JPS59115334A - セルロ−ズカルバメ−トの溶解方法 - Google Patents

セルロ−ズカルバメ−トの溶解方法

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JPS59115334A JP58232217A JP23221783A JPS59115334A JP S59115334 A JPS59115334 A JP S59115334A JP 58232217 A JP58232217 A JP 58232217A JP 23221783 A JP23221783 A JP 23221783A JP S59115334 A JPS59115334 A JP S59115334A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はセルローズカルバメートをアルカリ水溶液中
に溶解する方法に関する。
フィンランド特許第６１０３３号公報及びフィンランド
特許出願第８１０２２６号明細書にはセルローズと尿素
からのアルカリ町溶性セルローズ誘導体の製造法が開示
されている。この方法は、尿素をその融点以上に加熱す
るとイソシアン酸とアンモニウムに分解するという事実
に基礎を置いている。インシアン酸自体は特に安定した
化合物であるとはいえず、これは３量化してインシアン
酸ル酸になる傾向がある。インシアン酸はまた尿素と反
応してビューレットを生成する傾向がある。イソシアン
酸はまたセルローズと反応してセルロースカルバメート
と呼ばルるアルカリ可溶性セルローズｄ４体を生ずる。
その反応は次のようである。
ＣＩ！１ＬＬＪ−（ＪＨ＋　ＨＮＣυ←→ｅｌＮＬＬ−
Ｕ−Ｃ−Ｎ）ｉ２ かくして生成したセルローズカルバメートは洗浄後乾燥
して長期間貯蔵ができる。あるいはまた、例えば繊維製
造の目的でアルカリ性水溶液中に溶解することができる
。この溶液からビスコース製造方法と同様にして紡糸も
しくは押し出しによってセルローズカルバメート繊維も
しくはフィルムを製造することができる。ビスコース法
におけるセルローズのキサントゲン酸塩は溶液の形態で
さえも貯蔵や輸送がきかないのに比べて、セルｏ　−ズ
カルバメートはその品質が変らず、乾燥して輸送が出来
るという大きな利点を有している。
織布用の連続繊維もしくはフィラメントをセルローズカ
ルバメートから製造するには、まずカルバメートをアル
カリ、例えば水酸化ナトリウム水溶液中に溶解する。こ
のセルローズカルバメート溶液をオリフィスを通して酸
性沈殿浴中に紡糸して、ここでセルローズカルバメート
の沈殿を住起させる。この沈殿はメタノール、エタノー
ル、ブタノールの７口き低級アルコール、又は加温した
塩類の水溶液中に紡糸しても起こる。
セルローズカルバメートのアルカリ溶液の紡糸性は、例
えばカルバメート含有量、粘度及びクロッグ数によって
影＃全うける。このクロッグ数とは溶液中に含まれてい
る部分溶解した繊維粒子から成るゲル様物質の含有量を
示す数字である・溶液中のカルバメート含有量が増加す
ると、繊維紡糸能は増加するが、同時に一方で溶液の粘
度が増加するのでこれが繊維の紡糸能に逆効果を与える
。
この現象は例えばカルバメートの溶解性を改善せしめる
ための亜鉛塩が使用される場合にみられる。
この兄明は、溶液粘度（増加させないでかつセルローズ
カルバメートのアルカリ溶解性を向上せしめるような方
法に関する。セルローズカルバメートのアルカリ溶解性
を改善せしめるための本発明の方法は、尿素の存在下で
溶解を行なう点に特徴がある。
セルローズカルバメートのアルカ１）溶解性を改良せし
めるものとして尿素全添加すると、もつと高＃に度のカ
ルバメート溶液を作ることができるが、この際溶液の粘
度は充分低く維持しうのである。
尿素の添加はまた他の利益がある。アルカリ中への尿素
の溶解は吸熱現象を伴うので、これによって溶解工程に
おける温度上昇が打ち消さｎる。
セルローズカルバメートの溶解は、まずカルバメートを
水に懸濁してから１次いで溶解に要するアルカリ溶液を
加えることにより容易に実施することができる。尿素は
別個に添加してもよいが、できればアルカリ溶液と一緒
に添加するのが好ましい。
溶解は常時かくはんしながら約−５℃の如き低温で行な
うのが好ましい。必要に応じて冷却を行なう。アルカリ
中への尿素の溶解は吸熱的であるから尿素は冷却負荷を
低減させる。通常、１〜３時間で溶解は完了する。もつ
と高温で行なうと溶解速度は同時に著しく遅くなる。
セルローズカルバメートの８４性を改善するに要する尿
素の硲加量は一般には、溶解に使用するアルカリに対し
て１重量％と１０重量％の闇、好ましくは６重量％と８
重量％の間である・次に実施例を述べる。
