JPS59116495A - 紙コ−テイング用被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子線あるいは紫外線などの活性エネルギー線
の照射により硬化する紙コーテイング用の被材組成物に
関する。

近年−電子線あるいは紫外線などの活性エネルギー線の
照射により硬化する、いわゆる活性エネルギー線硬化型
被覆組成ｖ７Ｊは高固型分省エネルギー、吐温での高速
硬化等の種々の利点から各柿プラスチック、金属、木材
、無機質等の印刷等に工業的に利用されており、最近の
エネルギー事情等を考慮すると今まで以上に急速にその
需要の伸びが期待される。紙コーテイングの分野におい
ても例外ではなく、従来から行なわれているニス引き、
ビニール引き、あるいはラミネート加工等に変わりＯ０
Ｐニスとして、絵本の表紙や衣類、薬品、化粧品等のパ
ッケージに使用されているが１加工時の種々の要求性能
すなわち、レベリング性、耐ブロッキング性、スリップ
性、のりつけ性、ホットスタンプ適性等の要求性能を充
分に満たしていないのが現状である。上記の要求性能を
満たすには滑剤の選択が重要であるが、従来より用いら
れている滑剤では上記の要求性能を充分にｆｆ４たすこ
とが出来ない。

従来から用いられている滑剤としては、例えばステアリ
ン酸等の脂肪酸及びそｎらの金属石けん類、エステル類
、アマイド類やパラフィン類、シリコ、ン糸等が挙げら
れ、その他、酸化珪素等の無機質も知られている。

しかしながら、こｎらの滑剤では柾々の要求性能を充分
病たすことが出来ない。例えばステアリン酸はブルーム
及びブリードアウトを起こしやすく透明性が恕い。エス
テル類、アマイド類は滑性で不充分で耐ブロッキング性
も悪い。

金輌石けんはブリードアウトを起こしやすく、透明性に
問題がある。パラフィン類は一般に塗装作業性、耐ブロ
ッキング性が悪い。シリコン系ではのりつけ性、ホット
スタンプ適性が悪い。

本発明者らはかかる状況に艦み、種々の要求性能すなわ
ち、レベリング性、耐ブロッキング性、スリップ性、の
りつけ性、ホットスタンプ適性等の要求性能を充分に満
たす紙コーテイング用粘性エネルギー線硬化型被覆組成
ｖＩＪを得るために鋭、は検討を重ねた結果、平均分子
量１０００未満で最大粒度ＩＯμ以下、融点１００〜／
２０Ｃのフィツシャートロプツシュワックスを含有し含
有量が全体の０．　／　−！；重量％で種々の要求性能
を充分にｍたすことを見い出し本発明を完成した。

本発明に用いられるフィンシャートロプシュワックスは
平均分子量１０θ０未満、最大粒度ＩＯμ以下、融点１
００〜７．２０Ｃで含有量が全体の０．　／〜Ｓ重量％
、好ましくは平均分子量６００〜ｚｏｏ、最大粒度ｔ〜
ノθμ、融点１０グ〜Ｉ／ｇＣで含有量が全体のθ左〜
コ爪量％でトルエン、酢酸ブチル、イソプロピルアルコ
ール等の有機溶剤に分散したものを用いてもよいが、好
ましくは適当なアタリレートオリゴマーに分散混合した
後、三本ロール等で練合したものを用いる方が望ましい
。

