JPS59123166A - リチウム固体電池 - Google Patents
リチウム固体電池Info
- Publication number
- JPS59123166A JPS59123166A JP23114282A JP23114282A JPS59123166A JP S59123166 A JPS59123166 A JP S59123166A JP 23114282 A JP23114282 A JP 23114282A JP 23114282 A JP23114282 A JP 23114282A JP S59123166 A JPS59123166 A JP S59123166A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- active material
- solid electrolyte
- lithium
- thin film
- electrode active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
- H01M6/182—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with halogenide as solid electrolyte
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Primary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明はリチウム固体電池に関する１、更に詳しくは、
固体電解質層を薄膜にすることによって、電池の内部抵
抗を低下せしめ、かつエネルギー密度が高められた、沃
化物を正極活物質とするリチウム固体電池に関する。
固体電解質層を薄膜にすることによって、電池の内部抵
抗を低下せしめ、かつエネルギー密度が高められた、沃
化物を正極活物質とするリチウム固体電池に関する。
近年、半導体素子とそれを用いる応用回路の進歩は著し
く、電子機器分野においてはその小型化。
く、電子機器分野においてはその小型化。
高集積化、高機能化が進んでいる１、その進歩に伴い、
用いる電源に関しても、小型、薄型、軽量。
用いる電源に関しても、小型、薄型、軽量。
高エネルギー密度、電流は微少でも長寿命で液漏れがな
い、保存性が良好などの特質を備えた高信頼性の電池へ
の要望が高１つている。
い、保存性が良好などの特質を備えた高信頼性の電池へ
の要望が高１つている。
このため、イオン導電率が大きいリチウムイオン導電性
の固体１解質を固体の正極活物質及びリチウムイオン源
の負極活物質で挾持した構造のリチウム固体電池は、そ
の液漏れの虞れが全くなく、かつ開路電圧も高いので特
に注目を来め、その開発、実用化の研究が進められてい
る。
の固体１解質を固体の正極活物質及びリチウムイオン源
の負極活物質で挾持した構造のリチウム固体電池は、そ
の液漏れの虞れが全くなく、かつ開路電圧も高いので特
に注目を来め、その開発、実用化の研究が進められてい
る。
代表的なリチウム固体電池には、正極活物質がＰｂＩ、
等の沃化物からなるものがある。この種の電池の固体電
解質にはＬｉＩとα−Ａｔ２０．の混合粉末。
等の沃化物からなるものがある。この種の電池の固体電
解質にはＬｉＩとα−Ａｔ２０．の混合粉末。
Ｌｉ、Ｎ 等が用いられている。しかしながら、これ
ら固体電解質は電気抵抗が太きいため、電池の内部抵抗
を高めるという欠点を有していた。この欠点を解決する
ためには、固体電解質層を薄膜化し、抵抗を低下せしめ
る必要がある３゜ 一方、固体電解質の薄膜化は、リチウム固体電池の小型
、薄型、軽量、高エネルギー密度化の面からも強く要望
されていた。
ら固体電解質は電気抵抗が太きいため、電池の内部抵抗
を高めるという欠点を有していた。この欠点を解決する
ためには、固体電解質層を薄膜化し、抵抗を低下せしめ
