JPS59113422A - 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 - Google Patents
全固体型エレクトロクロミツク表示装置Info
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- JPS59113422A JPS59113422A JP57223451A JP22345182A JPS59113422A JP S59113422 A JPS59113422 A JP S59113422A JP 57223451 A JP57223451 A JP 57223451A JP 22345182 A JP22345182 A JP 22345182A JP S59113422 A JPS59113422 A JP S59113422A
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- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エレクトロクロミック表示装置（以下、ＥＣ
Ｄと記す）に関するものであり、特に全固体型ＥＣＤに
関するものである。
Ｄと記す）に関するものであり、特に全固体型ＥＣＤに
関するものである。
ＥＣＤ とは、電気を通電することにより、容易に酸
化又は還元され、かつその際可視域の吸収スペクトルに
大きな変化の起こる物質（以下、このような物質をエレ
クトロクロミック材とよび、ＥＣ材と略す）を表示材料
として用いた表示装置のことである。従来知られている
ＥＣＤの種類には溶液型と析出型と固定型とがある。溶
液型及び析出型の基本的な構造を第１図に示す。透明基
板１の上に透明電極の表示電極２を形成した表示基板と
、基板３とをスペーサ６とを介してセルを構成する。表
示電極２の他に対向電極４が必要であるが、これは、透
明基板１上、もしくは、基板３上に適宜膜けられ、又、
参照電極７も必要に応じて適当な場所に設けられる。こ
のようなセルに、ＥＣ材を添加した電解液５が注入され
、ＥＣＤが構成される。溶液型では表示電極２に正又は
負の電圧をかけると、ＥＣ材が着色し表示される。表示
時と逆の電圧をかけるとＥＣ材かもとの状態に戻って消
色する。しかし、着色したＥＣ材が電極から離れて内部
に拡散してゆくと、逆電圧をかけても消色しなくなるの
で、溶液に白色粉末を混入する、又は、多孔質の白色乱
反射板を内基板１，３の間に入れる、等により消え残り
を防いでいるが、完全には消色しない。析出型は、酸化
又は還元されると電極上に析出してくるＥＣ材を用いた
もので、溶液型のようなＥＣ材の拡散による消え残りの
問題はなくなるが、析出した物質の変質によって逆電圧
をかけても析出物が溶解しなくなる等の問題を有してい
る。
化又は還元され、かつその際可視域の吸収スペクトルに
大きな変化の起こる物質（以下、このような物質をエレ
クトロクロミック材とよび、ＥＣ材と略す）を表示材料
として用いた表示装置のことである。従来知られている
ＥＣＤの種類には溶液型と析出型と固定型とがある。溶
液型及び析出型の基本的な構造を第１図に示す。透明基
板１の上に透明電極の表示電極２を形成した表示基板と
、基板３とをスペーサ６とを介してセルを構成する。表
示電極２の他に対向電極４が必要であるが、これは、透
明基板１上、もしくは、基板３上に適宜膜けられ、又、
参照電極７も必要に応じて適当な場所に設けられる。こ
のようなセルに、ＥＣ材を添加した電解液５が注入され
、ＥＣＤが構成される。溶液型では表示電極２に正又は
負の電圧をかけると、ＥＣ材が着色し表示される。表示
時と逆の電圧をかけるとＥＣ材かもとの状態に戻って消
色する。しかし、着色したＥＣ材が電極から離れて内部
に拡散してゆくと、逆電圧をかけても消色しなくなるの
で、溶液に白色粉末を混入する、又は、多孔質の白色乱
反射板を内基板１，３の間に入れる、等により消え残り
を防いでいるが、完全には消色しない。析出型は、酸化
又は還元されると電極上に析出してくるＥＣ材を用いた
もので、溶液型のようなＥＣ材の拡散による消え残りの
問題はなくなるが、析出した物質の変質によって逆電圧
をかけても析出物が溶解しなくなる等の問題を有してい
る。
溶液型に用いられているＥＣ材は、無機物質ではＮａ、
ＷＯ４、ＣａＷＯ，、ＢａＷＯ，、Ｎａ２Ｍｏｂ、
等のタングステン酸塩、モリブデン酸塩のような遷移金
属化合物であり、有機物質ではビオロゲン、テトラチア
フルバレン、アリル・ピラゾリン、フルオレン、アント
