JPS62289820A - エレクトロクロミツク表示材料及び表示素子の表示方法 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示材料及び表示素子の表示方法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明
［発明の属する技術分野］
本発明は透明な表示電極の面上を覆うＥＣ物質メジ金才
Ｓ引時・１櫨薯−π３台け：！）つ ナー ロ ρ倉オ
會ｚ１ 宿≧メーｊ、法→ ナー目ヨ病：素子において
、上記ＥＣ材料層がＥＣ物質を固定する膜とＥＣ物質以
外に電子移動媒体を含有することを特徴とするＥＣ表示
材料に関する。ざらにはＥＣ材料層に含有した電子移動
媒体の作用によってＥＣｖＪＪ質の着消色過程を促進す
ることを特徴とするＥＣ表示素子の表示方法に関する。
Ｓ引時・１櫨薯−π３台け：！）つ ナー ロ ρ倉オ
會ｚ１ 宿≧メーｊ、法→ ナー目ヨ病：素子において
、上記ＥＣ材料層がＥＣ物質を固定する膜とＥＣ物質以
外に電子移動媒体を含有することを特徴とするＥＣ表示
材料に関する。ざらにはＥＣ材料層に含有した電子移動
媒体の作用によってＥＣｖＪＪ質の着消色過程を促進す
ることを特徴とするＥＣ表示素子の表示方法に関する。
［発明の技術的背景］
従来の代表的ＥＣ材料としてビオロゲンポリマーとポリ
アニオンポリマーとのポリイオンコンプレックスを使用
した例がある（Ｐｌ’０Ｃｅｅｄｉｎ（ＩＳ ｏｆ Ｓ
ＩＤ、Ｖｏｌ、２３／４．１９８２） 、この場合、Ｅ
Ｃ膜の厚みが小さければ膜中に含まれるビオロゲンサイ
トのすべてが反応するが、ＥＣ膜の厚みが大きくなると
一部のピロゲンサイトは反応に関与しなくなる。
アニオンポリマーとのポリイオンコンプレックスを使用
した例がある（Ｐｌ’０Ｃｅｅｄｉｎ（ＩＳ ｏｆ Ｓ
ＩＤ、Ｖｏｌ、２３／４．１９８２） 、この場合、Ｅ
Ｃ膜の厚みが小さければ膜中に含まれるビオロゲンサイ
トのすべてが反応するが、ＥＣ膜の厚みが大きくなると
一部のピロゲンサイトは反応に関与しなくなる。
その結果、膜の厚みを大きくしてもＥＣ膜が着色した状
態における色度をそれ以上高めることができない。また
、電圧を印加することによって消色させるようなＥＣ膜
を用いた場合にはＥＣ膜の厚みが大きくなると電圧を印
加してもＥ Ｃ膜は潤色しない。これはＥＣＵの中で透
明電極表面から十分離れた位置におるＥＣ物質には電極
からの電荷の注入おるいは放出が円滑に起こらないこと
によると考えられる。この問題を解決するためにＥＣ膜
の中に電気伝導性粉末を挿入する方法が提案されている
（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ、Ｖｏｌ、２
３／４．１９８２）。
態における色度をそれ以上高めることができない。また
、電圧を印加することによって消色させるようなＥＣ膜
を用いた場合にはＥＣ膜の厚みが大きくなると電圧を印
加してもＥ Ｃ膜は潤色しない。これはＥＣＵの中で透
明電極表面から十分離れた位置におるＥＣ物質には電極
からの電荷の注入おるいは放出が円滑に起こらないこと
によると考えられる。この問題を解決するためにＥＣ膜
の中に電気伝導性粉末を挿入する方法が提案されている
（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ＳＩＤ、Ｖｏｌ、２
３／４．１９８２）。
しかしながらこの方法では数ミクロンの大きざの粉末を
膜中に混合させるので、膜中にあけるＥＣ物質のｆ２度
が小さくなり着色状態における色度が低下する。また白
色の粉末を膜中に混合させるので、透明なＥｌを得るこ
とはできない。
膜中に混合させるので、膜中にあけるＥＣ物質のｆ２度
が小さくなり着色状態における色度が低下する。また白
色の粉末を膜中に混合させるので、透明なＥｌを得るこ
とはできない。
この様な問題点を解決するために電子移動媒体をＥＣ膜
中に挿入する方法を鋭意研究した結果。
中に挿入する方法を鋭意研究した結果。
本発明のＥＣ膜は良好なＥＣ特性を発揮することを見出
し２本発明を完成した。
し２本発明を完成した。
［発明の目的］
本発明の目的はＥＣＩＩ！中に電子移動媒体を挿入する
ことによって２着色濃度が高く、厚みの大きなＥＣ膜の
中に含まれるすべてのＥＣ物質が反応し１円滑に着消色
が起こるようなＥＣ表示材料とその方法を提供すること
にある。
ことによって２着色濃度が高く、厚みの大きなＥＣ膜の
中に含まれるすべてのＥＣ物質が反応し１円滑に着消色
が起こるようなＥＣ表示材料とその方法を提供すること
にある。
［発明の概要コ
本発明はＥＣ膜中に電子移動媒体を挿入することによっ
て１着色濃度が高く、厚みの大きなＥＣ膜の中に含まれ
るすべてのＥＣ物質が反応し２円滑に着消色が起こるよ
うなＥＣ表示材料とその方法を提供するものでおる。
て１着色濃度が高く、厚みの大きなＥＣ膜の中に含まれ
るすべてのＥＣ物質が反応し２円滑に着消色が起こるよ
うなＥＣ表示材料とその方法を提供するものでおる。
一般に透明電極表面上に被着したビオロゲンポリマー膜
のようなＥＣ膜の着消色過程は電極／膜界面での電極反
応と膜中にあけるＥＣ物質の拡散部るいはＥＣｖＩＪ質
同士の電子交換反応との二つの過程からなる。ＥＣ膜の
厚みが大きくなると後者の反応過程が円滑に進行しがた
くなり、その結果ＥＣ膜の着消色が不十分になる。これ
はＥＣ膜の中で透明電極表面から十分離れた位置にある
ＥＣ物質の拡散速度あるいはＥＣ物質同士の電子交換反
応速度が遅くなることによると考えられる。しかしなが
らこの様な問題はＥＣ膜中に電子移動媒体を挿入するこ
とによって解決することか（“さる。
のようなＥＣ膜の着消色過程は電極／膜界面での電極反
応と膜中にあけるＥＣ物質の拡散部るいはＥＣｖＩＪ質