る必要がある３゜ 一方、固体電解質の薄膜化は、リチウム固体電池の小型
、薄型、軽量、高エネルギー密度化の面からも強く要望
されていた。
固体電解質は薄膜化する方法としては■固体電解質の粉
末をプレス成形してペレット化する際に、その厚みを可
及的に薄くするもの、■固体電解質を活性物の表面にス
パッタ又は蒸着して固体電解質の薄膜を形成するものが
ある。
末をプレス成形してペレット化する際に、その厚みを可
及的に薄くするもの、■固体電解質を活性物の表面にス
パッタ又は蒸着して固体電解質の薄膜を形成するものが
ある。
しかしながら、■の方法にあっては、Ｌｉ、Ｈの粉末間
の接触抵抗が大きく、成形ペレットの抵抗値が粉末自体
の抵抗値の約１００倍程度の値となる。
の接触抵抗が大きく、成形ペレットの抵抗値が粉末自体
の抵抗値の約１００倍程度の値となる。
しかも、厚みを薄くすることには製造上限界があシ、ま
た、あまυ薄くすると成形ペレットの機械的強度が低下
して電池を組立てる際の破損事故が多発するように彦る
。したがって、電池の内部抵抗を低減することには限界
があった。
た、あまυ薄くすると成形ペレットの機械的強度が低下
して電池を組立てる際の破損事故が多発するように彦る
。したがって、電池の内部抵抗を低減することには限界
があった。
また、■の方法にあっては、薄膜形成に長時間を要し、
しかも、固体電解質のＬｉ、Ｎを沃化物正極活物質上に
蒸着せしめると、Ｌｉ、Ｎが基板と反応して、分解して
しまう等、生産性に問題があった。
しかも、固体電解質のＬｉ、Ｎを沃化物正極活物質上に
蒸着せしめると、Ｌｉ、Ｎが基板と反応して、分解して
しまう等、生産性に問題があった。
本発明は薄膜状固体電解質と沃化物の正極活物質からな
る生産性に優れたリチウム固体電池を提供し、以って、
リチウム固体電池の内部抵抗と低減せしめると共に、エ
ネルギー密度を高めることを目的とする。
る生産性に優れたリチウム固体電池を提供し、以って、
リチウム固体電池の内部抵抗と低減せしめると共に、エ
ネルギー密度を高めることを目的とする。
本発明者らは、リチウムイオン導電性固体電解質として
、高いイオン導電性（約Ｉ Ｘ １０−６Ωｍ）を有す
るＬｒＣＬ−ＭＣＬ、糸の化合物（これらの式中、Ｍは
Ｍｇ 、 Ｃｄ 、 ＭｎまたはＦｅの元素を表わす。
、高いイオン導電性（約Ｉ Ｘ １０−６Ωｍ）を有す
るＬｒＣＬ−ＭＣＬ、糸の化合物（これらの式中、Ｍは
Ｍｇ 、 Ｃｄ 、 ＭｎまたはＦｅの元素を表わす。
）に着目し、上記目的を達成すべく、その薄膜化につい
て鋭意研究を重ねた結果、特定の組成のＬｉＣｚ−ＭＣ
１，系化合物を沃化物の正極活物質に蒸着又はス・９タ
リングを行うと、固体電解質が正極活物質と反応するこ
となく、容易に薄膜化される事実を見い出し、本発明を
完成した。
て鋭意研究を重ねた結果、特定の組成のＬｉＣｚ−ＭＣ
１，系化合物を沃化物の正極活物質に蒸着又はス・９タ
リングを行うと、固体電解質が正極活物質と反応するこ
となく、容易に薄膜化される事実を見い出し、本発明を
完成した。
すなわち、本発明のリチウム固体電池は、リチウムイオ
ンを供給する負極活物質と；一般式Ｌ ｉｘ Ｍｙ Ｃ
４（式中、ＭはＭｇ 、 Ｃｄ 、 ＩｕＩｎまたはＦ
ｅＯ元累を表わし、Ｘ ＊ ’Ｉ ｉｊ：ｘ ＋ ２７
−４１１．５≦Ｘ≦２の関係を有する数を表わす。）で
示される複合塩化物の薄膜からなる固体電解質と；少な
くとも１種の沃化物を含む正極活物質とを、この順序で
積層して成ることを特徴とする。
ンを供給する負極活物質と；一般式Ｌ ｉｘ Ｍｙ Ｃ
４（式中、ＭはＭｇ 、 Ｃｄ 、 ＩｕＩｎまたはＦ
ｅＯ元累を表わし、Ｘ ＊ ’Ｉ ｉｊ：ｘ ＋ ２７
−４１１．５≦Ｘ≦２の関係を有する数を表わす。）で
示される複合塩化物の薄膜からなる固体電解質と；少な
くとも１種の沃化物を含む正極活物質とを、この順序で
積層して成ることを特徴とする。
本発明において、用いるリチウムを供給する負極活物質