ラキノン、ピリリウム、ピリジウム、メチレンブルー等
の芳香族、複素環化合物並びにそれらの誘導体及びフェ
ロインフェロセン等の金属と有機物質との配位化合物で
ある。析出型に用いられるＥＣ材は、主として、ビオロ
ゲンである。
ＷＯ４、ＣａＷＯ，、ＢａＷＯ，、Ｎａ２Ｍｏｂ、
等のタングステン酸塩、モリブデン酸塩のような遷移金
属化合物であり、有機物質ではビオロゲン、テトラチア
フルバレン、アリル・ピラゾリン、フルオレン、アント
ラキノン、ピリリウム、ピリジウム、メチレンブルー等
の芳香族、複素環化合物並びにそれらの誘導体及びフェ
ロインフェロセン等の金属と有機物質との配位化合物で
ある。析出型に用いられるＥＣ材は、主として、ビオロ
ゲンである。
ビオロゲンは水を溶媒として用いた電解液中では析出型
になるが、有機溶媒を用いた電解液中では溶液型になる
。
になるが、有機溶媒を用いた電解液中では溶液型になる
。
固定型の基本的な構造を第２図に示す。透明基板１の上
に透明電極の表示電極２、エレクトロクロミック層８を
形成した表示基板と基板３上に対向電極４を形成した対
向基板とをスペーサ６を介して構成する。基板の間の電
解層５は、電解液又は固体電解質である。エレクトロク
ロミック層８は酸化タシグステンＷＯ３や酸化モリブデ
ンＭＯ３等の遷移金属酸化物、又は、希土類金属−ジフ
タロシアニン錯体のような配位化合物の蒸着膜である。
に透明電極の表示電極２、エレクトロクロミック層８を
形成した表示基板と基板３上に対向電極４を形成した対
向基板とをスペーサ６を介して構成する。基板の間の電
解層５は、電解液又は固体電解質である。エレクトロク
ロミック層８は酸化タシグステンＷＯ３や酸化モリブデ
ンＭＯ３等の遷移金属酸化物、又は、希土類金属−ジフ
タロシアニン錯体のような配位化合物の蒸着膜である。
これまでのＥＣＤでは、電解流を用いた固定型を含めて
、溶液型、析出型のよう番こ、液体を用いたものが、主
として研究されてきたが、このようなＥＣＤには、常に
液漏れ等の危険があり、液漏れ時には、他の電子部品に
対して被害を及ぼす等の本質的な欠点を有している。
、溶液型、析出型のよう番こ、液体を用いたものが、主
として研究されてきたが、このようなＥＣＤには、常に
液漏れ等の危険があり、液漏れ時には、他の電子部品に
対して被害を及ぼす等の本質的な欠点を有している。
一方、固体電解質を用いた固定型は、８ｉ０゜ＣａＦ２
、 ＭｇＦｚ等絶縁層絶縁層中された水分を分解して
水素イオンを発生する型のものと、Ｌ ＋３ Ｎ ｒβ
−Ａ１２０．等の固体電解質でＬｉ＋又はＮａ＋ イオ
ンを伝導するものとに大別される。前者は吸着水という
不安定な状態に依存するので、ＥＣＤの特性が周囲の環
境に左右され、又、水の分解による気泡も発生するが、
信頼性に著しく欠ける。後者は、応答が遅い、ＥＣ層と
固体電解層との界面で反応が生じやすい、寿命が短い、
等の欠点を有している。
、 ＭｇＦｚ等絶縁層絶縁層中された水分を分解して
水素イオンを発生する型のものと、Ｌ ＋３ Ｎ ｒβ
−Ａ１２０．等の固体電解質でＬｉ＋又はＮａ＋ イオ
ンを伝導するものとに大別される。前者は吸着水という
不安定な状態に依存するので、ＥＣＤの特性が周囲の環
境に左右され、又、水の分解による気泡も発生するが、
信頼性に著しく欠ける。後者は、応答が遅い、ＥＣ層と
固体電解層との界面で反応が生じやすい、寿命が短い、
等の欠点を有している。
以上のＥＣＤの型の他に、リンタングステン酸Ｈｓ Ｐ
０４ ’ （ＷＯｓ ）＋２ ” ｎＬ Ｏ（以下Ｐ
ＷＡと略す）を用いたＥＣＤが知られている。このＥＣ
Ｄの構造を第３図に示す。透明基板１上に形成した表示
電極２の上にセラミックの筒１１を通してＰＷＡの粉末
をプレスしてＰＷＡ層９をつくり、これにグラファイト
棒４を圧着して対向電極とし、周囲をエポキシ樹脂１０
でシールしである、という構造であり、まだ実験室段階
の未完成なＥＣＤである。透明電極に−１，０■の電圧
の２５ｍ−ｅｃ印加により青く着色し、白色コントラス
トで２：１まで達するというＥＣＤとしては、速い応答
を示す。しかし、このＰＷＡを用いたＥＣＤは、（１）
青色しか出せない。即ち多色化の可能性が全くない。（
２）ＰＷＡの含んでいる水が着消色に本質的に関与して
いるので、ＥＣＤの性能が周囲の環境に左右されやすく
、又、劣化も速い。（３） ＰＷＡをプレスにより成形
しているか、プレスによる成形では、透明電極及びグラ
ファイトとのコンタクトを十分にとれずに特性のバブツ
キを示し、かつ初期劣化の原因となっている。又、この
ようなプレスによる成形法では、実用的なデバイスを製