同士の電子交換反応との二つの過程からなる。ＥＣ膜の
厚みが大きくなると後者の反応過程が円滑に進行しがた
くなり、その結果ＥＣ膜の着消色が不十分になる。これ
はＥＣ膜の中で透明電極表面から十分離れた位置にある
ＥＣ物質の拡散速度あるいはＥＣ物質同士の電子交換反
応速度が遅くなることによると考えられる。しかしなが
らこの様な問題はＥＣ膜中に電子移動媒体を挿入するこ
とによって解決することか（“さる。
電子移動媒体はＥＣ膜中でＥＣ物質と容易に電子交換反
応する物質であり、これがすべてのＥＣ物質に隣接して
存在するならば、ＥＣ物質を電子移動媒体によって容易
に酸化あるいは還元することができ、ＥＣ膜の着消色が
明瞭に起こるようになる。しかも単純な分子を電子移動
媒体として用いることができるので、ＥＣ膜中でのＥＣ
物質の濃度を低下させることが少ない。
応する物質であり、これがすべてのＥＣ物質に隣接して
存在するならば、ＥＣ物質を電子移動媒体によって容易
に酸化あるいは還元することができ、ＥＣ膜の着消色が
明瞭に起こるようになる。しかも単純な分子を電子移動
媒体として用いることができるので、ＥＣ膜中でのＥＣ
物質の濃度を低下させることが少ない。
ＥＣ物質と電子交換でき、電極反応速度が大きり、シか
もＮ極被覆膜中に固定できる化学種でおればどのような
化学種であっても電子移動媒体として用いることができ
る。この様な化学種の一例として次ぎのような化合物が
掲げられる。例えばヘキサジ７〕鉄酸カリウム（Ｋ４［
Ｆｅ（ＣＮ）６ ］、に３［Ｆｅ［ＣＮ）６ ］）、ヘ
キサシアノルテニウム酸カリウム（Ｋ４［ＲＵ（ＣＮ）
６ ］）、ヘキサクロロイリジウム酸カリウム（に４
［Ｉｒｃ１６］）、オクタシアノタンゲス子ゝ／Ｍ力１
１１−’７／、ｒＫ、 ｒｌＪ１ρＮ）−ｎ易ｒｐト１
」フ（９２−−ビピリジン）ルテニウムクロライド（Ｒ
ｕ（Ｃ１０ＨＢ Ｎ２ ］ ３ ＣＩ２ ）等の金属
錯化合物がある。
もＮ極被覆膜中に固定できる化学種でおればどのような
化学種であっても電子移動媒体として用いることができ
る。この様な化学種の一例として次ぎのような化合物が
掲げられる。例えばヘキサジ７〕鉄酸カリウム（Ｋ４［
Ｆｅ（ＣＮ）６ ］、に３［Ｆｅ［ＣＮ）６ ］）、ヘ
キサシアノルテニウム酸カリウム（Ｋ４［ＲＵ（ＣＮ）
６ ］）、ヘキサクロロイリジウム酸カリウム（に４
［Ｉｒｃ１６］）、オクタシアノタンゲス子ゝ／Ｍ力１
１１−’７／、ｒＫ、 ｒｌＪ１ρＮ）−ｎ易ｒｐト１
」フ（９２−−ビピリジン）ルテニウムクロライド（Ｒ
ｕ（Ｃ１０ＨＢ Ｎ２ ］ ３ ＣＩ２ ）等の金属
錯化合物がある。
これらの化学種は電極反応速度が比較的大きく。
また溶液中では解離してイオンになり電荷を持つように
なるので、このイオンと反対の電荷を持つ電極被覆膜の
中に静電的な相互作用によって固定することができる。
なるので、このイオンと反対の電荷を持つ電極被覆膜の
中に静電的な相互作用によって固定することができる。
ざらにアニオン性あるいはカチオン性の官能基を持つ有
機化合物１例えばビオロゲン誘導体、アントラキノンＦ
４体及びオルト必るいはパラキノン誘導体等も金属錯イ
オンと同様に電子移動媒体として利用することができる
。
機化合物１例えばビオロゲン誘導体、アントラキノンＦ
４体及びオルト必るいはパラキノン誘導体等も金属錯イ
オンと同様に電子移動媒体として利用することができる
。
これらの化合物も上記金属錯化合物と同様に電極反応速
度が大ぎく、イオン性官能基によってイオン性の電極被
覆膜の中に固定することができる。
度が大ぎく、イオン性官能基によってイオン性の電極被
覆膜の中に固定することができる。
電極被覆膜の中に電極活性な化学種を固定できれば電子
移動媒体として機能しうるので、静電的な相互作用にか
かわらず電極被覆膜と化学種との相互作用はどのような
ものであっても良い。電子移動媒体とＥＣ物質との反応
が熱力学的にダウンヒル反応で進行するならば１両者は
電子交換できるので、電子移動媒体とＥＣＪｌ質との酸
化還元電位の相対的な位置関係にもとずいて、ＥＣ物質
と電子交換できる電子移動媒体を適宜選択することがで
きる。一つの電子移動媒体はＥＣ物質の酸化あるいは還
元のどちらか一方向の反応に対して作用するので両方向
の反応の電子移動を媒介するには電極被覆膜の中に少な
くともに二種類の電子移動媒体を挿入する必要がおる。
移動媒体として機能しうるので、静電的な相互作用にか
かわらず電極被覆膜と化学種との相互作用はどのような
ものであっても良い。電子移動媒体とＥＣ物質との反応
が熱力学的にダウンヒル反応で進行するならば１両者は
電子交換できるので、電子移動媒体とＥＣＪｌ質との酸
化還元電位の相対的な位置関係にもとずいて、ＥＣ物質
と電子交換できる電子移動媒体を適宜選択することがで
きる。一つの電子移動媒体はＥＣ物質の酸化あるいは還
元のどちらか一方向の反応に対して作用するので両方向
の反応の電子移動を媒介するには電極被覆膜の中に少な
くともに二種類の電子移動媒体を挿入する必要がおる。
次ぎに電子移動媒体の機能について詳細に説明するが、
電極表面上に電極活性種を含むポリマー膜を被覆した高
分子被覆電極による溶存化学種に対する電子移動媒体作
用あるいは電極触媒作用に関しては良く研究されており
、解析式も提出されているので（Ｊｏｕｎａｌ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ
、９４９．１９８３）、 ＥＣ物質が溶存化学種である
と仮定して説明する。
電極表面上に電極活性種を含むポリマー膜を被覆した高
分子被覆電極による溶存化学種に対する電子移動媒体作
用あるいは電極触媒作用に関しては良く研究されており
、解析式も提出されているので（Ｊｏｕｎａｌ ｏｆ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｊａｐａｎ
、９４９．１９８３）、 ＥＣ物質が溶存化学種である
と仮定して説明する。
第１図（Ａ＞及び（Ｂ）にはＥＣ物質の酸化反応と還元
反応に対する電子移動媒体作用を表わす模式図を示した
。図の縦軸は電流を、また横軸は電位を表わす。（Ａ）
はＥＣ物質の酸化還元電位（Ｅｅｃ）が電子移動媒体の
酸化還元電位（Ｅｍｅｄ）よりも負電位側におる場合で
あり、（Ｂ）は逆にＥｅｃがＥｍｅｄよりも正電位側に
おる場合でおる。図では便宜上、ＥＣ物質と電子移動媒
体の酸化還元電位を表わすために各々のサイク１ノック
ポルタモグラム（ＣＶ）を点線で示した。電流−電位特
性を表わすために、観測される電流値を対流ポルタモグ
ラムで示した。ここでは問題を単純化するためにＥＣ物
質は電極表面に被管した。電子移動媒体を含むポリマー
膜を透過することができないと仮定する。第１図（Ａ）
の（ａ）では電極電位がＥｓｃよりも負電位側（Ｆｌ）
におり、ＥＣ物質及び電子移動媒体の両者は還元体のま
まである。電極電位がＥｅＣよりも正電位側（［２）に
移行しても、ＥＣ物質は電極表面上のポリマー膜を透過
することができず、電極／ポリマー膜界面まで達しない
ので酸化されない（ｂ）。電極電位がＥｍｅｄよりも正
電位側（Ｅ３）に移行すると、電子移動媒体が酸化され
る（Ｃ）。このとき電子移動媒体の酸化体とＥＣ物質の
還元体との酸化還元反応は熱力学的にはダウンヒル反応
であり、容易に進行するのでＥＣ物質は電子移動媒体に
よりＥｍｅｄの電位で酸化される。
反応に対する電子移動媒体作用を表わす模式図を示した
。図の縦軸は電流を、また横軸は電位を表わす。（Ａ）
はＥＣ物質の酸化還元電位（Ｅｅｃ）が電子移動媒体の
酸化還元電位（Ｅｍｅｄ）よりも負電位側におる場合で
あり、（Ｂ）は逆にＥｅｃがＥｍｅｄよりも正電位側に
おる場合でおる。図では便宜上、ＥＣ物質と電子移動媒
体の酸化還元電位を表わすために各々のサイク１ノック
ポルタモグラム（ＣＶ）を点線で示した。電流−電位特
性を表わすために、観測される電流値を対流ポルタモグ
ラムで示した。ここでは問題を単純化するためにＥＣ物
質は電極表面に被管した。電子移動媒体を含むポリマー
膜を透過することができないと仮定する。第１図（Ａ）
の（ａ）では電極電位がＥｓｃよりも負電位側（Ｆｌ）
におり、ＥＣ物質及び電子移動媒体の両者は還元体のま
まである。電極電位がＥｅＣよりも正電位側（［２）に
移行しても、ＥＣ物質は電極表面上のポリマー膜を透過
することができず、電極／ポリマー膜界面まで達しない
ので酸化されない（ｂ）。電極電位がＥｍｅｄよりも正
電位側（Ｅ３）に移行すると、電子移動媒体が酸化され
る（Ｃ）。このとき電子移動媒体の酸化体とＥＣ物質の
還元体との酸化還元反応は熱力学的にはダウンヒル反応
であり、容易に進行するのでＥＣ物質は電子移動媒体に
よりＥｍｅｄの電位で酸化される。
電子移動媒体はＥＣ物質によって還元されるが。
この還元体は電極反応によってふたたび酸化される。そ
の結果、ＥＣ物質の酸化反応に対する対流ポルタモグラ
ムの電流応答は、 ＥｅＣではなりＥｍｅｄの電位にお
いて観測される（Ｃ）。第１図（Ｂ）にあけるＥＣ物質
の還元反応に対する電子移動媒体作用についても上記と
同様にして説明することができる。以上、ＥＣ物質を溶
存化学種と仮定して述べたが、ポリマー膜中に固定され
ているＥＣ物質の酸化還元反応に対する電子移動媒体作
用についても同様に解釈することができる。すなわちＥ
Ｃ物質はポリマー膜中に固定されてはいるが。
の結果、ＥＣ物質の酸化反応に対する対流ポルタモグラ
ムの電流応答は、 ＥｅＣではなりＥｍｅｄの電位にお
いて観測される（Ｃ）。第１図（Ｂ）にあけるＥＣ物質
の還元反応に対する電子移動媒体作用についても上記と
同様にして説明することができる。以上、ＥＣ物質を溶
存化学種と仮定して述べたが、ポリマー膜中に固定され
ているＥＣ物質の酸化還元反応に対する電子移動媒体作
用についても同様に解釈することができる。すなわちＥ
Ｃ物質はポリマー膜中に固定されてはいるが。
電極／膜界面から十分はなれた位置に固定されてあり、
電極と直接電子交換できない状態にあっても上記のよう
に電子移動媒体作用によってＥＣ物質を酸化おるいは還
元することができる。
電極と直接電子交換できない状態にあっても上記のよう
に電子移動媒体作用によってＥＣ物質を酸化おるいは還
元することができる。
次ぎに二種類の電子移動媒体がポリマー膜中に挿入され
ている場合について考察する。第２図はＥＣ物質の酸化
還元電位に対して正及び負電位の両側に電子移動媒体の
酸化還元電位（Ｅｍｅｄｌ 、 Ｅｍｅｄ２）がめると
きの電子移動媒体作用に関する模式図を表わす。ここで
も溶存化学種であるＥＣ物質はポリマー膜を透過できな
いと仮定する。電極電位がＥｌに市るとき、すべての化
学種は還元体のままである（ａ）。電極電位がＥ２に移
行すると電子移動媒体（Ｍｅｄｌ）が酸化される（ｂ）
。Ｈｅｄｌの酸化体とＥＣ物質の還元体との酸化還元反
応は熱力学的にはアップヒル反応でおり、はとんど進行
しない。
ている場合について考察する。第２図はＥＣ物質の酸化
還元電位に対して正及び負電位の両側に電子移動媒体の
酸化還元電位（Ｅｍｅｄｌ 、 Ｅｍｅｄ２）がめると
きの電子移動媒体作用に関する模式図を表わす。ここで
も溶存化学種であるＥＣ物質はポリマー膜を透過できな
いと仮定する。電極電位がＥｌに市るとき、すべての化
学種は還元体のままである（ａ）。電極電位がＥ２に移
行すると電子移動媒体（Ｍｅｄｌ）が酸化される（ｂ）
。Ｈｅｄｌの酸化体とＥＣ物質の還元体との酸化還元反
応は熱力学的にはアップヒル反応でおり、はとんど進行
しない。
電極電位がＥ３に移行してもＥＣ物質は電極反応しない
ので還元体のままでおる（Ｃ）。電極電位がＥ４に移行