は、リチウムイオン源となシ得る固体物質であれば、い
かなるものであってもよく、例えば、リチウム単体；リ
チウムとアルミニウム、リチウムとケイ素、リチウムと
錫等の合金；および各種のリチウム化合物等が挙げられ
る。
は、リチウムイオン源となシ得る固体物質であれば、い
かなるものであってもよく、例えば、リチウム単体；リ
チウムとアルミニウム、リチウムとケイ素、リチウムと
錫等の合金；および各種のリチウム化合物等が挙げられ
る。
固体電解質はＬｉｘＭｙＣｔ、で示される複合塩化物の
薄膜から々る。これは逆スピネル型構造を有する。
薄膜から々る。これは逆スピネル型構造を有する。
式中、ＭはＭｇ 、 Ｃｄ 、 Ｍｎ 、 Ｆｅ の
二価の金属元素を表わす、また、ｘ ＋ Ｖはｘ＋２ｙ
−４，１，５≦ｘ（，２の関係を有する数である。Ｘが
１．５未満ではＩＡＸＭ、ＣＬ、のＭはＬｉによる還元
を受けやすくなシ、イオン導電性が低下するため、本発
明の固体電解質として適さなくなる。また、Ｘが２を超
えるとＬｉ、Ｍ、Ｃ６，のＭ成分が減るため、イオン導
電性が低下し、不適切な化合物とな如、本発明の目的を
達成することができない。
二価の金属元素を表わす、また、ｘ ＋ Ｖはｘ＋２ｙ
−４，１，５≦ｘ（，２の関係を有する数である。Ｘが
１．５未満ではＩＡＸＭ、ＣＬ、のＭはＬｉによる還元
を受けやすくなシ、イオン導電性が低下するため、本発
明の固体電解質として適さなくなる。また、Ｘが２を超
えるとＬｉ、Ｍ、Ｃ６，のＭ成分が減るため、イオン導
電性が低下し、不適切な化合物とな如、本発明の目的を
達成することができない。
正極活物質に用いる沃化物としては、沃化鉛。
沃化ビスマス、沃化アンチモン、沃化カドミウム。
沃化水銀が好ましい。これら沃化物はそのｉｔ正極活物
質として単独又は混合物として用いることができる。ま
た、これら沃化物の結晶相中に、Ｐｂ。
質として単独又は混合物として用いることができる。ま
た、これら沃化物の結晶相中に、Ｐｂ。
８ｎ、Ｇｏ、８１ 、Ｔｅ＋Ｓｅ、Ｓ、Ｚｒ、ＴＩ等を
固溶し、以ってその電子伝導性を高めたものを用いても
よい。
固溶し、以ってその電子伝導性を高めたものを用いても
よい。
本発明における固体電解質薄膜の厚さは、通常０゜１〜
１００μｍとする。０．１μｍ未満では、正極活物質と
負極活物質とが短絡する惧れがあシ、また１００μｍを
超えると、抵抗が犬きくなυ本発明の目的が達成されな
いからである。
１００μｍとする。０．１μｍ未満では、正極活物質と
負極活物質とが短絡する惧れがあシ、また１００μｍを
超えると、抵抗が犬きくなυ本発明の目的が達成されな
いからである。
本発明のリチウム固体電池は、例えば、次の方法によっ
て得ることができる。
て得ることができる。
まず、ＬｉｃｔとＭＣ１，（Ｍは上記で定義した元素で
ある。）の乾燥された粉末を所定の割合に混合した後、
得られた塩化物混合物を、不活性ガス雰囲気中、例えば
１００〜７００℃で５０〜１５０時間焼成して、複合塩
化物ＬｌｘＭｙＣｔの粉末を得る。
ある。）の乾燥された粉末を所定の割合に混合した後、
得られた塩化物混合物を、不活性ガス雰囲気中、例えば
１００〜７００℃で５０〜１５０時間焼成して、複合塩
化物ＬｌｘＭｙＣｔの粉末を得る。
次に、この粉末を、例えば１〜５ ｔｏｎ ／ｃｔｌで
加圧成形し、蒸着又はスフ４ツタ用の固体電解質ペレッ
トとする。
加圧成形し、蒸着又はスフ４ツタ用の固体電解質ペレッ
トとする。
次に、このペレットを周知の蒸着方法に従って、真空容
器中で加熱し、あらかじめ調製された沃化物からなる正
極活物質ペレットの片側面に蒸着すれば、正極活物質表
面にＬｉｘＭ、Ｃｔの固体電解質薄膜が形成される。更
に、該薄膜層の上面にリチウム金属を同様に蒸着せしめ
れば、本発明のリチウム固体電池が得られる。
器中で加熱し、あらかじめ調製された沃化物からなる正
極活物質ペレットの片側面に蒸着すれば、正極活物質表
面にＬｉｘＭ、Ｃｔの固体電解質薄膜が形成される。更
