JPH0316965B2 - - Google Patents

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JPH0316965B2
JPH0316965B2 JP58232217A JP23221783A JPH0316965B2 JP H0316965 B2 JPH0316965 B2 JP H0316965B2 JP 58232217 A JP58232217 A JP 58232217A JP 23221783 A JP23221783 A JP 23221783A JP H0316965 B2 JPH0316965 B2 JP H0316965B2
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JP
Japan
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urea
cellulose
dissolution
solution
carbamate
Prior art date
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JP58232217A
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JPS59115334A (ja
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Serin Yohan
Hatsutsuunen Yoko
Tsuruunen Orii
Ekurando Bidaaru
Ekuman Kuruto
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Neste Oyj
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Neste Oyj
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Publication of JPH0316965B2 publication Critical patent/JPH0316965B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B16/00—Regeneration of cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/21—Urea; Derivatives thereof, e.g. biuret

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
この発明はセルローズカルバメートをアルカリ
水溶液中に溶解する方法に関する。 フインランド特許第61033号公報及びフインラ
ンド特許出願第810226号明細書にはセルローズと
尿素からのアルカリ可溶性セルローズ誘導体の製
造法が開示されている。この方法は、尿素をその
融点以上に加熱するとイソシアン酸とアンモニウ
ムに分解するという事実に基礎を置いている。イ
ソシアン酸自体は特に安定した化合物であるとは
いえず、これは３量化してイソシアヌール酸にな
る傾向がある。イソシアン酸はまた尿素と反応し
てビユーレツトを生成する傾向がある。イソシア
ン酸はまたセルローズと反応してセルローズカル
バメートと呼ばれるアルカリ可溶性セルローズ誘
導体を生ずる。その反応は次のようである。 かくして生成したセルローズカルバメートは洗
浄後乾燥して長期間貯蔵ができる。あるいはま
た、例えば繊維製造の目的でアルカリ性水溶液中
に溶解することができる。この溶液からビスコー
ス製造方法と同様にして紡糸もしくは押し出しに
よつてセルローズカルバメート繊維もしくはフイ
ルムを製造することができる。ビスコース法にお
けるセルローズのキサントゲン酸塩は溶液の形態
でさえも貯蔵や輸送がきかないのに比べて、セル
ローズカルバメートはその品質が変らず、乾燥し
て輸送が出来るという大きな利点を有している。 織布用の連続繊維もしくはフイラメントをセル
ローズカルバメートから製造するには、まずカル
バメートをアルカリ、例えば水酸化ナトリウム水
溶液中に溶解する。このセルローズカルバメート
溶液をオリフイスを通して酸性沈殿浴中に紡糸し
て、ここでセルローズカルバメートの沈殿を生起
させる。この沈殿はメタノール、エタノール、ブ
タノールの如き低級アルコール、又は加温した塩
類の水溶液中にも紡糸しても起こる。 セルローズカルバメートのアルカリ溶液の紡糸
性は、例えばカルバメート含有量、粘度及びクロ
ツグ数によつて影響をうける。このクロツグ数と
は溶液中に含まれている部分溶解した繊維粒子か
ら成るゲル様物質の含有量を示す数字である。溶
液中のカルバメート含有量が増加すると、繊維紡
糸能は増加するが、同時に一方で溶液の粘度が増
加するのでこれが繊維の紡糸能に逆効果を与え
る。この現象は例えばカルバメートの溶解性を改
善せしめるための亜鉛塩が使用される場合にみら
れる。 この発明は、溶液粘度を増加させないでかつセ
ルローズカルバメートのアルカリ溶解性を向上せ
しめるような方法に関する。セルローズカルバメ
ートのアルカリ溶解性を改善せしめるための本発
明の方法は、尿素の存在下で溶解を行なう点に特
徴がある。 セルローズカルバメートのアルカリ溶解性を改
良せしめるものとして尿素を添加すると、もつと
高濃度のカルバメート溶液を作ることができる
が、この際溶液の粘度は充分低く維持しうるので
ある。尿素の添加はまた他の利益がある。アルカ
リ中への尿素の溶解は吸熱現象を伴うので、これ
によつて溶解工程における温度上昇が打ち消され
る。 セルローズカルバメートの溶解は、まずカルバ
メートを水に懸濁してから、次いで溶解に要する
アルカリ溶液を加えることにより容易に実施する
ことができる。尿素は別個に添加してもよいが、
できればアルカリ溶液と一緒に添加するのが好ま
しい。 溶解は常時かくはんしながら約−５℃の如き低
温で行なうのが好ましい。必要に応じて冷却を行