作することは、はとんど不可能であり、仮にできたとし
てもコストの高いものになる。
０４ ’ （ＷＯｓ ）＋２ ” ｎＬ Ｏ（以下Ｐ
ＷＡと略す）を用いたＥＣＤが知られている。このＥＣ
Ｄの構造を第３図に示す。透明基板１上に形成した表示
電極２の上にセラミックの筒１１を通してＰＷＡの粉末
をプレスしてＰＷＡ層９をつくり、これにグラファイト
棒４を圧着して対向電極とし、周囲をエポキシ樹脂１０
でシールしである、という構造であり、まだ実験室段階
の未完成なＥＣＤである。透明電極に−１，０■の電圧
の２５ｍ−ｅｃ印加により青く着色し、白色コントラス
トで２：１まで達するというＥＣＤとしては、速い応答
を示す。しかし、このＰＷＡを用いたＥＣＤは、（１）
青色しか出せない。即ち多色化の可能性が全くない。（
２）ＰＷＡの含んでいる水が着消色に本質的に関与して
いるので、ＥＣＤの性能が周囲の環境に左右されやすく
、又、劣化も速い。（３） ＰＷＡをプレスにより成形
しているか、プレスによる成形では、透明電極及びグラ
ファイトとのコンタクトを十分にとれずに特性のバブツ
キを示し、かつ初期劣化の原因となっている。又、この
ようなプレスによる成形法では、実用的なデバイスを製
作することは、はとんど不可能であり、仮にできたとし
てもコストの高いものになる。
本発明の目的は、多色表示ができ、応答が速く、耐環境
性が高く、長寿命で、低コストの実用的な全固体型エレ
クトロクロミック表示装置を提供することにある。
性が高く、長寿命で、低コストの実用的な全固体型エレ
クトロクロミック表示装置を提供することにある。
以上のような構成の本発明においては、本発明によれば
、テトラチアフルバレン系色素及びビラプリン系色素及
びキノン系色素の中から選んだ一種以上のエレクトロク
ロミック材とホウフッ化リチウム及びリンフッ化リチウ
ム及び過塩素酸リチウムの中から選んだ一種以上のイオ
ン授受材とを、アクリル系樹脂又はフッ素系樹脂又はポ
リメタクリレート樹脂の中から選んだ一種の合成高分子
中に分散せしめたものを着色活物質層とし、その着色活
物質層の一方の側に表示電極、他方の側に対向電極が形
成された構造の全固体型エレクトロクロミック表示装置
が得られる。
、テトラチアフルバレン系色素及びビラプリン系色素及
びキノン系色素の中から選んだ一種以上のエレクトロク
ロミック材とホウフッ化リチウム及びリンフッ化リチウ
ム及び過塩素酸リチウムの中から選んだ一種以上のイオ
ン授受材とを、アクリル系樹脂又はフッ素系樹脂又はポ
リメタクリレート樹脂の中から選んだ一種の合成高分子
中に分散せしめたものを着色活物質層とし、その着色活
物質層の一方の側に表示電極、他方の側に対向電極が形
成された構造の全固体型エレクトロクロミック表示装置
が得られる。
以上のような構成の本発明においては、高分子を用いて
いるので、成形性、加工性にすぐｎ１実用的なＥＣＤを
提供することができる。
いるので、成形性、加工性にすぐｎ１実用的なＥＣＤを
提供することができる。
本発明のＥＣＤの構造を第４図に示す。前述した如く、
透明基板１上に表示電極２、着色活物質層に、対向電極
４が順次積層され、その上からシール層１０が全体を被
覆している。以下、各構成要件について説明する。透明
基板にはガラス又はプラスチック板等透明な材料が用い
られ、透明電極には酸化スズ（５ｎＯｚ ）膜又は酸化
インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ）膜等の透明な導伝体が
用いられる。
透明基板１上に表示電極２、着色活物質層に、対向電極
４が順次積層され、その上からシール層１０が全体を被
覆している。以下、各構成要件について説明する。透明
基板にはガラス又はプラスチック板等透明な材料が用い
られ、透明電極には酸化スズ（５ｎＯｚ ）膜又は酸化
インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ）膜等の透明な導伝体が
用いられる。
透明電極は普通真空蒸着法で形成されるが、スプレー法
、析出法も使われる。
、析出法も使われる。
着色活物質層は、一種以上のＥＣ材と一種のイオン授受
材とを合成高分子中に分散させたものである。ここで用
いるＥＣ材は、テトラチアフルバレン系色素及びピラゾ
リン系色素及びキノン系色素であり、テトラチアフルバ
レン系色素には、テトラチアフルバレン及びそれに種々
の置換基を導入したも゛のが含まれ、又、ピラゾリン系
色素には、アリールピラプリンに種々の置換基を導入し
たものが含まれ、又、キノン系色素には、ベンゾキノン