すると電子移動媒体（Ｍｅｄ２）が酸化される（ｄ）。
ので還元体のままでおる（Ｃ）。電極電位がＥ４に移行
すると電子移動媒体（Ｍｅｄ２）が酸化される（ｄ）。
Ｍｅｄ２の酸化体とＥＣ物質の還元体との酸化還元反応
は熱力学的にはダウンビル反応であり。
は熱力学的にはダウンビル反応であり。
容易に進行するのでＥＣ物質は）ｌｅｄ２によりＥｍｅ
ｄ２の電位において酸化される。Ｍｅｄ２はＥＣ物質に
よって還元されるが、この還元体は電極反応によってふ
たたび酸化される。その結果、ＥＣ物質の酸化反応に対
する対流ポルタモグラムの電流応答は。
ｄ２の電位において酸化される。Ｍｅｄ２はＥＣ物質に
よって還元されるが、この還元体は電極反応によってふ
たたび酸化される。その結果、ＥＣ物質の酸化反応に対
する対流ポルタモグラムの電流応答は。
ＥｅＣではなく Ｅｍｅｄ２の電位において観測される
（ｄ＞。第２図（Ｂ）におけるＥＣ物質の還元反応に対
する電子移動媒体作用についても上記と同様にして説明
することができる。すなわち、電極電位がＥ２に移行し
てもＥ（Ｊｌ質の酸化体とＭｅｄ２の還元体との反応は
酸化還元反応は熱力学的にはアップヒル反応でおり、は
とんど進行しないが、電１！！電位がＦｌに移行すると
、還元されたＭｅｄｌとＥＣ物質の酸化体との酸化還元
反応は熱力学的にはダウンヒル反応でおり、容易に進行
するのでＥＣ物質はＭｅｄ １によりＥｍＣ！ｄｉの電
位において酸化される。
（ｄ＞。第２図（Ｂ）におけるＥＣ物質の還元反応に対
する電子移動媒体作用についても上記と同様にして説明
することができる。すなわち、電極電位がＥ２に移行し
てもＥ（Ｊｌ質の酸化体とＭｅｄ２の還元体との反応は
酸化還元反応は熱力学的にはアップヒル反応でおり、は
とんど進行しないが、電１！！電位がＦｌに移行すると
、還元されたＭｅｄｌとＥＣ物質の酸化体との酸化還元
反応は熱力学的にはダウンヒル反応でおり、容易に進行
するのでＥＣ物質はＭｅｄ １によりＥｍＣ！ｄｉの電
位において酸化される。
その結果、ＥＣ？！ｌ質の還元反応に対する対流ポルタ
モグラムの電流応答は、 Ｅｅｃではなく Ｅｍｅｄｌ
の電位において観測される（ｄ）。従ってこの場合には
第１図に示した場合と異なり、ＥＣ物質の酸化と還元の
両方向に対して電子移動媒体が作用する。すなわちＥＣ
物質は）ｌｅｄ２によって酸化され。
モグラムの電流応答は、 Ｅｅｃではなく Ｅｍｅｄｌ
の電位において観測される（ｄ）。従ってこの場合には
第１図に示した場合と異なり、ＥＣ物質の酸化と還元の
両方向に対して電子移動媒体が作用する。すなわちＥＣ
物質は）ｌｅｄ２によって酸化され。
）１８ｄｌによって還元される。以上、ＥＣ物質を溶存
化学種と仮定して述べたが、ポリマー膜中に固定されて
いるＥＣ物質の酸化還元反応に対する電子移動媒体作用
についても同様に解釈することができる。すなわちＥＣ
物質はポリマー膜中に固定されてはいるが、電極／膜界
面から十分はなれた位置に固定されており、電極と直接
電子交換できない状態、におっても上記のように電子移
動媒体作用によってＥＣｖｌＪ質を酸化および還元する
ことができる。以上が電子移動媒体の芸能でおる。
化学種と仮定して述べたが、ポリマー膜中に固定されて
いるＥＣ物質の酸化還元反応に対する電子移動媒体作用
についても同様に解釈することができる。すなわちＥＣ
物質はポリマー膜中に固定されてはいるが、電極／膜界
面から十分はなれた位置に固定されており、電極と直接
電子交換できない状態、におっても上記のように電子移
動媒体作用によってＥＣｖｌＪ質を酸化および還元する
ことができる。以上が電子移動媒体の芸能でおる。
この様な電子移動媒体の機能を利用して、消残りがなく
、また着色濃度の高いＥＣ表示層を用いた場合において
も、ＥＣ表示層の着消色が十分明瞭におこるＥＣ表示材
料を作製することができる。
、また着色濃度の高いＥＣ表示層を用いた場合において
も、ＥＣ表示層の着消色が十分明瞭におこるＥＣ表示材
料を作製することができる。
［発明の効果コ
本発明によれよＥＣ膜中に電子移動媒体を挿入すること
によって、ＥＣ膜中に含まれるＥＣ物質のなかで、直接
電極と電子交換できないＥＣ物質が存在しても、この様
な化学種を含めてすべてのＥＣ物質の着消色を円滑に進
めることができる。
によって、ＥＣ膜中に含まれるＥＣ物質のなかで、直接
電極と電子交換できないＥＣ物質が存在しても、この様
な化学種を含めてすべてのＥＣ物質の着消色を円滑に進
めることができる。
その結果９着色濃度が高く、透明性のＥＣ膜を調製し、
これを駆動することができる。
これを駆動することができる。
以下実施例により本発明をざらに具体的に説明するが１
本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない
。
本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない
。
実施例１
ＥＣ物質としてカチオン性染料でおるニールブルー（Ｎ
Ｂ＞を用い、これを電極表面に固定するために８−アニ
リノ−１−ナフタレンスルホン酸アンモニウム（ＡＮＳ
Ａ）の電解酸化生成物（ＰＡＮＳＡ）を用いた。ＡＮＳ
Ａ７！ｉ−塩化バリウムや塩化カルシウムを支持電解質
とした中性水溶液中で電解酸化することによって、電極
表面上に水に不溶性の躾を生成する。この膜はスルホン
酸基を有するので、カチオン性の官能基を待つ化学種を
膜中に固定することができる。さらにこの様な条件下で
電解すると、生成した膜は薄黄色でめり、電圧の印加に
よってほとんど色変化しないので、カチオン性染料であ
るＮＢの酸化還元反応による色変化を明瞭に捉えること
ができる。また。
Ｂ＞を用い、これを電極表面に固定するために８−アニ
リノ−１−ナフタレンスルホン酸アンモニウム（ＡＮＳ