に、該薄膜層の上面にリチウム金属を同様に蒸着せしめ
れば、本発明のリチウム固体電池が得られる。
なお、スパタリングによっても、正極活物質表面に固体
電解質薄膜を被着せしめることができる。
電解質薄膜を被着せしめることができる。
この場合には、周知の方法に従って、上記固体電解質の
ペレットをターグツト（陰極）にすればよい。
ペレットをターグツト（陰極）にすればよい。
本発明に係るＬｉｘＭｙＣｔの固体電解質は蒸着又はス
パタリングで薄膜化せしめる際、沃化物からなる正極活
物質と反応することがなく、比較的短時間で所要厚さの
薄膜が得られる。
パタリングで薄膜化せしめる際、沃化物からなる正極活
物質と反応することがなく、比較的短時間で所要厚さの
薄膜が得られる。
以下、本発明のリチウム固体電池を実施例によって詳説
する。
する。
実施例１〜２７および比較例１〜５
固体電解質の調製
市販の純度９９．９９９６のＬＩＣｌ 、ＭｇＣ１，、
ＣｄＣｌ２゜ＭｎＣ４１およびＦｅＣｌ２ を各々準備
し５０℃で２時間ノ４イレツクス管内で真空乾燥を行な
った。全てのＥｌは１００メツシユ（タイラー篩）を通
過するものであった。次に乾燥Ａｒガス雰囲気中のドラ
イがツクス内で、所定の組成よりＬｉＣ６を５０〜１５
０チ過剰に加え、蒸着の際ＬｉＣｔが減少する分を補正
することにし、後に蒸着した固体電解質の分析から得た
Ｌｉ、Ｍ、Ｃｔ、のＸとｙの割合が第１表中に示すよう
に上記塩化物を秤量、混合した２８種類の塩化物混合物
それぞれ約１．０ｖを高純度石英管中に入れ真空排気し
て封止後、全体を６００℃に加熱して約１００時間保持
した。冷却後得られたインゴットを再び乾燥Ａｒガス算
四囲気中ドライ４？ツクス内で粉砕し、１００メツシユ
の篩を通過させ、その粉末を固体電解質試料とした。次
に内径８調の金型シリンダーに試料を入れ全体を３ ｔ
ｏｎ／ｃｄの圧力で加圧成形し、蒸着又はスパッタリン
グ用のペレット試料とした。
ＣｄＣｌ２゜ＭｎＣ４１およびＦｅＣｌ２ を各々準備
し５０℃で２時間ノ４イレツクス管内で真空乾燥を行な
った。全てのＥｌは１００メツシユ（タイラー篩）を通
過するものであった。次に乾燥Ａｒガス雰囲気中のドラ
イがツクス内で、所定の組成よりＬｉＣ６を５０〜１５
０チ過剰に加え、蒸着の際ＬｉＣｔが減少する分を補正
することにし、後に蒸着した固体電解質の分析から得た
Ｌｉ、Ｍ、Ｃｔ、のＸとｙの割合が第１表中に示すよう
に上記塩化物を秤量、混合した２８種類の塩化物混合物
それぞれ約１．０ｖを高純度石英管中に入れ真空排気し
て封止後、全体を６００℃に加熱して約１００時間保持
した。冷却後得られたインゴットを再び乾燥Ａｒガス算
四囲気中ドライ４？ツクス内で粉砕し、１００メツシユ
の篩を通過させ、その粉末を固体電解質試料とした。次
に内径８調の金型シリンダーに試料を入れ全体を３ ｔ
ｏｎ／ｃｄの圧力で加圧成形し、蒸着又はスパッタリン
グ用のペレット試料とした。
リチウム固体電池の製造および測定
正極活物質として市販のそれぞれ粒径２００μｍ以下の
ＰｂＩｔ 、 Ｂ１ｌ５ 、５ｂＩｓ 、 ＣｄＩ、及
び七■２の粉末と粒径２００μｍ以下のｐｂ粉末とを容
量チ比で８０：２０に混合して、内径１２鰭の金型シリ
ンダーに０．２５ ｒずつを入れ、フッ素樹脂棒で一様
にならすようにしながら軽く、抑圧後、全体を２ 、５
ｔｏｎ７ｉの圧力で加圧成形した。このようにして作
った成形体（ペレット）の厚さは約０．４ ｗａであっ
た。このペレットを各活物質について２９個ずつ用意し
た。このうち１個は比較用として固体電解質に窒化リチ
ウムを用いることとした。
ＰｂＩｔ 、 Ｂ１ｌ５ 、５ｂＩｓ 、 ＣｄＩ、及
び七■２の粉末と粒径２００μｍ以下のｐｂ粉末とを容
量チ比で８０：２０に混合して、内径１２鰭の金型シリ
ンダーに０．２５ ｒずつを入れ、フッ素樹脂棒で一様
にならすようにしながら軽く、抑圧後、全体を２ 、５
ｔｏｎ７ｉの圧力で加圧成形した。このようにして作
った成形体（ペレット）の厚さは約０．４ ｗａであっ