、ナフトキノン、アントラキノン及びそｎらに置換基を
導入したものが含まれる。又、ここで用いるイオン授受
材は、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ、）リンフッ化リ
チウム（ＬｉＰＦ、）、過塩素酸リチウム（Ｌｉ Ｃ１
１Ｏ，）であるが、これらのリチウム塩は、物理、化学
的性質にほとんど差がなく、いずれも同じ様に着色活物
質層に用いることができる。最後に、ここで用いる合成
高分子は、アクリル系樹脂又はフッ素系樹脂又はポリメ
タクリレート樹脂である。これらの樹脂は極性の強い官
能基を有するので、着色活物質層に適している。
材とを合成高分子中に分散させたものである。ここで用
いるＥＣ材は、テトラチアフルバレン系色素及びピラゾ
リン系色素及びキノン系色素であり、テトラチアフルバ
レン系色素には、テトラチアフルバレン及びそれに種々
の置換基を導入したも゛のが含まれ、又、ピラゾリン系
色素には、アリールピラプリンに種々の置換基を導入し
たものが含まれ、又、キノン系色素には、ベンゾキノン
、ナフトキノン、アントラキノン及びそｎらに置換基を
導入したものが含まれる。又、ここで用いるイオン授受
材は、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ、）リンフッ化リ
チウム（ＬｉＰＦ、）、過塩素酸リチウム（Ｌｉ Ｃ１
１Ｏ，）であるが、これらのリチウム塩は、物理、化学
的性質にほとんど差がなく、いずれも同じ様に着色活物
質層に用いることができる。最後に、ここで用いる合成
高分子は、アクリル系樹脂又はフッ素系樹脂又はポリメ
タクリレート樹脂である。これらの樹脂は極性の強い官
能基を有するので、着色活物質層に適している。
対向電極には、金Ａｕ ｓ銀Ａｇ ｓ ＠Ｃｕ ｓ炭素
Ｃ等、導電性のものならなんでも使うことができる。
Ｃ等、導電性のものならなんでも使うことができる。
最終船こシール材には、エポキシ樹脂等の有機接着剤や
低融点ガラス、ＩＣのモールド材等、密閉効果がある材
料なら何でも用いることができる。
低融点ガラス、ＩＣのモールド材等、密閉効果がある材
料なら何でも用いることができる。
次に本発明を実施例により（第４図を用いて）説明する
。ただし、合成高分子のモル数は、モノマーのモル数に
換算して記した。
。ただし、合成高分子のモル数は、モノマーのモル数に
換算して記した。
実施例１
第４図の如く、透明ガラス基板上に、真空蒸着法により
ＩＴＯ透明電極を表示電極２として設けた。ＥＣ材とし
てテトラチアフルバレン（ＴＴＦ）０．１モル／ＩＩ、
合成高分子としてポリメククリロニトリル（ＰＭＣＮ）
０．７５モル／ｌ、イオン授受材として過塩素酸リチウ
ムＬｉＣＡ０４０．２モル／１１ヲプロビレンカーボネ
ートに溶かし、コーティング溶液とした。これを表示電
極２の上に膜厚が２．３μｆｎになるようにスピナーコ
ートし、Ｎ２雰囲気中８０℃に均一に加熱されたオーブ
ン中に８時間おいて乾燥させ、更に真空中６０℃に均一
に加熱されたオーブン中に２時間おいて乾燥させ、着色
活性層１２とした。この上番こ金を１０００＾真空蒸着
して対向電極４とした。更に以上の積層構造の周囲をポ
リスチレン樹脂のシール層１０で覆うことにより、信頼
性の漏いＥＣＤを製作できた。
ＩＴＯ透明電極を表示電極２として設けた。ＥＣ材とし
てテトラチアフルバレン（ＴＴＦ）０．１モル／ＩＩ、
合成高分子としてポリメククリロニトリル（ＰＭＣＮ）
０．７５モル／ｌ、イオン授受材として過塩素酸リチウ
ムＬｉＣＡ０４０．２モル／１１ヲプロビレンカーボネ
ートに溶かし、コーティング溶液とした。これを表示電
極２の上に膜厚が２．３μｆｎになるようにスピナーコ
ートし、Ｎ２雰囲気中８０℃に均一に加熱されたオーブ
ン中に８時間おいて乾燥させ、更に真空中６０℃に均一
に加熱されたオーブン中に２時間おいて乾燥させ、着色
活性層１２とした。この上番こ金を１０００＾真空蒸着
して対向電極４とした。更に以上の積層構造の周囲をポ
リスチレン樹脂のシール層１０で覆うことにより、信頼
性の漏いＥＣＤを製作できた。
このようにして製作したＥＣＤにおいて、対向′ば極４
に対して表示電極２に負の電圧を印加すると、濃赤色の
弄示があられれ、逆極性の電圧を印加すると消色した。
に対して表示電極２に負の電圧を印加すると、濃赤色の
弄示があられれ、逆極性の電圧を印加すると消色した。
具体的には、−３，５Ｖの電圧印加により、５秒で白色
光コントラストが３：Ｉになり、金色を背景に高いコン
トラストの赤色の表示か得られた。次いで逆極性の＋３
