JPS58207028A - 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 - Google Patents
全固体型エレクトロクロミツク表示装置Info
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- JPS58207028A JPS58207028A JP57090111A JP9011182A JPS58207028A JP S58207028 A JPS58207028 A JP S58207028A JP 57090111 A JP57090111 A JP 57090111A JP 9011182 A JP9011182 A JP 9011182A JP S58207028 A JPS58207028 A JP S58207028A
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- polymer
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- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
- G02F1/15165—Polymers
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エレクトロクロミック表示装置（以−ＦＥＣ
Ｄと記す）の構造に関するものであり、特に全固体型Ｅ
ＣＤに関するものである。
Ｄと記す）の構造に関するものであり、特に全固体型Ｅ
ＣＤに関するものである。
ＥＣＤとは、電気を通電することによシ、容易に酸化又
は還元され、かつその除可視域の吸収スペクトルに大き
な変化の起こる物質（以下、このような物質をエレクト
ロクロミック材とよび、ＥＣ相と略す）を表示材料とし
て用いた表示装置のことである。ＥＣ材は大別して、無
機材料、有機材料（これには有機金属材料を含む。）の
２１］１に分けられる。これらの代表的な例をあげると
、無機材料は酸化遷移金属化合物であシ、有機材料は芳
香族及び複索透化合物、又はこれらの化合物と遷移金鴎
との配位化合物（即ち、有機金稿材＊＋）である。父、
有機材料は無機材料に比べて多様な色をだすことができ
る、という点で優れている。
は還元され、かつその除可視域の吸収スペクトルに大き
な変化の起こる物質（以下、このような物質をエレクト
ロクロミック材とよび、ＥＣ相と略す）を表示材料とし
て用いた表示装置のことである。ＥＣ材は大別して、無
機材料、有機材料（これには有機金属材料を含む。）の
２１］１に分けられる。これらの代表的な例をあげると
、無機材料は酸化遷移金属化合物であシ、有機材料は芳
香族及び複索透化合物、又はこれらの化合物と遷移金鴎
との配位化合物（即ち、有機金稿材＊＋）である。父、
有機材料は無機材料に比べて多様な色をだすことができ
る、という点で優れている。
ＥＣＤは、上記のＥＣ材の曲に、′＃４を解質、表示電
極と対向電極から基本的には構成され、構造上、電′Ｉ
！４質に液体（即ち、電解液）を用いる液体型と慰解買
に固体を用いる全固体型の２つのタイプに大別される。
極と対向電極から基本的には構成され、構造上、電′Ｉ
！４質に液体（即ち、電解液）を用いる液体型と慰解買
に固体を用いる全固体型の２つのタイプに大別される。
これまでに発表されだＥＣＤにおいては、液体型の構造
を有するものが多すが、・液体型は常に電解液の熱膨張
等による液漏れの危険を有しており、液漏れ時には他の
電子部品に対して被害を及ばす等の危険が生じる。又、
電解液が密閉できるセルを構成し、それに電解液を注入