実施例１ 溶解試験のために、セルローズカルバメートを次のよう
にして作った。約１．５Ｍｒａｄ　　のガンマ−線照射
によって市販の可溶性セルローズのＤＰｆ６７０の水準
になるように調節した。このセルローズ４００Ｆを乾燥
状態で分散して、−４０℃にお・いて液体アンモニアを
含浸させた。このアンモニア中にはａｏｏｙの尿素が含
有せられていた。含浸後、過剰の液を除き乾燥した。セ
ルローズの重量基準で６７％の尿素がセルローズ中に残
留した。
このセルローズを次いで加熱室中、１２５〜１６０℃で
４．５時間放置した。反応生成物のｉ）Ｐは２６９であ
り、窒素含有量は１．９％であった。
カくシて作った１ＪＰのセルローズカルバメートを採取
して７４９の冷水中に懸濁せしめた。懸濁液を＋６℃に
冷却した。
この冷却液中に、水酸化す）　ＩＪウム１ＢＦ、尿素２
０Ｆ及び水７４ノを含む溶液１１２ｙを添加した・添加
後、この懸濁液を一５℃の冷浴中に置いた・３時間かく
はん後、ボール粘度及び溶液の戸過性を測定した。濾過
性はＨ，５ｉｈｔｏｌａによる「Ｐａｐｅｒｉ　ｊａ　
Ｐｕｕ　Ｊ　ｄ４（１９６２）、　、４６５　、２９５
〜３００頁に記載のいわゆるクロッグ数を測定すること
によって行なった。ここでは有効面積３，８　ｃｒＡを
有する小形フィルターを用い、炉材はＭａｃｈｅｒｅｙ
−Ｎａｇｅｌ　Ｍｎ　６１６　ヘーパーであった。′濾
過性は次式により計算した。
０８０ Ｋｗ　　　＝５０００（−一硼） ２０．６０　　　　　　　Ｐ、。
Ｐ２Ｏ””２０分間でフィルターを通過した溶液量（Ｐ
） Ｐ６ｏ　＝　６０分間でフィルターを通過した溶液量（
Ｐ） ＫＷ２ｏ６ｏ　　−クロッグ数 表１には溶解に用いた尿素の量、得られた溶液の粘度、
１時間でフィルター？通過した溶液量及びクロッグ数を
示した。粘度及びクロッグ測定のいずれもが一５℃で行
なわれた。
表　　１ ８．３　５１．３　２２６０ ２　　８．２　６７．５　１４８５ ３　　９．６　８１．Ｌ　　１１６０ ４　　９．０　１０４，２　９３５ ５　　６．３　９０．９　１１５０ ７　　８．３　７３，７　１２７５ １０　　７．７　８１．１　１１１５ 実施例２ 溶解性改善剤として酸化唾鉛を用いて、実施例１と同様
に俗解性試験を行なった。結果を表２に示す。
表から明らかなように、尿素の添加は亜鉛とは異ｐ粘度
を増加させない。亜鉛の半分を尿Ｊｇ（４％）にて置換
した場合は、亜鉛単味にて得られると同じ結果かもしく
はそれより良好な結果を与える。
表　　２ 添加した　　添加亜鉛　　粘　度　　溶液の通　　クロ
ッグ１　　　　１２．０　　８９．０　　　　７４０３
　　　　０．５　　　１１．０　　８９．２　　　　９
００４　　　　　０．５　　　１１，３　　　９７．６
　　　　７９０５　　　　０．２　　　１１，７　　７
４．６　　　１３７５５　　　　０．５　　　１２，５
　　　９０，９　　　　８７５５　　　　　　　　　　
８．２　　８０．４　　　１０８０実施例３ 実施例１と同様にしてカルバメートの調製と溶解を行な
った。原糸と亜鉛の添加量を変えてカルバメートを溶解
した。結果を表６に示す。
表　　３ セル四−ズ　尿　累　ＺｎＯ粘　度　浴液の通過　クロ
ッグ７．０　　　−　　１，０　２０，０　　４０．９
　　８４０６．０　　　−　　０．９　１５．９　　１
０６，３　　５２０６．６　　　４　　　−　　１８．
６　　１０６．８　　４８０実施例４ 実Ｚｆｌｊ例１と同様にし−ごセルローズカルバメート
を作り溶解した。溶液のセルローズカルバメートの含有
量は６．６重量％であった。結果を第４表に示す。
表　　４

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　セルローズカルバメートのアルカリ溶解性を
    改良する方法であって、溶解を尿素の存在下で行なうこ
    とを特徴とする方法。 （２）　　溶解に使用するアルカＩノに対して、重量基
    準で１〜１０％の尿素を添加することを特徴とする特許
    請求の範囲第１項に記載の方法。 （６）溶解が＋６〜−５℃において行なわれることを特
    徴とする特許請求の範囲第１項及び記２項に記載の方法
    。 （４）　　セルローズカルバメート繊維の水性懸濁液に
    対して尿素１〜１０ｉｉ％を含む溶解に必要なアルカリ
    溶液を添加することを特徴とする特許請求の範囲第１項
    、第２項及び第３項のいずれか一つに記載の方法。
JP58232217A 1982-12-08 1983-12-08 セルロ−ズカルバメ−トの溶解方法 Granted JPS59115334A (ja)

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