．５Ｖの電圧印加により５秒で完全に色が消えた。
光コントラストが３：Ｉになり、金色を背景に高いコン
トラストの赤色の表示か得られた。次いで逆極性の＋３
．５Ｖの電圧印加により５秒で完全に色が消えた。
実施例２
実施例１においてシール層１０を除いた以外は実施例１
と全く同じ構造、組成のＥＣＤを製作したところ、信頼
性は多少実施例１に比べて落ちるものの、実施例１とほ
とんど同じ表示性能が得られた。
と全く同じ構造、組成のＥＣＤを製作したところ、信頼
性は多少実施例１に比べて落ちるものの、実施例１とほ
とんど同じ表示性能が得られた。
実施例３
第２図のごとく、■ＴＯ透明電極２の上に、以下のコー
ティング溶液を用いてスピナー法により０．６μｍの厚
みに着色活性層１２を設けた。コーティング溶液はＥＣ
材として、１．３−ジ（ｐ−メトキシフェニール）−５
−（ｐ−ハイドロキシフェニール）−Δ２−ピラゾリン
０．１モル／ｌ、合成高分子としてポリメタシクロニト
リル（ＰＭＣＮ）０．４モル／１．イオン授受材として
Ｌ Ｉ Ｃ１１０４０，１モル／ｌを含み、溶媒として
シクロヘキサノンとプロピレンカーボネートの４＝１混
合溶媒を用いた溶液とした。乾燥条件は、Ｎ２雰囲気中
６０℃で２時間、真空中６０℃で２時間である。この着
色活性層１２の上に金を１０００＾真空蒸着して対向電
極４とした。更に以上の積層構造の周囲をポリスチレン
樹脂のシール層１０で覆うことにより信頼性の高いＢＣ
Ｄを製作できた。
ティング溶液を用いてスピナー法により０．６μｍの厚
みに着色活性層１２を設けた。コーティング溶液はＥＣ
材として、１．３−ジ（ｐ−メトキシフェニール）−５
−（ｐ−ハイドロキシフェニール）−Δ２−ピラゾリン
０．１モル／ｌ、合成高分子としてポリメタシクロニト
リル（ＰＭＣＮ）０．４モル／１．イオン授受材として
Ｌ Ｉ Ｃ１１０４０，１モル／ｌを含み、溶媒として
シクロヘキサノンとプロピレンカーボネートの４＝１混
合溶媒を用いた溶液とした。乾燥条件は、Ｎ２雰囲気中
６０℃で２時間、真空中６０℃で２時間である。この着
色活性層１２の上に金を１０００＾真空蒸着して対向電
極４とした。更に以上の積層構造の周囲をポリスチレン
樹脂のシール層１０で覆うことにより信頼性の高いＢＣ
Ｄを製作できた。
このようにして製作したＥＣＤにおいて、対向電極４に
対して表示電極２に正の電圧を印加すると、濃黄色の表
示があられれ、逆極性の電圧を印加すると、消色した。
対して表示電極２に正の電圧を印加すると、濃黄色の表
示があられれ、逆極性の電圧を印加すると、消色した。
具体的には−１，５■の電圧印加により３秒で白色コン
トラストが３＝１になり、逆極性の＋１．５ｖの電圧印
加により３秒で完全に消えた。
トラストが３＝１になり、逆極性の＋１．５ｖの電圧印
加により３秒で完全に消えた。
実施例４
Ｂ、Ｃ材として、１．５−ジ（ｐ−メトキシフェニーノ
０−３−モルフォリノフェノール−Δ２−ピラゾリンを
用いた以外は実施例３と同様の材料方法で製作したＥＣ
Ｄにおいて、＋１．５Ｖ、３秒間の印加により、白色コ
ントラスト３：１の赤色の表示が得られ、−１，５Ｖ３
秒間の印加により、完全に消色した０ 以上の実施例は全て、第２図に示す如く、ＥＣ層が二電
極ではさまれた構造になっていて、正負両極性の電圧で
着色する可能性を有しているにもかかわらず、実施例中
に示した如く、正又は負の極性でのみ着色を起こしてい
る。これは、■Ｔ０電極と全電極とで各ＥＣ材の酸化還
元電極電位が異なっているために、印加電圧が比較的小
さい時は、正又は負の極性でのみ着色が起こると考えら
れる。
０−３−モルフォリノフェノール−Δ２−ピラゾリンを
用いた以外は実施例３と同様の材料方法で製作したＥＣ
Ｄにおいて、＋１．５Ｖ、３秒間の印加により、白色コ
ントラスト３：１の赤色の表示が得られ、−１，５Ｖ３
秒間の印加により、完全に消色した０ 以上の実施例は全て、第２図に示す如く、ＥＣ層が二電
極ではさまれた構造になっていて、正負両極性の電圧で
着色する可能性を有しているにもかかわらず、実施例中
に示した如く、正又は負の極性でのみ着色を起こしてい
る。これは、■Ｔ０電極と全電極とで各ＥＣ材の酸化還
元電極電位が異なっているために、印加電圧が比較的小
さい時は、正又は負の極性でのみ着色が起こると考えら
れる。
実施例５
実施例１に述べたＥＣコーチインク溶液に微粉砕した酸
化チタン粉末Ｔｉｅ、を高分子と等重量加えた溶液をコ
ーティング溶液とした他は、実施例１と同じ方法でＥＣ
Ｄを製作した。このＥＣＤは消色状態で白であり、−３
，５Ｖ、５秒間の印加により、白地の背景に３：１のコ