た。このペレットを各活物質について２９個ずつ用意し
た。このうち１個は比較用として固体電解質に窒化リチ
ウムを用いることとした。
次に蒸着を行なうため、ベルツヤ−内に正極活物質ペレ
ットと、タングステンヒーターに入れた固体電解質ペレ
ットと金属リチウム塊約２．５１及び金線約２ｔｆそれ
ぞれセットし、約２時間かけて、Ｉ Ｘ １０−’ Ｔ
ｏｒｒの真空状態にした。そして初めに、正極活物質ペ
レットの片側面に固体電解質全蒸着し、次に、この蒸着
面に、金属リチウムを蒸着したが、％蒸着の所要時間は
、各々約２０分と約１０分で両方共残量は認められなか
った。なおＬｉ３Ｎの蒸着には２５分を要した。その後
約２０分間放置し、金属リチウムの付いた正極活物質面
と、その真個の両面とに金を約６分間ずつ反転させて蒸
着し、試料Ｎ１１１〜２９のリチウム固体電池を得た。
ットと、タングステンヒーターに入れた固体電解質ペレ
ットと金属リチウム塊約２．５１及び金線約２ｔｆそれ
ぞれセットし、約２時間かけて、Ｉ Ｘ １０−’ Ｔ
ｏｒｒの真空状態にした。そして初めに、正極活物質ペ
レットの片側面に固体電解質全蒸着し、次に、この蒸着
面に、金属リチウムを蒸着したが、％蒸着の所要時間は
、各々約２０分と約１０分で両方共残量は認められなか
った。なおＬｉ３Ｎの蒸着には２５分を要した。その後
約２０分間放置し、金属リチウムの付いた正極活物質面
と、その真個の両面とに金を約６分間ずつ反転させて蒸
着し、試料Ｎ１１１〜２９のリチウム固体電池を得た。
尚、蒸着中の真空度は３ Ｘ １０＝ 〜２ Ｘ １０
−’Ｔｏｒｒの範囲である。正極活物質ペレットの側面
はショートシない様にＡ／１．の治具で榎い、蒸着面積
をほぼ１ｃＩ／ｉにする様にした。
−’Ｔｏｒｒの範囲である。正極活物質ペレットの側面
はショートシない様にＡ／１．の治具で榎い、蒸着面積
をほぼ１ｃＩ／ｉにする様にした。
得られた固体電池は、Ａｒドライメツクス中に回収し、
開路起電圧（Ｏ，Ｃ，Ｖ ）を内部抵抗１００ＭΩのｒ
ノタルがルトメーターで測定し、内部抵抗ρ（ＫΩ〕は
、ＡＣＩ ＫＨｚを印加し、常法により測定したところ
、各条件で作った試作電池は第１表に示す値となった。
開路起電圧（Ｏ，Ｃ，Ｖ ）を内部抵抗１００ＭΩのｒ
ノタルがルトメーターで測定し、内部抵抗ρ（ＫΩ〕は
、ＡＣＩ ＫＨｚを印加し、常法により測定したところ
、各条件で作った試作電池は第１表に示す値となった。
尚比較のため窒化リチウム（Ｌｉ、Ｎ）を固体電解質と
し、正極活物質上に蒸着して作つた試料も同様にして測
定したので記載する。
し、正極活物質上に蒸着して作つた試料も同様にして測
定したので記載する。
本発明の範凹内に属する組成の固体電解質を用いたもの
は、比較例に比べ優れていることが測定からも確認され
た。
は、比較例に比べ優れていることが測定からも確認され
た。
また、このようにして得られた試作電池全体の厚さは全
て約０．７園であシ、同じ条件で別に行なった蒸着の笑
験から、固体電解質及び金属リチウムの厚さはそれぞれ
約１０μｍと約３０μｍであった。尚、スパッタリング
による方法の場合ではＩ Ｘ １０−’ ＴｏｒｒのＡ
ｒ雰囲気で１３．５ ＭＨｚの高周波印加で行なったが
、Ｏ，Ｃ，Ｖとρは蒸着の時とほぼ同様の値が測定され
た。固体電解質の厚さは、さらに薄く約１．５μｍにな
っていた。以上のように本発明によると従来、固体電解
質の蒸着が困難であった正極活物質を用いて、優れた薄
膜固体電解質からなるリチウム固体電池を得ることがで
きる。
て約０．７園であシ、同じ条件で別に行なった蒸着の笑
験から、固体電解質及び金属リチウムの厚さはそれぞれ
約１０μｍと約３０μｍであった。尚、スパッタリング
による方法の場合ではＩ Ｘ １０−’ ＴｏｒｒのＡ
ｒ雰囲気で１３．５ ＭＨｚの高周波印加で行なったが
、Ｏ，Ｃ，Ｖとρは蒸着の時とほぼ同様の値が測定され
た。固体電解質の厚さは、さらに薄く約１．５μｍにな
っていた。以上のように本発明によると従来、固体電解