する、という工数が多い工程を省略することができない
。
を有するものが多すが、・液体型は常に電解液の熱膨張
等による液漏れの危険を有しており、液漏れ時には他の
電子部品に対して被害を及ばす等の危険が生じる。又、
電解液が密閉できるセルを構成し、それに電解液を注入
する、という工数が多い工程を省略することができない
。
固体の電解質を用いた全固体ｆｉＥｃＤには、このよう
な液漏れの危険は全く無く、製造時の工数も低減でき、
又、電子部品の固体化、という点からも優れているが未
だ性能的に十分々゛ものができていない。全固体型ＥＣ
Ｄの基不的な構造を第１図に示す。これは、透明基板１
の上に透明な表示電極２、エレクトロクロミック層（以
下ＥＣ層と記す）３、固体電解１１４、対向電極５、シ
ール層６を順次形成した構造である。公知のＥＣＤの構
造においては、ＥＣ層３に酸化タングステン薄膜、等の
無機のＥＣ材を用いており、固体電解１−にＳ ｉＯ、
ＣａＦ”、 、 ＭＱＦ、等の絶縁材又はＬｉ、Ｎ、／
ｉ−１ρ。
な液漏れの危険は全く無く、製造時の工数も低減でき、
又、電子部品の固体化、という点からも優れているが未
だ性能的に十分々゛ものができていない。全固体型ＥＣ
Ｄの基不的な構造を第１図に示す。これは、透明基板１
の上に透明な表示電極２、エレクトロクロミック層（以
下ＥＣ層と記す）３、固体電解１１４、対向電極５、シ
ール層６を順次形成した構造である。公知のＥＣＤの構
造においては、ＥＣ層３に酸化タングステン薄膜、等の
無機のＥＣ材を用いており、固体電解１−にＳ ｉＯ、
ＣａＦ”、 、 ＭＱＦ、等の絶縁材又はＬｉ、Ｎ、／
ｉ−１ρ。
等のＬｉ＋、、、Ｎａ＋イオン伝導材を用いている。こ
のような構造のＥＣＤにおいては、ＥＣ層及び固体電解
層に起因する次のような欠点を有している。
のような構造のＥＣＤにおいては、ＥＣ層及び固体電解
層に起因する次のような欠点を有している。
第１にＥＣ層に無機のＥＣ材を用いているために、表示
色が濃青系と限られ、多様な表示を出すことは困難であ
る、という欠点を有する。次に、固体―解層に絶縁材を
用いた型のＥＣＤにおいては、ＥＣ材の酸化還元が絶縁
材に吸着されている水分によって起こるため、ＥＣＤの
％性が周囲の環境、特に湿度の影響を強く受け、且つ水
の分解による気泡も発生するので、信頼性に着しく欠け
る。又、固体電解層にＬｌ 又はＮ−イオンの伝導材を
用いた型のＥｃＤにおいては、イオンの移動度が小なる
ことから、応答が遅い、ＥＣ層又は電極と固体電解層と
の密着性が十分でなく、又その界面で反応が生じやすく
寿命が短い、等の欠点を有している。
色が濃青系と限られ、多様な表示を出すことは困難であ
る、という欠点を有する。次に、固体―解層に絶縁材を
用いた型のＥＣＤにおいては、ＥＣ材の酸化還元が絶縁
材に吸着されている水分によって起こるため、ＥＣＤの
％性が周囲の環境、特に湿度の影響を強く受け、且つ水
の分解による気泡も発生するので、信頼性に着しく欠け
る。又、固体電解層にＬｌ 又はＮ−イオンの伝導材を
用いた型のＥｃＤにおいては、イオンの移動度が小なる
ことから、応答が遅い、ＥＣ層又は電極と固体電解層と
の密着性が十分でなく、又その界面で反応が生じやすく
寿命が短い、等の欠点を有している。
こめような従来の全固体ｙＪＩＥｃＤｔ−改良したもの
として、特開昭５６−４６７９に、第２図に示した如き
構造のＥＣＤが提案されている。これは透明基板ｌ上の
表示電極２側に酸化発色性薄膜７を設けると同時に対向
電極５側にも還元発色性薄Ｈ！！８を設けて、応答速度
、駆動電圧、Ｍ桓磯度の改善を図ったものである。しか
し、材料としては従来用いられたものと同じものである