なう。アルカリ中への尿素の溶解は吸熱的である
から尿素は冷却負荷を低減させる。通常、１〜３
時間で溶解は完了する。もつと高温で行なうと溶
解速度は同時に著しく遅くなる。 セルローズカルバメートの溶解性を改善するに
要する尿素の添加量は一般には、溶解に使用する
アルカリに対して１重量％と10重量％の間、好ま
しくは３重量％と８重量％の間である。 次に実施例を述べる。 実施例 １ 溶解試験のために、セルローズカルバメートを
次のようにして作つた。約1.5Mradのガンマー線
照射によつて市販の可溶性セルローズのDPを370
の水準になるように調節した。このセルローズ
400gを乾燥状態で分散して、−40℃において液体
アンモニアを含浸させた。このアンモニア中には
400gの尿素が含有せられていた。含浸後、過剰
の液を除き乾燥した。セルローズの重量基準で67
％の尿素がセルローズ中に残留した。このセルロ
ーズを次いで加熱室中、125〜130℃で4.5時間放
置した。反応生成物のDPは269であり、窒素含有
量は1.9％であつた。 かくして作つた14gのセルローズカルバメート
を採取して74gの冷水中に懸濁せしめた。懸濁液
を＋３℃に冷却した。 この冷却液中に、水酸化ナトリウム18g、尿素
20g及び水74gを含む溶液112gを添加した。添加
後、この懸濁液を−５℃の冷浴中に置いた。３時
間かくはん後、ボール粘度及び溶液の過性を測
定した。過性はH.Sihtolaによる「Paperi ja
Puu」44（1962），No.５，295〜300頁に記載のいわ
ゆるクロツグ数を測定することによつて行なつ
た。ここでは有効面積3.8cm2を有する小形フイル
ターを用い、材はMacherey−Nagel Mn616ペ
ーパーであつた。過性は次式により計算した。 Kw20,60＝5000（60／P60−80／P20） P20＝20分間でフイルターを通過した溶液量
（ｇ） P60＝60分間でフイルターを通過した溶液量
（ｇ） Kw20,60＝クロツグ数 表１には溶解に用いた尿素の量、得られた溶液
の粘度、１時間でフイルターを通過した溶液量及
びクロツグ数を示した。粘度及びクロツグ測定の
いずれもが−５℃で行なわれた。
【表】 実施例 ２ 溶解性改善剤として酸化亜鉛を用いて、実施例
１と同様に溶解性試験を行なつた。結果を表２に
示す。 表から明らかなように、尿素の添加は亜鉛とは
異り粘度を増加させない。亜鉛の半分を尿素４
％）にて置換した場合は、亜鉛単味にて得られる
と同じ結果かもしくはそれより良好な結果を与え
る。
【表】
【表】 実施例 ３ 実施例１と同様にしてカルバメートの調製と溶
解を行なつた。尿素と亜鉛の添加量を変えてカル
バメートを溶解した。結果を表３に示す。
【表】 実施例 ４ 実施例１と同様にしてセルローズカルバメート
を作り溶解した。溶液のセルローズカルバメート
の含有量は6.6重量％であつた。結果を第４表に
示す。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ セルローズカルバメートのアルカリ溶解性を
    改良する方法であつて、溶解を尿素の存在下で行
    うことを特徴とする方法。 ２ 溶解に使用するアルカリに対して、重量基準
    で１〜10％の尿素を添加することを特徴とする特
    許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 溶解が＋３〜−５℃において行われることを
    特徴とする特許請求の範囲第１項及び第２項のい
    ずれか一つに記載の方法。 ４ セルローズカルバメート繊維の水性懸濁液に
    対して尿素１〜10重量％を含む溶解に必要なアル
    カリ溶液を添加することを特徴とする特許請求の
    範囲第１項、第２項及び第３項のいずれか一つに
    記載の方法。
JP58232217A 1982-12-08 1983-12-08 セルロ−ズカルバメ−トの溶解方法 Granted JPS59115334A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI824215 1982-12-08
FI824215A FI67561C (fi) 1982-12-08 1982-12-08 Foerfarande foer upploesning av cellulosakarbamat

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JPS59115334A JPS59115334A (ja) 1984-07-03
JPH0316965B2 true JPH0316965B2 (ja) 1991-03-06

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ID=8516425

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JP58232217A Granted JPS59115334A (ja) 1982-12-08 1983-12-08 セルロ−ズカルバメ−トの溶解方法

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JP (1) JPS59115334A (ja)
AT (1) AT383354B (ja)
BR (1) BR8306734A (ja)
CA (1) CA1215802A (ja)
DD (1) DD214135A5 (ja)
DE (1) DE3343156A1 (ja)
FI (1) FI67561C (ja)
FR (1) FR2537587B1 (ja)
GB (1) GB2131436B (ja)
IN (1) IN159663B (ja)
IT (1) IT1212846B (ja)
NO (1) NO158258C (ja)
RO (1) RO88667A2 (ja)
SE (1) SE459179B (ja)
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