本発明に用いられる組成物は従来より用いられている活
性エネルギー線硬化型化合物を用いｎばよい。

すなわち、ラジカル架橋型エチレン性不飽和二重結合を
有するプレポリマー又はこれとそのモノマーに活性エネ
ルギー線として紫外線を用いる場合には光重合開始剤、
光増感剤、増感紡剤等を加えたものである。そのプレポ
リマーとして例えばエポキシ樹脂をアクリル酸又はメタ
クリル酸でエステル化したもの、水酸基をｉｆるアルキ
ッド樹脂をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化し
たもの、ポリイソシアネートにホ゛リカブロラ゛−クト
ンジオール等を反応させて生成される末端イソシアネー
トポリウレタンに水酸基を有するアクリル単量体を付加
したウレタン変性アクリルオリゴマー等でモノマーとし
ては、アクリル師メチル、コニチルへキシルアクリレー
ト、グリシジルアクリレート、スチレン等のビニル単量
体、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ト
リメチロールブ四パン等の多価アルコールのアクリル酸
エステル又はメタクリル酸エステル、フタル酸等の多価
カルボン酸のアクリエステル等である。光重合開始剤、
光増感剤としては一般的に知られているベンゾインエチ
ルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、α−メチ
ルベンゾイン等のベンゾイン系のもの、アセトフェノン
、コ、コジエトキシアセトフエ／ン、ベンゾフェノン等
ノフエノン糸のもの、コメチルアンスラキノン、コメチ
ルアンスラキノン、フエナントラキノン等キノン系のも
のであり、増感助剤としてはジェタノールアミン、トリ
エタ／−ルアミン、Ｎメチルジエタ／−ルアミン等のア
ミン類である。

本発明組成物には保存時におけるゲル化防止の為の重合
禁止剤を用いることができる。その例としてはＰ−ベン
ゾキノン、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、七／−ｔθｒｔ−プチルハイドロキ／ン等が
ある。

本発明組成物中には一般に塗料又は印刷インキに使用さ
れている顔料Ｇ１すべて使用できる。

その例としては、シリカ、パライト　タルク、ケイ酸マ
グネシウム等の体質顔料、群青、酸化チタン、ベンガラ
、カーボン等の無機顔料、ブリリアントカーミンＡＢ、
パーマネントレッドＲ・／”　ンーｒイエロー等の有機
顔料等が含まれる。

文種々の染料も任意に使用する事ができる。

本発明組成物には、その粘度調整のために７種又は一種
以上の不活性な揮発性有機溶剤を使用することができる
。その例としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルアルコール、プロピルアルコール、Ｗ
＋１エチル、酢酸ブチル、キシレン等が含まれる。

本発明組成物にはその物性改質等の目的で種々の樹脂を
混合することができる。その例としては、アクリル樹脂
、ポリアミド樹脂、ポリウレタン＆　脂、ニトロセルロ
ース、アルキッド値崩等を挙げることができる。

さらに本発明組成物には種々の目的において一般塗料あ
るいは印刷インキに添加される、消泡剤、紫外線吸収剤
、沈殿防止剤、顔料、分散剤等の各柚添加助剤のいづれ
も使用できる。

本発明の被覆を行なう方法としては、均一に塗装出来る
ならば、いかなる方法でもよく１吹付け、カーテン塗り
、ロール塗り等がある。

本発明の披僚組成物を硬化するにあたり、活性エネルギ
ー線としては・電子線・α線・β線、γ線、あるいは水
銀アーク中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等から発生す
る紫外線を挙げることができる。

１以下本発明を実施例によって具体的に説明する。実施
例中部数は特記のない限りすべてＪ江ｆ、Ｉｔ基準であ
る。

製造例／ （Ｅ菱しイヨン（採り　ウレタンアクリレート）ＵＡ−
ダ　１０／　　　　　　　　　　　　　　／３０ｒｒ（
圧変レイヨン（株）ポリオールアクリレート）ＵＫ　　
’４’　００　ｊ　　　　　　　　　　　　　　　３Ｑ
ｎ（Ｅ＆レイヨン（株）ポリエステルアクリレートフベ
ンゾフエ／ン　　　　　　　　　　／コ／。