ために、前述の欠点はそのまま残っている。
として、特開昭５６−４６７９に、第２図に示した如き
構造のＥＣＤが提案されている。これは透明基板ｌ上の
表示電極２側に酸化発色性薄膜７を設けると同時に対向
電極５側にも還元発色性薄Ｈ！！８を設けて、応答速度
、駆動電圧、Ｍ桓磯度の改善を図ったものである。しか
し、材料としては従来用いられたものと同じものである
ために、前述の欠点はそのまま残っている。
有機相打′のＥＣ材（以下、有機ＥＣ材と略す）は、そ
の末端基を、ｌ々の官能基に代える等の方法によシ非常
に多くの植類のものが見出されてお凱衣示色も檎々のも
のがあるが、このような有機ＥＣ材を用い九ＥＣＤの公
知の構造は全て電＃／＆を用いたもので、有機ＥＣ材を
用いた全回体裁０ＥＣＤは未だ知られていない。
の末端基を、ｌ々の官能基に代える等の方法によシ非常
に多くの植類のものが見出されてお凱衣示色も檎々のも
のがあるが、このような有機ＥＣ材を用い九ＥＣＤの公
知の構造は全て電＃／＆を用いたもので、有機ＥＣ材を
用いた全回体裁０ＥＣＤは未だ知られていない。
本発明の目的は、応答が速く、多色表示ができ、耐環境
性が高く、長寿命で低コストの全回体裁エレクトロクロ
ミック表示装置を提供することにある。
性が高く、長寿命で低コストの全回体裁エレクトロクロ
ミック表示装置を提供することにある。
本発明の全固体型エレクトロクロミック表示装置は、透
明基板上に表示電極、エレクトロクロミック材と少なく
とも１８１以上のイオン授受材を少なくとも含む高分子
膜であシ、固体′鉦［１−が少なくとも１柚以上のイオ
ン授受材を少なくとも゛含む篩分子膜であシ、酸化猿元
層が少なくとも１棟以上の酸化還元材と１柚以上のイオ
ン授受材とを少なくとも含む高分子膜であることを特徴
としている。
明基板上に表示電極、エレクトロクロミック材と少なく
とも１８１以上のイオン授受材を少なくとも含む高分子
膜であシ、固体′鉦［１−が少なくとも１柚以上のイオ
ン授受材を少なくとも゛含む篩分子膜であシ、酸化猿元
層が少なくとも１棟以上の酸化還元材と１柚以上のイオ
ン授受材とを少なくとも含む高分子膜であることを特徴
としている。
本発明の特徴の１つは、透明基板、表示電極、対向電極
を除いた他の層が高分子の層である、という点である。
を除いた他の層が高分子の層である、という点である。
この高分子の種類は表示性能という点からはある程度限
定されたものになるが、単に電圧の印加によって着消色
が起きるというエレクトロクロミック現象が起きるだけ
ならば膜形成能のみが問題になるので、はとんど全ての
高分子を用いることができる。
定されたものになるが、単に電圧の印加によって着消色
が起きるというエレクトロクロミック現象が起きるだけ
ならば膜形成能のみが問題になるので、はとんど全ての
高分子を用いることができる。
本発明のＥＣＤの基本的な構造は第３図に示したように
、透明基板１上に表示電極２、ＥＣ層３、固体電解層４
、゛酸化還元層９、対向電極５が順次積層された構造と
なっている。６は積層構造をシールするためのシール層
である。本発明は、表示電極と対向電極との間の各層の
材料に特徴がある。
、透明基板１上に表示電極２、ＥＣ層３、固体電解層４
、゛酸化還元層９、対向電極５が順次積層された構造と
なっている。６は積層構造をシールするためのシール層
である。本発明は、表示電極と対向電極との間の各層の
材料に特徴がある。
以下、各構成要件について第３図を用いて説明する。
透明基板１にはガラス又はプラスチック板等透明な材料
が用いられ、透明基板上に形成される透明な表示電極２
には、酸化スズ（ＳｎＯ，）ｄ又は酸化インジウム−酸
化スズ（ＩＴＯ）膜等の透明な電導体が用いられる。表