ントラストの赤色の表示が得られた。
化チタン粉末Ｔｉｅ、を高分子と等重量加えた溶液をコ
ーティング溶液とした他は、実施例１と同じ方法でＥＣ
Ｄを製作した。このＥＣＤは消色状態で白であり、−３
，５Ｖ、５秒間の印加により、白地の背景に３：１のコ
ントラストの赤色の表示が得られた。
実施例６
実施例３において、コーティング溶液の中のＥＣ材を１
−１−メトキシフェニル−３−１）−ジメチルアミノス
チリル−５−ｐ−ジメチルアミノフェニル−Δ２−ピラ
ゾリン０．０８ｍｏｌ／ｌとフェニール−ｐ〜ベンゾキ
ノン０．０８ ｍｏｌ ／ｌとしたコーティング溶液を
用いた他は実施例３と同じ方法を用いたＥＣＤは、＋１
．５Ｙ ２秒印加で白色光コントラスト３：１の暗緑
色の表示が得られ、−０，３Ｖ４秒間印加で完全に消色
した。
−１−メトキシフェニル−３−１）−ジメチルアミノス
チリル−５−ｐ−ジメチルアミノフェニル−Δ２−ピラ
ゾリン０．０８ｍｏｌ／ｌとフェニール−ｐ〜ベンゾキ
ノン０．０８ ｍｏｌ ／ｌとしたコーティング溶液を
用いた他は実施例３と同じ方法を用いたＥＣＤは、＋１
．５Ｙ ２秒印加で白色光コントラスト３：１の暗緑
色の表示が得られ、−０，３Ｖ４秒間印加で完全に消色
した。
実施例７
実施例３ζこおいて、コーティング溶液の中のＥＣ材を
１−フェニール−３−ｐ−ジエチルアミノフェニル−５
−フェニル−Δ２−ピラゾリン０．０８ｍｏｌ／１１
とフェニール−ｐ−ベンゾキノン０，０８ｍｏｌ／ｌ
としたコーティング溶液を用いた他は実施例３と同じ方
法を用いたＥＣＤは、＋１．５Ｖ２秒印加で白色光コン
トラスト３：１の橙色の表示が得られ、’−０，３Ｖ４
秒印加で完全に消色した。
１−フェニール−３−ｐ−ジエチルアミノフェニル−５
−フェニル−Δ２−ピラゾリン０．０８ｍｏｌ／１１
とフェニール−ｐ−ベンゾキノン０，０８ｍｏｌ／ｌ
としたコーティング溶液を用いた他は実施例３と同じ方
法を用いたＥＣＤは、＋１．５Ｖ２秒印加で白色光コン
トラスト３：１の橙色の表示が得られ、’−０，３Ｖ４
秒印加で完全に消色した。
実施例８
実施例３において、高分子をポリメタシクロニトリルか
らポリフッ化ビニリデンに代えた他は実施例３と全く同
様の方法により製作したＥＣＤおいても表示色及び表示
性能は実施例３と同じであった０ 実施例９ 実施例３において、高分子をポリメタシクロニトリルか
らポリアクリロニトリルに代えた他は実雄側３と全く同
様の方法により製作したＥＣＤにおいても、表示色及び
表示性能は実施例３と同じであった。
らポリフッ化ビニリデンに代えた他は実施例３と全く同
様の方法により製作したＥＣＤおいても表示色及び表示
性能は実施例３と同じであった０ 実施例９ 実施例３において、高分子をポリメタシクロニトリルか
らポリアクリロニトリルに代えた他は実雄側３と全く同
様の方法により製作したＥＣＤにおいても、表示色及び
表示性能は実施例３と同じであった。
実施例１０
実施例３において、高分子をポリメタシクロニトリルか
ら、ポリメチルメタクリレートに代えた他は、実施例３
と全く同様の方法により製作したＥＣＤにおいても、表
示色及び表示性能は実施例３と同じであった。
ら、ポリメチルメタクリレートに代えた他は、実施例３
と全く同様の方法により製作したＥＣＤにおいても、表
示色及び表示性能は実施例３と同じであった。
以上の実施例中においては、高分子の層のコーティング
法にスピナー法のみをあげたが、以上の実施例と同じ組
成のコーティング溶液を用いて、スクリーン印刷法又は
ドクターブレード法を用いてコーティングし、上記実施
例と同様のＢＣＤを製作したところ、同じ性能が得られ
た。このようζこ、本発明によるＥＣＤの性能は、高分
子のコーティング法に依らず、いかなるコーティング法
も本ＥＣＤの製作に用いることができる。
法にスピナー法のみをあげたが、以上の実施例と同じ組
成のコーティング溶液を用いて、スクリーン印刷法又は
ドクターブレード法を用いてコーティングし、上記実施
例と同様のＢＣＤを製作したところ、同じ性能が得られ
た。このようζこ、本発明によるＥＣＤの性能は、高分
子のコーティング法に依らず、いかなるコーティング法
も本ＥＣＤの製作に用いることができる。
本発明の全固体型ＥＣＤは、液漏れの危険が全く無い、
薄型化が容易、製造コストが低い、等の点で液体型ＥＣ
Ｄよりも優れているのは当然のことであり、かつ次の点
で従来の全固体型ＥＣＤに比べて優れている。（１）本
発明０ＥＣＤは、高分子を用いている点により、各層間
及び基板との密着性がよく、又、円囲の環境、特に湿気