Ｎメチルジエタ／−ルアミン　　　　　　　６″上記Ｍ
、ｖＪを均一になるように混合攪拌し、紫外線硬化型塗
料用組成物値）を得た。

なお実施例中のフィッシャートロプシュワックスはすべ
てＵＫ−’１００３（ヨシレイヨン＜４４０ポリエステ
ルアクリレート）と三本ロールで練合したものである。

実施例／ 紫外線硬化型塗料用組成物（Ａ）１００％にフィッシャ
ートロプシュワックス（ｐｕｒａ　ａｈθｍ社製エフト
ファインＦＴＡＯＯＦＸ　　平均分子量り３０、融点ｌ
θ７〜／／／７：、平均粒度ダμ）が０．５部となるよ
うに加え均一になるように高速分散器で分散し、グラビ
アコーターで１Ｑｎ程度になるようカルトン紙に塗布し
高圧水銀灯（ｇ　ＯＷ／ｃｍ）　Ｆ　、　／　！ｒ　ｃ
ｍ−、空気中でｏ、　！ｒ秒間照射し塗膜を硬化させて
試験用試料とした。

実施例コ 紫外線硬化型塗料用組成物値）１００部にフィッシャー
トロプシュワックス（Ｄｕｒａ　ｃｈｅｗ　社Ｗエフト
ファインＦＴ６θ０ＦＸ）が／Ｖｌｆ、となるよう加え
実施例１と同様の方法で試験用試料とした。

実施例３ 紫外線硬化型塗料用組成物い＞ｉｏｏ都にフィソシ丁−
トロブシュワックス（Ｄｕｒａ　ｃｈｅｗ　社ｐマイク
ロファインコーＦ）平均分子量７００、融点／　ＯＩＩ
−／　／　ＯＣ’、平均粒度ｌＯμが２部となるよう加
え実施例１と同様の方法で試験用試料とした。

実施例ｑ 紫外線硬化型塗料用組成物（Ａ）７００部にフィッシャ
ートロプシュワックス（Ｄｕｒａ　ａｈθｍ社製マイク
ロファインＩＩ　Ｆ　　ＧＯＬＤＮｅｗ　）平均分子量
ｇｏｏｓ融点／／３〜／　／　ｇ　Ｃ，平均粒度１０μ
が一部となるよう加え実施例１と同様の方法で試験用試
料とした。

実施例３ 紫外線硬化型塗料用組成物（Ａ）７００部にフィッシャ
ートロプシュワックス（サゾール社すゾールワックス５
ＰＲＡＹ、？Ｏ）平均分子瓜Ａｇ０１融点／　０１１　
Ｕ、平均粒度Ｓμが５部となるよう加え実施例１と同様
の方法で試験用試料とした。

比較例／ 紫外線硬化型塗料用組成切込）ｌ１００部にシリコン系
スリップ剤　ＢＹＫ−３０／　　（ビックマリンクロッ
ト社製）を加え均一になるように高速分散器で混合し、
グラビアコーターで７０μ程度になるようカルトン紙に
塗布し、高圧水銀幻（ｇＯＷｌｏｎ）下ｉ！；ｃｍｚ空
気中でＯ５秒＋ｉｊｊ照射し、塗ｌｌ！ｉ！を硬化させ
て試験用試料とした。

比較例コ 紫外線硬化型塗料用組成物（Ａ）　／　００部にモンタ
ニ酸ワックス２部を加え、比較例／と同様の方法で試験
用試料とした。

比較例３ 紫外線硬化型塗料用組成物か）７００部にパラフィンワ
ックス２部を加え、比較例／と同様の方法で試験用試料
とした。

比較例ψ 紫外線硬化型塗料用組成切込）１０θ都にステアリン酸
アマイド２部を加え、比較例１と同様の方法で試験用試
料とした。

製造例ユ ＵＡ乙／ＱＳ　　　　　　　　　　　ルＯ都ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート　／　ｏ　ｏ　ｔｒカルピ
トールアクリレ−）　　　　　　　　　１ＩｏｔＵＫ−
ＡＯ／コ　　　　　　　　　　　　コＱｋ上記組成物を
均一になるよう混合攪拌し、゛観千線硬化型塗料用組成
物（Ｂ）を得た。

