ランタムポリプロピレン（Ｍ／１
．０）２５重負部、エチレン２０％含有づ０ツクポσづ
０上リンク重量部、下記第２表に示す所定の非対称ジベ
ンジリプンソルじトール５チ含有上記ランタムポリづＤ
ピレン５重量部及びカルシウムステアレート０．２重量
部を、２軸ラボづラスト三ルで２３０℃で５分間溶融混
合して押し出し、厚み０．５ｍｓのシートを空冷法によ
り製造した。かくして得られたシートの物性を下記第２
表に示す。但し下記第２表には比較のために核剤を用い
ない場合及び公知の核剤を使用して同様に処理した場合
の結果を併記した。

第２表 実施例　３ エチレシ含有４％ランタムポリづＤピレン（＃ｌ９）１
００重量部に下記第３表に記載の所定の核剤を所定量を
加え、２軸ラボづラストミルで２２０℃で５分間混合し
、た。続いて１ｏＯＫｐ／ｃ、ｒｄで２００℃で３分間
プレスし、水冷して厚さ１間のシートを得た。

第　　３　　表 実施例　４ ポリづタジエンＲＢ８２０Ｃ日本合成ｊム■〕１００重
量部、下記所定の核剤０．３重量部を２軸５、ボづラス
トミルで１２５℃で５分間溶融混合し、′４０Ｋｇ／ｃ
ｒｌで１２０℃の条件で３分間づレス成形した。得られ
たシートの物性を測定した結果を下記第４表に示す。比
較のために核剤を使用しない場合、並びに従来の核剤を
使用した場合を併記した。

第　　４　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　結晶性樹脂に１一般式 〔式中Ｒ１及びＲ２は、それぞれ水素原子、低級アル士
   ル基、低級アルコ＋シ基又はニド０基を示す。ｍ及びル
   は、それぞれ０又は１〜５の整数を示す。Ｐは０又は１
   を示す。但し、Ｒ１と１？２とが同一の基を示す場合に
   は、ｍ　ｂ、　ｎであるものとする。〕 で表わされる化合物を配合したことを特徴とする結晶性
   樹脂組成物。