質の蒸着が困難であった正極活物質を用いて、優れた薄
膜固体電解質からなるリチウム固体電池を得ることがで
きる。
以上の説明から明らかな通シ、本発明のリチウム固体電
池は、■固体電解質が薄膜化されているため、小型、薄
型、軽量であるばかシでなく、内部抵抗が低く、しかも
エネルギー密度が高いこと、■固体電解質がＬｉｘＭｙ
Ｃ４からなるので、薄膜化の際、沃化物からなる正極活
物質と反応することがなく、かつ薄膜を短時間で得るこ
とができるので生産性が高いことなどの効果を奏し、そ
の工業的価値は極めて犬である。
池は、■固体電解質が薄膜化されているため、小型、薄
型、軽量であるばかシでなく、内部抵抗が低く、しかも
エネルギー密度が高いこと、■固体電解質がＬｉｘＭｙ
Ｃ４からなるので、薄膜化の際、沃化物からなる正極活
物質と反応することがなく、かつ薄膜を短時間で得るこ
とができるので生産性が高いことなどの効果を奏し、そ
の工業的価値は極めて犬である。
Claims (1)
- リチウムイオンを供給する負極活物質と；一般式、Ｌ
Ｉ Ｘ Ｍｙ Ｃ４，（式中、Ｍは＆Ｉｇ、Ｃｄ、Ｍｎ
またはＦｅの元素を表わし、” ＋ Ｙはｘ＋２３’＝
４ 、１．５＜ｘ≦２の関係を有する数を表わす。）で
示される複合塩化物の薄膜からなる固体電解質と；少な
くとも１種の沃化物を含む正極活物質とを、この順序で
積層して成るリチウム固体電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23114282A JPS59123166A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | リチウム固体電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23114282A JPS59123166A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | リチウム固体電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59123166A true JPS59123166A (ja) | 1984-07-16 |
Family
ID=16918939
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23114282A Pending JPS59123166A (ja) | 1982-12-29 | 1982-12-29 | リチウム固体電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59123166A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0549912U (ja) * | 1991-12-09 | 1993-07-02 | ナショナル住宅産業株式会社 | 開口部を有する外壁パネルの取付け構造 |
| CN111916820A (zh) * | 2019-05-08 | 2020-11-10 | 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 | 二次电池固态电解质材料及其制备方法与应用 |
-
1982
- 1982-12-29 JP JP23114282A patent/JPS59123166A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0549912U (ja) * | 1991-12-09 | 1993-07-02 | ナショナル住宅産業株式会社 | 開口部を有する外壁パネルの取付け構造 |