実施例６ 電子線硬化型塗料用組成物中）／　００都にフィッシャ
ートロプシュワックス（１）ｕｒａ　ｃ’ｈｅｍ　社ｅ
エフトファインＦＴＡＯＯＦＸ）がコ都となるよう加え
均一になるように高速分散器で分散し、ロールコータ−
で６部程度になるようカルトン紙に拭布し、窒素雰囲気
中で、加速電圧３６′０ＫＶ、ビーム電流ＪｊｍＡの電
子線加速器を用い／Ｍｒａｄ／秒なる条件で電子線を照
射して塗膜を硬化させ試験用試料とした。

実施例７ 電子線硬化型塗料用組成物（Ｊ３）１００部にフィッシ
ャートロプシュワックス（１）ｕｒａ　ａｈｅｍ社製マ
社製マイクロシフ４２ｇ　ｇｏｌｄ　ＮθＷ）が、２部
となるよう加え、実施例６と同様の方法で試験用試料と
した。

以上の実施例、比較例の試験方法は次の通りである。試
験結果は表−ｌに示す。

（１）付層性試験 試験用試料にセリテープを密着させ、勢よく上方にはが
し塗膜の付着性を次のｑ段階に分類した。

＠　傾映が剥離しない ○　産膜が一部剥離する ゛　△　塗膜が半分程度剥離する ×　塗膜がすべて剥離する （２）耐ブロツキング試験 塗布面を向がい合わせたものに荷重ＳＯＯり／　ｃｒｌ
を加え、温度Ａ７７ｃ、湿度ｇｏ％中で２グ時間放置後
、引張試験機により剥離させ耐ブロッキング性を次のり
段階に分類した。

◎　剥離の際に殆んど抵抗なし− 〇　　　　　　僅かに抵抗あり △　　　〃　　抵抗あり ×　　　〃　　強い抵抗あり （３）　　スリップ性 塗布面と紙面とを向がい合わせたものを室温（２０Ｃ）
で２１時間保存後、摩擦角測定機（東洋精機製作所）に
よりスリップしはじめる角度を測定しスリップ性を次の
ダ段階に分類した。

◎　／θ〜／よ０ ０　ｌＡＮコｓ０ △　コロ〜ダｏ０ ×　ダ１０以上 （ダ）　　光　　　沢 蘇布面の光沢をグロスメーター（スガ試験機）で測定し
光沢を次のｔ段階に分類した〇◎　光沢値　９ノ以上 ０　　　　１１／〜９０ △　　　　　　　　　　　　７　／　〜　ｇ　θ×　　
　　　７θ以下 （Ｓ）　　レベリング性 塗布面を目視により次のｑ段階に分類した。

◎　非常に良好 ○良好 Δ　や＼悪い Ｘ　非常に悪い （６）のりつけ性 塗布面と紙面に酢酸ビニル、アクリルエマルジエン系樹
脂を塗布し２１Ｉ時間放置後、付層性を次のり段階に分
類した。

◎　非常に良好 ○　　良　　好 Δ　や＼悪い ×　非常に悪い 表−／の試験結果からもわかるように実施例の結果は比
較例の結果と比べて苅常に梃打ている。

手続補正書 昭和ｓｇ年ｑ月２！；″日 １、事件の表示 特願昭！；’７−．２コミ３ｓｓ号 ２、発明の名称 紙コーティング用被覆組戊物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　金　澤　脩　三 ４、代理人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 ５、補正命令の日付 ７、補正の内容 明細書を以下のように補正Ｔる。

（１）第７頁下からコ行の「無機質等の」の後に「塗装
、」を押入する。

（λ）第３頁弘行の「滑性で」を「滑性が」Ｖこ改める
○ （、？）第９頁９行における（　ｇ　ＯＷ／　ｃｍ　）
　の後のｒＦＪを「下ＪＫ改める。

（／Ｉ）第１／頁１０〜ｌ１行の１モンタニ酸」を「モ
ンタン酸」に改める。

（以上）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 平均分子猷１０００未満で最大粒度！θμ以下、融点Ｉ
   Ｏθ〜ｌユＯＣのフィッシャートロプシュワックスを含
   有し、含有量が全体の０．　／〜Ｓ重量％であることを
   特徴とする紙コーテイング用被覆組成物。