Ａ）の電解酸化生成物（ＰＡＮＳＡ）を用いた。ＡＮＳ
Ａ７！ｉ−塩化バリウムや塩化カルシウムを支持電解質
とした中性水溶液中で電解酸化することによって、電極
表面上に水に不溶性の躾を生成する。この膜はスルホン
酸基を有するので、カチオン性の官能基を待つ化学種を
膜中に固定することができる。さらにこの様な条件下で
電解すると、生成した膜は薄黄色でめり、電圧の印加に
よってほとんど色変化しないので、カチオン性染料であ
るＮＢの酸化還元反応による色変化を明瞭に捉えること
ができる。また。
電子移動媒体にはルテニウムへキサミン錯体（Ｒｕ （
ＮＨ３＞６ＣＩ ２＝ＲＨ）を用いた。ＮＢとＲＨは両
者ともカチオン性であるのでＰＡＮＳＡ膜中に固定する
ことができる。この様な系をもちいることによって電子
移動媒体の機能を利用したＥＣ表示材料を作製すること
ができる。
ＮＨ３＞６ＣＩ ２＝ＲＨ）を用いた。ＮＢとＲＨは両
者ともカチオン性であるのでＰＡＮＳＡ膜中に固定する
ことができる。この様な系をもちいることによって電子
移動媒体の機能を利用したＥＣ表示材料を作製すること
ができる。
ＡＮＳＡの電解酸化生成物は次ぎのようにして調製した
。ガラス基板上に酸化スズ／酸化インジウムを蒸着した
透明電極（電極の面積は１ｃｍ２でおる）を動作電極と
し、対極として白金巻線２基準電極として飽和塩化ナト
リウムカロメル電極（ＳＳＣＥ＞を用いた通常の三電極
式Ｈ型セルを使用し、ＡＮＳＡの電解を行った。これに
は次ぎの組成の電解液を用いた。
。ガラス基板上に酸化スズ／酸化インジウムを蒸着した
透明電極（電極の面積は１ｃｍ２でおる）を動作電極と
し、対極として白金巻線２基準電極として飽和塩化ナト
リウムカロメル電極（ＳＳＣＥ＞を用いた通常の三電極
式Ｈ型セルを使用し、ＡＮＳＡの電解を行った。これに
は次ぎの組成の電解液を用いた。
電解前、電解液中に窒素を十分通気して溶液中の酸素を
除いた。電解液中に透明電極を浸漬し。
除いた。電解液中に透明電極を浸漬し。
−０，４Ｖ 〜＋１．ＯＶ （ＶＳ、５ＳＣＥ） （７
）電位範位を１００ｍＶ／ｓの走査速度で電位走査した
。このとき１がられた電流−電位曲線を第３図（Ａ＞に
示した。この図か’） Ａ Ｎ Ｓ Ａ ハ＋０．６Ｖ
（ＶＳ、 ５ＳＣＥ）付近の電位で電解酸化されること
がわかる。同時に、透明電極表面には薄黄色の膜（ＰＡ
ＮＳＡ）が生成する。そこでＡＮＳＡの電解酸化が十分
起こる電位、 ＋１．０Ｖ（ｖｓ、５ＳＣＥ）で１分間
定電位電解し、ＰＡＮＳＡ膜被覆透明電極を調製した。
）電位範位を１００ｍＶ／ｓの走査速度で電位走査した
。このとき１がられた電流−電位曲線を第３図（Ａ＞に
示した。この図か’） Ａ Ｎ Ｓ Ａ ハ＋０．６Ｖ
（ＶＳ、 ５ＳＣＥ）付近の電位で電解酸化されること
がわかる。同時に、透明電極表面には薄黄色の膜（ＰＡ
ＮＳＡ）が生成する。そこでＡＮＳＡの電解酸化が十分
起こる電位、 ＋１．０Ｖ（ｖｓ、５ＳＣＥ）で１分間
定電位電解し、ＰＡＮＳＡ膜被覆透明電極を調製した。
電解酸化反応に消費された全電気量は５５ ｍＣ／ｃｍ
”であった。この電極を蒸招水で十分洗浄した後、支持
塩として０．１Ｍの塩酸を含む酸性水溶液中へ移し１０
０ｍＶ／Ｓの走査速度で電位走査すると、第３図（Ｂ）
に示す電流−電位曲線が得られた。ＰＡＮＳＡの酸化還
元反応は可逆的に起こるが、この反応によって膜の色は
ほとんど変化しない。ＰＡＮＳＡ膜の酸化体と還元体の
可視光吸収スペクトルを各々第４図の（ａ）と（ｂ）に
示す。
”であった。この電極を蒸招水で十分洗浄した後、支持
塩として０．１Ｍの塩酸を含む酸性水溶液中へ移し１０
０ｍＶ／Ｓの走査速度で電位走査すると、第３図（Ｂ）
に示す電流−電位曲線が得られた。ＰＡＮＳＡの酸化還
元反応は可逆的に起こるが、この反応によって膜の色は
ほとんど変化しない。ＰＡＮＳＡ膜の酸化体と還元体の
可視光吸収スペクトルを各々第４図の（ａ）と（ｂ）に
示す。
次ぎにＰＡＮＳＡ膜被覆透明電極を１．０ｍ）ＩのＲＨ
１を含む水とメタノールの混合溶液（体積比が水：メタ
ノール＝１＝１である）中に５分間浸漬し。
１を含む水とメタノールの混合溶液（体積比が水：メタ
ノール＝１＝１である）中に５分間浸漬し。
ＰＡＮＳＡ膜中にＲＨを挿入した。この電極を取り出し
、蒸留水で十分洗浄した後、支持塩として０、１Ｍの塩
酸を含む酸性水溶液中へ移し２００ｍＶ／Ｓの走査速度
で電位走査すると、第５図（Ａ＞に示ス電流−電位曲線
が得らレタ。−０，３０Ｖ（ＶＳ、 ５ＳＣＥ）の電位
に観測される可逆な酸化還元波はＰＡＮＳＡ膜中に固定
されたＲＨの反応によるものである。
、蒸留水で十分洗浄した後、支持塩として０、１Ｍの塩
酸を含む酸性水溶液中へ移し２００ｍＶ／Ｓの走査速度
で電位走査すると、第５図（Ａ＞に示ス電流−電位曲線
が得らレタ。−０，３０Ｖ（ＶＳ、 ５ＳＣＥ）の電位
に観測される可逆な酸化還元波はＰＡＮＳＡ膜中に固定
されたＲＨの反応によるものである。
また、正電位側の波はＰＡＮＳＡ膜の酸化還元反応によ
るものである。これらの波の形は電位走査を繰返し行っ
てもってほとんど変化せず、ＲＨは膜中に安定に固定さ
れていることがわかる。
るものである。これらの波の形は電位走査を繰返し行っ
てもってほとんど変化せず、ＲＨは膜中に安定に固定さ
れていることがわかる。
続いてこの電極を５ｍＭのＮＢを含む水とメタノールの
混合溶液（体積比が水：メタノール＝１：１でおる）中
に５分間浸潤し、ＰＡＮＳＡ膜中にＮＢを挿入した。こ
の電極を取り出し、蒸留水で十分洗浄した後、膜が青緑
色に染色されたことを確認し、再び支持塩として０．１
Ｍの塩酸を含む酸性水溶液中へ移し２００ｍＶ／ｓの走
査速度で電位走査すると、第５図（Ｂ）に示す電流−電
位曲線が得られた。負電位側に観測される波は（Ａ）に
示した波と異なり、還元波のみが観測された。このこと