| CN111916820A (zh) * | 2019-05-08 | 2020-11-10 | 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 | 二次电池固态电解质材料及其制备方法与应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6293383B1 (ja) | リチウム二次電池用硫化物系固体電解質 | |
| US10879562B2 (en) | Solid electrolyte, preparation method thereof, and all-solid-state battery employing the same | |
| US20150333307A1 (en) | High capacity solid state composite cathode, solid state composite separator, solid-state rechargeable lithium battery and methods of making same | |
| WO2020125516A1 (zh) | 锂金属电极及其制备方法、锂电池 | |
| JP2010529593A (ja) | リチウムイオン電池用のリチウムリン酸鉄正極活物質及びその調製方法 | |
| CN107706392B (zh) | 一种碳氮共包覆磷酸钒钠钠离子电池正极材料的制备方法 | |
| JP5497177B2 (ja) | リチウムイオン二次電池負極材用粉末、リチウムイオン二次電池負極およびキャパシタ負極、ならびに、リチウムイオン二次電池およびキャパシタ | |
| JPWO2018193992A1 (ja) | 全固体リチウムイオン二次電池 | |
| JPH0896799A (ja) | 充電式電気化学リチウム電池用の炭素／ポリマー複合電極 | |
| CN114933331B (zh) | 一种硫化物固态电解质及其制备方法 | |
| CN114789993A (zh) | 一种改性硫银锗矿型化物固态电解质及其制备方法和应用 | |
| JP5430761B2 (ja) | リチウムイオン二次電池負極材用粉末、リチウムイオン二次電池負極およびキャパシタ負極、ならびに、リチウムイオン二次電池およびキャパシタ | |
| JP7115337B2 (ja) | 固体電解質、リチウムイオン蓄電素子、及びこれらの製造方法 | |
| CN110911733A (zh) | 一种对锂稳定的硫化物固体电解质及其制备方法和带有该固体电解质的固态电池 | |
| JP2562208B2 (ja) | ニオブカルコゲン化物から成る非水系セルの製造方法 | |
| JP2007026983A (ja) | リチウムイオン二次電池用負極とその製造法、およびそれを用いたリチウム二次電池 | |
| JPS59123166A (ja) | リチウム固体電池 | |
| CN114551794B (zh) | 正极活性材料、正极及制备方法和锂离子电池 | |
| JPH11135153A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
| CN111934004B (zh) | 一种锰酸锂/固态电解质复合材料及其制备方法和用途 | |
| WO2012035698A1 (ja) | リチウムイオン二次電池負極材用粉末、これを用いたリチウムイオン二次電池負極およびキャパシタ負極、ならびにリチウムイオン二次電池およびキャパシタ | |
| JP2749826B2 (ja) | 二次電池 | |
| JP2020119643A (ja) | 全固体電池用正極層および全固体電池 | |
| TWI840934B (zh) | 全固態鋰電池材料、其製備方法及包含其的全固態鋰電池 | |
| Xiao et al. | Bilateral interfaces in In₂Se₃-CoIn₂-CoSe₂ heterostructures for high-rate reversible sodium storage |