示電極は普通真空蒸庸法で形成されるが、スプレー法、
ＣＶＤ法、析出法等の方法も使われる。
が用いられ、透明基板上に形成される透明な表示電極２
には、酸化スズ（ＳｎＯ，）ｄ又は酸化インジウム−酸
化スズ（ＩＴＯ）膜等の透明な電導体が用いられる。表
示電極は普通真空蒸庸法で形成されるが、スプレー法、
ＣＶＤ法、析出法等の方法も使われる。
ＥＣ層３は、１櫨以上のＥＣ材を少なくとも含む高分子
膜であるが、１梼以上のイオン授受材及びその他の添加
材を含むことが多い。ＥＣｌ−の構成を詳しく述べると
、高分子膜中ＫＥＣ材が分散した膜、又は昼分子のＥＣ
材（以下、ＥＣ高分子と記す。）の膜であシ、尚分子の
種類は１棟類に限らず、後者のごときＥＣ高分子の膜で
も他の一分子が含まれ得る。このような基本的要件を備
えたＥＣ層に同時に含まれ得るイオン授受材とは、前述
のＥＣ材とイオンを授受し得る物質のことで、通常のイ
オン伝導材、もしくは′固、体電ｍ質はもちろんのこと
、単体では導電率が低゛いために、従来はイオン伝導栃
としては用いられなかったものも含んでいる。
膜であるが、１梼以上のイオン授受材及びその他の添加
材を含むことが多い。ＥＣｌ−の構成を詳しく述べると
、高分子膜中ＫＥＣ材が分散した膜、又は昼分子のＥＣ
材（以下、ＥＣ高分子と記す。）の膜であシ、尚分子の
種類は１棟類に限らず、後者のごときＥＣ高分子の膜で
も他の一分子が含まれ得る。このような基本的要件を備
えたＥＣ層に同時に含まれ得るイオン授受材とは、前述
のＥＣ材とイオンを授受し得る物質のことで、通常のイ
オン伝導材、もしくは′固、体電ｍ質はもちろんのこと
、単体では導電率が低゛いために、従来はイオン伝導栃
としては用いられなかったものも含んでいる。
分散させるＥＣ材には、前に述べた有機のＥＣ材の全て
を用いることができる。例えば、ビオロゲン、テトラチ
アフルバレン、アリルピラゾリン。
を用いることができる。例えば、ビオロゲン、テトラチ
アフルバレン、アリルピラゾリン。
フルオレン、アントラキノン、ビリリウム、ピリジウム
、メチレンブルー等の芳香族又は複素環化合物並びにそ
れらの誘導体、及び７エロイン、フェロセン、シフタロ
ジアニン等の有機金属化合物がある。
、メチレンブルー等の芳香族又は複素環化合物並びにそ
れらの誘導体、及び７エロイン、フェロセン、シフタロ
ジアニン等の有機金属化合物がある。
イオン授受材には、例えば、ノ・ロゲン化鉛、ノ・ロゲ
ン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属、ハロ
ゲン化希土類金属、ハロゲン化アルキルアンモニウム塩
、及びこれらの固溶体又はハロゲン化アルカリ金属のク
ラウンエーテルとの錯体、ヨウ化ｌ−ｍ−ブチルピリジ
ニウム等のハロゲン化ピリジン、プロトン伝導材である
酸及びその水和物並びにイオン交換樹脂、アルカリ金属
伝導材である遷移金属酸化物、７゛ルカリ金属、ハロゲ
ン化ア”ルカリ金属、過塩素酸アルカリ金属、テトラフ
ルオロホウ酸アルカリ金属ＭＢＦ４（以下Ｍはアルカリ
金属をあられす）、フルオロリン酸アルカリ金属’ｈｌ
Ｐ Ｆ＠ 、 Ｍ＠４Ｚｎ （Ｇｅ０４ ） ４ 、
Ｌｉ ＠ Ｎやチオシアン酸アルカリ金属ＭＳＣＮやト
リフルオロ酢咳アルカリ金属等のアルカリ金属化合物、
Ｍ−、Ｊ−アルミナ、銀伝導材であるハロゲン化銀及び
調伏導材であるハロゲン化鋼、等を用いることができ、
又、種々の表面活性剤等を用いることができる。
ン化アルカリ金属、ハロゲン化アルカリ土類金属、ハロ
ゲン化希土類金属、ハロゲン化アルキルアンモニウム塩
、及びこれらの固溶体又はハロゲン化アルカリ金属のク
ラウンエーテルとの錯体、ヨウ化ｌ−ｍ−ブチルピリジ