はＲＨの反応が非可逆であることを示している。
混合溶液（体積比が水：メタノール＝１：１でおる）中
に５分間浸潤し、ＰＡＮＳＡ膜中にＮＢを挿入した。こ
の電極を取り出し、蒸留水で十分洗浄した後、膜が青緑
色に染色されたことを確認し、再び支持塩として０．１
Ｍの塩酸を含む酸性水溶液中へ移し２００ｍＶ／ｓの走
査速度で電位走査すると、第５図（Ｂ）に示す電流−電
位曲線が得られた。負電位側に観測される波は（Ａ）に
示した波と異なり、還元波のみが観測された。このこと
はＲＨの反応が非可逆であることを示している。
この還元反応に伴い膜の色は青緑色から薄黄色に変化し
た。正電位側の波においてもアノード方向ピーク電流と
カソード方向ピーク電流の大きざが異なり、この反応も
非可逆でおることがわかる。
た。正電位側の波においてもアノード方向ピーク電流と
カソード方向ピーク電流の大きざが異なり、この反応も
非可逆でおることがわかる。
この波のアノード方向への電位走査に伴い膜の色は薄黄
色から青緑色に変化するが、カソード方向へ電位走査し
ても膜の色はほとんど変化しなかった。ざらに負電位側
の波が現れるカソード方向へ電位を走査すると、再び膜
は青緑色から薄黄色に変化した。
色から青緑色に変化するが、カソード方向へ電位走査し
ても膜の色はほとんど変化しなかった。ざらに負電位側
の波が現れるカソード方向へ電位を走査すると、再び膜
は青緑色から薄黄色に変化した。
以上の結果から次ぎのことか言える。第一に負電位側の
波についてはＲＨはＮＢの還元反応に対して電子移動媒
体として機能していることでおる。
波についてはＲＨはＮＢの還元反応に対して電子移動媒
体として機能していることでおる。
ＲＨはこれが反応する電位よりも正電位側に液化還元電
位のおる電極活性種の還元反応に対して電子移動媒体と
して機能する可能性を有する。実際。
位のおる電極活性種の還元反応に対して電子移動媒体と
して機能する可能性を有する。実際。
ＮＢの１ｗ１％メタノール溶液を透明電極上に３μｍの
せて溶媒のみを風乾して調製した電極によるＮＢのこの
溶液中での酸化還元反応はＯＶ （ＶＳ、 ５ＳＣＥ
）付近で観測される（第５図（Ｃ））。しかしながらＮ
ＢはＰＡＮＳＡ膜中に固定されてはいるが電極／膜界面
からは十分離れた位置に固定されているので、電極と直
接電子交換できず、その結果第５図（Ｂ）に示した電流
−電位曲線にはＮＢの酸化還元反応による波は観測され
ない。ＲＨが電極反応によって還元されるとＲＨの還元
体とＮＢの酸化体とが反応する。この反応は熱力学的に
ダウンヒル反応であり、容易に進行する。この反応によ
ってＲＨ０′）酸化体が再生されるので、見掛上ＲＨの
酸化体の′ｃＬ度が増加したことになり、還元波のピー
ク電流値は増加する。これに対してＲＨの還元体はＮＢ
の酸化体との反応によって消費されるので、見掛上ＲＨ
の還元体の濃度が減少したことになり、酸化波のピーク
電流値は減少する。ＲＨとＮＢとの電子交換反応の速度
が大きいはどＲＨの酸化波のピーク電流値は著しく減少
する。
せて溶媒のみを風乾して調製した電極によるＮＢのこの
溶液中での酸化還元反応はＯＶ （ＶＳ、 ５ＳＣＥ
）付近で観測される（第５図（Ｃ））。しかしながらＮ
ＢはＰＡＮＳＡ膜中に固定されてはいるが電極／膜界面
からは十分離れた位置に固定されているので、電極と直
接電子交換できず、その結果第５図（Ｂ）に示した電流
−電位曲線にはＮＢの酸化還元反応による波は観測され
ない。ＲＨが電極反応によって還元されるとＲＨの還元
体とＮＢの酸化体とが反応する。この反応は熱力学的に
ダウンヒル反応であり、容易に進行する。この反応によ
ってＲＨ０′）酸化体が再生されるので、見掛上ＲＨの
酸化体の′ｃＬ度が増加したことになり、還元波のピー
ク電流値は増加する。これに対してＲＨの還元体はＮＢ
の酸化体との反応によって消費されるので、見掛上ＲＨ
の還元体の濃度が減少したことになり、酸化波のピーク
電流値は減少する。ＲＨとＮＢとの電子交換反応の速度
が大きいはどＲＨの酸化波のピーク電流値は著しく減少
する。
第二に正電位側の波についてはＰＡＮＳＡ膜はＮＢの酸
化反応に対して電子移動媒体として機能していることで
ある。ＰＡＮＳＡ膜はこれが反応する電位よりも負電位
側に酸化還元電位のある電極活性種の酸化反応に対して
電子移動媒体として殿能する可能性を有する。ＮＢのこ
の溶液中での酸化還元電位はＯＶ （ｖｓ、 ５ＳＣＥ
）付近にあるので、熱力学的にはＰＡＮＳＡ膜の酸化
体はＮＢの還元体を酸化することができる。ＲＨによっ
て還元されたＮＢは電極電位が０Ｖ（ｖｓ、 ５ＳＣＥ
）に移行しても酸化されず還元体のままでおる。電極電
位がｏｖ（ｖｓ。
化反応に対して電子移動媒体として機能していることで
ある。ＰＡＮＳＡ膜はこれが反応する電位よりも負電位
側に酸化還元電位のある電極活性種の酸化反応に対して
電子移動媒体として殿能する可能性を有する。ＮＢのこ
の溶液中での酸化還元電位はＯＶ （ｖｓ、 ５ＳＣＥ
）付近にあるので、熱力学的にはＰＡＮＳＡ膜の酸化
体はＮＢの還元体を酸化することができる。ＲＨによっ
て還元されたＮＢは電極電位が０Ｖ（ｖｓ、 ５ＳＣＥ
）に移行しても酸化されず還元体のままでおる。電極電
位がｏｖ（ｖｓ。
５ＳＣＥ）からさらにアノード方向に移行するとＰＡＮ
ＳＡ膜が酸化される。ＰＡＮＳＡ膜の酸化体とＮＢの還
元体との反応によってＮＢ４．ｔＭ化され膜の色は青緑
色になるが、ＰＡＮＳＡ膜の酸化体はＮＢの還元体によ
って還元されるので、見掛上ＰＡＮＳＡ膜の還元体の濃
度は増加したことになりこの酸化波のピーク電流値は増
加する。これに対してＰＡＮＳＡ膜の酸化体はこの反応
で消費されるので、還元波のピーク電流値は減少する。
ＳＡ膜が酸化される。ＰＡＮＳＡ膜の酸化体とＮＢの還