から保護されているために、長寿命で、かつ、耐環境性
が高Ｇ）。（２）高分子は大量生産に向いている素材で
あるので高い生産性で製作することができ、従って低価
格のＢＣＤを提供することができる。（３）高分子中に
分散できるものならば、如何なるものでも、エレクトロ
クロミック材として用いることができるので、種々の色
の表示が可能である。
薄型化が容易、製造コストが低い、等の点で液体型ＥＣ
Ｄよりも優れているのは当然のことであり、かつ次の点
で従来の全固体型ＥＣＤに比べて優れている。（１）本
発明０ＥＣＤは、高分子を用いている点により、各層間
及び基板との密着性がよく、又、円囲の環境、特に湿気
から保護されているために、長寿命で、かつ、耐環境性
が高Ｇ）。（２）高分子は大量生産に向いている素材で
あるので高い生産性で製作することができ、従って低価
格のＢＣＤを提供することができる。（３）高分子中に
分散できるものならば、如何なるものでも、エレクトロ
クロミック材として用いることができるので、種々の色
の表示が可能である。
以上の種々の要因から、本発明は寿命が長く、実用的な
ＦＪＣＤを提供することができた。
ＦＪＣＤを提供することができた。
第１図は従来の溶液型及び析出型ＥＣＤの基本的な一例
を示す断面図、第２図は従来の固定型ＢＣＤ の基本的
な一例を示す断面図、第３図はＰＷＡを用いたＥＣＤの
断面図、第４図は本発明ｌこ係るＥＣＤの実施例を示す
断面図である。 図において、 １・・・透明基板、２・・・表示電極、３・・・基板、
４・・・対向電極、５・・・電解液、６・・・スペーサ
、７・・・参照電極、８・・・エレクトロクロミック層
、９・・・リンクンゲステン酸層、１０・・・シール層
、１１・・・セラミック筒、１２・・着色活性層。 １１３− ４Ｌ ３７ 第３ 図 μ ／ ２
を示す断面図、第２図は従来の固定型ＢＣＤ の基本的
な一例を示す断面図、第３図はＰＷＡを用いたＥＣＤの
断面図、第４図は本発明ｌこ係るＥＣＤの実施例を示す
断面図である。 図において、 １・・・透明基板、２・・・表示電極、３・・・基板、
４・・・対向電極、５・・・電解液、６・・・スペーサ
、７・・・参照電極、８・・・エレクトロクロミック層
、９・・・リンクンゲステン酸層、１０・・・シール層
、１１・・・セラミック筒、１２・・着色活性層。 １１３− ４Ｌ ３７ 第３ 図 μ ／ ２
Claims (1)
- テトラチアフルバレン系色素及びピラゾリン系色素及び
キノン系色素の中から選んだ一種以上のエレクトロクロ
ミック材と、ホウフッ化リチウム及びリンフッ化リチウ
ム及び過塩素酸リチウムの中から選んだ一種以上のイオ
ン授受材とを、アクリイー系樹脂又はフッ素系樹脂又は
ポリメタクリレート樹脂の中から選んだ一種の合成高分
子中に分散せしめたものを着色活物質層とし、その着色
活物質層の一方の側に表示電極、他方の側に対向電極が
形成された構造の全固体型エレクトロクロミック表示装
置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57223451A JPS59113422A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57223451A JPS59113422A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59113422A true JPS59113422A (ja) | 1984-06-30 |
Family
ID=16798346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57223451A Pending JPS59113422A (ja) | 1982-12-20 | 1982-12-20 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59113422A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62289820A (ja) * | 1986-06-10 | 1987-12-16 | Tosoh Corp | エレクトロクロミツク表示材料及び表示素子の表示方法 |
| US5413739A (en) * | 1992-12-22 | 1995-05-09 | Coleman; James P. | Electrochromic materials and displays |