元体との反応によってＮＢ４．ｔＭ化され膜の色は青緑
色になるが、ＰＡＮＳＡ膜の酸化体はＮＢの還元体によ
って還元されるので、見掛上ＰＡＮＳＡ膜の還元体の濃
度は増加したことになりこの酸化波のピーク電流値は増
加する。これに対してＰＡＮＳＡ膜の酸化体はこの反応
で消費されるので、還元波のピーク電流値は減少する。
このように電流−電位曲線における波の形の変イヒから
ＲＨとＰＡＮＳＡ膜とによるＮＢの酸化還元反応に対す
る電子移動媒体としての機能を解釈することができる。
ＲＨとＰＡＮＳＡ膜とによるＮＢの酸化還元反応に対す
る電子移動媒体としての機能を解釈することができる。
ＰＡＮＳＡ膜の可視光吸収スペクトルを第６図に示す。
（ａ）はこの膜を＋１．０Ｖ（ｖｓ、 ５ＳＣＥ）の電
位において十分酸化した場合であり、（ｂ＞は＋１．０
Ｖ（ｖｓ、 ５ＳＣＥ）（７）１位にｉいＴ十分酸化シ
タ後、 ０Ｖ（ｖｓ、５ｓｃＥ）の電位に戻した場合の
スペクトルでおる。
位において十分酸化した場合であり、（ｂ＞は＋１．０
Ｖ（ｖｓ、 ５ＳＣＥ）（７）１位にｉいＴ十分酸化シ
タ後、 ０Ｖ（ｖｓ、５ｓｃＥ）の電位に戻した場合の
スペクトルでおる。
両者ともほぼ同じ吸収を示している。これに対して（ｃ
）は−０，５Ｖ （ｖｓ、 ５ＳＣＥ ）の電位におい
て還元した膜のスペクトルでおる。比較のために（ｄ＞
にはＮＥ［化体のみの吸収スベク１ヘルを示した。
）は−０，５Ｖ （ｖｓ、 ５ＳＣＥ ）の電位におい
て還元した膜のスペクトルでおる。比較のために（ｄ＞
にはＮＥ［化体のみの吸収スベク１ヘルを示した。
実施例２
ＥＣ物質にはカチオン性染料で必るメチレングリーン（
ＭＧ）を、これを電極表面に固定する為のポリアニオン
ポリマー膜としてナフィオン（ＮＡＦ）膜を用いた。又
電子移動媒体にはＲＨ及びトリス（２，２−一ビピリジ
ン）ルテニウムクロライド（ＴＢＲＣ）を用いた。
ＭＧ）を、これを電極表面に固定する為のポリアニオン
ポリマー膜としてナフィオン（ＮＡＦ）膜を用いた。又
電子移動媒体にはＲＨ及びトリス（２，２−一ビピリジ
ン）ルテニウムクロライド（ＴＢＲＣ）を用いた。
ＮＡＦの１ｗｔ％溶液（体積比でエタノール：ジメチル
スルホキシド＝１：１の組成からなる溶液を用いた）を
面積が１ｃ肩の透明電極上に２ｘｌＯ’威乗ぜ、溶媒の
みを風乾した。次いでこの膜被覆電極をＲＨ及びＴＢＲ
Ｃをそれぞれ１ｍ）ｌ含む水溶液中に５分間浸漬し、膜
中にこれらの金属鉛イオンを挿入した。この電極を取り
だし、蒸溜水で十分洗浄した後、支持塩として０．１Ｍ
（７）塩酸を含む酸性水溶液中へ移し２００ｍＶ／Ｓの
走査速度で電位走査す又し 端７０１Ａ日−阜廿中仏−
やめｄｈｋ白ベン弓口れた。−〇、 ３Ｖ（ＶＳ、 ５
ＳＣＥ ）付近の電位に観測される可逆な酸化還元波は
ＮＡＦ膜中に固定されたＲＨの反応によるもので必り、
又１．０Ｖ（ｖｓ、 ５ＳＣＥ）付近の波はＴＢＲＣの
反応によるものでおる。
スルホキシド＝１：１の組成からなる溶液を用いた）を
面積が１ｃ肩の透明電極上に２ｘｌＯ’威乗ぜ、溶媒の
みを風乾した。次いでこの膜被覆電極をＲＨ及びＴＢＲ
Ｃをそれぞれ１ｍ）ｌ含む水溶液中に５分間浸漬し、膜
中にこれらの金属鉛イオンを挿入した。この電極を取り
だし、蒸溜水で十分洗浄した後、支持塩として０．１Ｍ
（７）塩酸を含む酸性水溶液中へ移し２００ｍＶ／Ｓの
走査速度で電位走査す又し 端７０１Ａ日−阜廿中仏−
やめｄｈｋ白ベン弓口れた。−〇、 ３Ｖ（ＶＳ、 ５
ＳＣＥ ）付近の電位に観測される可逆な酸化還元波は
ＮＡＦ膜中に固定されたＲＨの反応によるもので必り、
又１．０Ｖ（ｖｓ、 ５ＳＣＥ）付近の波はＴＢＲＣの
反応によるものでおる。
続いてこの電極を１ｎ＋ＨのＭＧを含む水溶液中に５分
間浸漬した。電極を取りだして水洗したのち。
間浸漬した。電極を取りだして水洗したのち。
膜が染色されたことを確認し、再び支持塩として０、１
Ｍの塩酸を含む酸性水溶液中へ移し２００ｍＶ／ｓの走
査速度で電位走査すると、第７図（Ｂ）に示す電流−電
位曲線力１すられた。Ｏ，ＯＶ （ｖｓ、 ５ＳＣＥ
）カら負電位側に電位を走査するとＲＨの還元にともな
い、膜の色は青色から無色へ変化した。次いで正電位側
へ電位を走査するとＴＢＲＣの狼化にともない、膜の色
は無色から青色へ変化した。第７図（Ｂ）におけるＲＨ
とＴＢＲＣとの酸化還元による波は第７図（Ａ）の波と
箕なるが、この相違は実施例コにおける第５図（Ａ＞と
（Ｂ）に示した波の相違と同様にして解釈できる。
Ｍの塩酸を含む酸性水溶液中へ移し２００ｍＶ／ｓの走
査速度で電位走査すると、第７図（Ｂ）に示す電流−電
位曲線力１すられた。Ｏ，ＯＶ （ｖｓ、 ５ＳＣＥ
）カら負電位側に電位を走査するとＲＨの還元にともな
い、膜の色は青色から無色へ変化した。次いで正電位側
へ電位を走査するとＴＢＲＣの狼化にともない、膜の色
は無色から青色へ変化した。第７図（Ｂ）におけるＲＨ
とＴＢＲＣとの酸化還元による波は第７図（Ａ）の波と
箕なるが、この相違は実施例コにおける第５図（Ａ＞と
（Ｂ）に示した波の相違と同様にして解釈できる。
ＭＧは０．２Ｖ（ｖｓ、 ５ＳＣＥ）付近の電位に於て
反応丁るので（第７図（Ｃ））、ＲＨＧ、ｔＭＧの還元
に対する。又ＴＢＲＣはＭＧの酸化に対する電子移動媒
体として機能していることがわかる。
反応丁るので（第７図（Ｃ））、ＲＨＧ、ｔＭＧの還元
に対する。又ＴＢＲＣはＭＧの酸化に対する電子移動媒
体として機能していることがわかる。
【図面の簡単な説明】
第１図と第２図はＥＣｖ！Ｊ質の酸化還元反応に対する
電子移動媒体作用を表わす模式図である。 第３図（Ａ＞はＡＮＳＡの電解敢化反応による電流−電
位曲線でおり、（Ｂ）はＰＡＮＳＡ膜の電気化学的応答
を示す。 第４図はＰＡＮＳＡ膜の酸化体（ａ＞と還元体（ｂ）の
可視光吸収スペクトルである。 第５図の（Ａ＞と（Ｂ）はＲＨを挿入したＰＡＮＳＡ膜
及びＲＨとＮＢの両者を挿入したＰＡＮＳＡ膜の電気化
学的応答でおる。（Ｃ）はＮＢの電気化学的応答である
。 第６図はＲＨとＮＢの両者を挿入したＰＡＮＳＡ膜及び
ＮＢの可視光吸収スペクトルである。 第７図の（Ａ＞はＲＨとＴＢＲＣを挿入したＮＡＦ膜被
覆電極による電気化学的応答である。 （Ｂ）はＲＨとＴＢＲＣ及びＭＧを挿入したＮＡＦ膜被
覆電極による電気化学的応答でおる。（Ｃ）はＭＧの電
気化学的応答である。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 （Ａ） 第４図 波数１ｃｍ’ １１ｉＬＺ／Ｖ ＶＳ、ＳＳＣヒ 第６図 阪叡ｌσＷ
電子移動媒体作用を表わす模式図である。 第３図（Ａ＞はＡＮＳＡの電解敢化反応による電流−電
位曲線でおり、（Ｂ）はＰＡＮＳＡ膜の電気化学的応答
を示す。 第４図はＰＡＮＳＡ膜の酸化体（ａ＞と還元体（ｂ）の
可視光吸収スペクトルである。 第５図の（Ａ＞と（Ｂ）はＲＨを挿入したＰＡＮＳＡ膜
及びＲＨとＮＢの両者を挿入したＰＡＮＳＡ膜の電気化
学的応答でおる。（Ｃ）はＮＢの電気化学的応答である
。 第６図はＲＨとＮＢの両者を挿入したＰＡＮＳＡ膜及び
ＮＢの可視光吸収スペクトルである。 第７図の（Ａ＞はＲＨとＴＢＲＣを挿入したＮＡＦ膜被
覆電極による電気化学的応答である。 （Ｂ）はＲＨとＴＢＲＣ及びＭＧを挿入したＮＡＦ膜被
覆電極による電気化学的応答でおる。（Ｃ）はＭＧの電
気化学的応答である。 特許出願人 東洋曹達工業株式会社 （Ａ） 第４図 波数１ｃｍ’ １１ｉＬＺ／Ｖ ＶＳ、ＳＳＣヒ 第６図 阪叡ｌσＷ
Claims (2)
- （１）透明な表示電極の面上を覆うエレクトロクロミッ
ク（以後ＥＣと略記する）物質を含む膜状に形成された
ＥＣ材料層を備えた表示素子において、上記ＥＣ材料層
が電子移動媒体を含有することを特徴とするＥＣ表示材
料。 - （２）透明な表示電極の表面上にＥＣ材料層を備えたＥ
Ｃ表示素子において、ＥＣ材料層に含有した電子移動媒
体の作用によってＥＣ物質の着消色過程を促進すること
を特徴とするＥＣ表示素子の表示方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61132823A JPS62289820A (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | エレクトロクロミツク表示材料及び表示素子の表示方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61132823A JPS62289820A (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | エレクトロクロミツク表示材料及び表示素子の表示方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62289820A true JPS62289820A (ja) | 1987-12-16 |
Family
ID=15090387
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61132823A Pending JPS62289820A (ja) | 1986-06-10 | 1986-06-10 | エレクトロクロミツク表示材料及び表示素子の表示方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62289820A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009276800A (ja) * | 2002-10-30 | 2009-11-26 | Gentex Corp | 電子シャトルを有するエレクトロクロミック装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59113422A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-30 | Nec Corp | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
| JPS6057320A (ja) * | 1983-09-08 | 1985-04-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | エレクトロクロミック表示素子 |
-
1986
- 1986-06-10 JP JP61132823A patent/JPS62289820A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59113422A (ja) * | 1982-12-20 | 1984-06-30 | Nec Corp | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
| JPS6057320A (ja) * | 1983-09-08 | 1985-04-03 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | エレクトロクロミック表示素子 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009276800A (ja) * | 2002-10-30 | 2009-11-26 | Gentex Corp | 電子シャトルを有するエレクトロクロミック装置 |
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