| US5754329A (en) * | 1992-12-22 | 1998-05-19 | Monsanto Company | Electrochromic display laminates |
| US5852509A (en) * | 1995-05-09 | 1998-12-22 | Monsanto Company | Conductive font |
| US5876634A (en) * | 1995-12-26 | 1999-03-02 | Monsanto Company | Electrochromic tin oxide |
| US5876633A (en) * | 1995-12-26 | 1999-03-02 | Monsanto Company | Electrochromic metal oxides |
| US5891511A (en) * | 1995-12-26 | 1999-04-06 | Monsanto Company | Addition of color to electrochromic displays |
| CN104130189A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-11-05 | 四川理工学院 | 吡唑啉衍生物及作为金属酸洗缓蚀剂的应用 |
-
1982
- 1982-12-20 JP JP57223451A patent/JPS59113422A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62289820A (ja) * | 1986-06-10 | 1987-12-16 | Tosoh Corp | エレクトロクロミツク表示材料及び表示素子の表示方法 |
| US5413739A (en) * | 1992-12-22 | 1995-05-09 | Coleman; James P. | Electrochromic materials and displays |
| US5500759A (en) * | 1992-12-22 | 1996-03-19 | Monsanto Company | Electrochromic materials and displays |
| US5742424A (en) * | 1992-12-22 | 1998-04-21 | Monsanto Company | Electrochromic materials and displays |
| US5754329A (en) * | 1992-12-22 | 1998-05-19 | Monsanto Company | Electrochromic display laminates |
| US5812300A (en) * | 1992-12-22 | 1998-09-22 | Monsanto Company | Electrochromic materials and displays |
| US5852509A (en) * | 1995-05-09 | 1998-12-22 | Monsanto Company | Conductive font |
| US5876634A (en) * | 1995-12-26 | 1999-03-02 | Monsanto Company | Electrochromic tin oxide |
| US5876633A (en) * | 1995-12-26 | 1999-03-02 | Monsanto Company | Electrochromic metal oxides |
| US5891511A (en) * | 1995-12-26 | 1999-04-06 | Monsanto Company | Addition of color to electrochromic displays |
| US6084701A (en) * | 1995-12-26 | 2000-07-04 | Monsanto Company | Electrochromic tin oxide |
| US6165388A (en) * | 1995-12-26 | 2000-12-26 | Monsanto Company | Electrochromic metal oxides |
| CN104130189A (zh) * | 2014-07-11 | 2014-11-05 | 四川理工学院 | 吡唑啉衍生物及作为金属酸洗缓蚀剂的应用 |
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