ニウム等のハロゲン化ピリジン、プロトン伝導材である
酸及びその水和物並びにイオン交換樹脂、アルカリ金属
伝導材である遷移金属酸化物、７゛ルカリ金属、ハロゲ
ン化ア”ルカリ金属、過塩素酸アルカリ金属、テトラフ
ルオロホウ酸アルカリ金属ＭＢＦ４（以下Ｍはアルカリ
金属をあられす）、フルオロリン酸アルカリ金属’ｈｌ
Ｐ Ｆ＠ 、 Ｍ＠４Ｚｎ （Ｇｅ０４ ） ４ 、
Ｌｉ ＠ Ｎやチオシアン酸アルカリ金属ＭＳＣＮやト
リフルオロ酢咳アルカリ金属等のアルカリ金属化合物、
Ｍ−、Ｊ−アルミナ、銀伝導材であるハロゲン化銀及び
調伏導材であるハロゲン化鋼、等を用いることができ、
又、種々の表面活性剤等を用いることができる。
イオン授受材、又はＥＣ材を分散させる高分子としては
、例えば、メラミン樹脂、ケイ累樹脂、キシレン園脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、ポリカーボネート樹脂、繊維水篩導体樹脂、ポリビニ
ルカルバゾール樹脂、ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキ７ド等のポリエーテル位（月ビ、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアクリロニトリル等のアクリル系樹脂
、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂等、分散媒と
しての動きをするものであれば、どのような高分子でも
用いることができるが、アクリル系樹脂やフッ素糸樹Ｊ
ｊＶのごとく、極性の強い官能基を有するものが望まし
い。
、例えば、メラミン樹脂、ケイ累樹脂、キシレン園脂、
酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、ポリカーボネート樹脂、繊維水篩導体樹脂、ポリビニ
ルカルバゾール樹脂、ポリエチレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキ７ド等のポリエーテル位（月ビ、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアクリロニトリル等のアクリル系樹脂
、ポリフッ化ビニリデン等のフッ素系樹脂等、分散媒と
しての動きをするものであれば、どのような高分子でも
用いることができるが、アクリル系樹脂やフッ素糸樹Ｊ
ｊＶのごとく、極性の強い官能基を有するものが望まし
い。
ＥＣ高分子には、有機材料、有愼金楓材号のＥＣ材の分
子同士を共有結合で結合した積１ｄｍ、尚分子やＥＣ分
散膜に用いる高分子として前で列挙した高分子及びその
誘導体とＥＣ材とを共有結合で結合したペンダント屋高
分子を用いることができる。又、イオン授受材にも高分
子を用いることができＥＣ高分子と同様に、クラウン・
エーテル寺のイオン授受劇の分子同士を共有結合で結合
したぺ／ダント型高分子を用いることができる。
子同士を共有結合で結合した積１ｄｍ、尚分子やＥＣ分
散膜に用いる高分子として前で列挙した高分子及びその
誘導体とＥＣ材とを共有結合で結合したペンダント屋高
分子を用いることができる。又、イオン授受材にも高分
子を用いることができＥＣ高分子と同様に、クラウン・
エーテル寺のイオン授受劇の分子同士を共有結合で結合
したぺ／ダント型高分子を用いることができる。
固体電解１−４は、１棟以上のイオン授受材を含む合成
高分子膜であり、さらに峰しく述べると、合成高分子膜
中にイオン授受材が分散した換（以下、イオン授受分散
膜と記す）又は、イオン授受高分子の膜であり、その他
の添加料を含むことも多い。
高分子膜であり、さらに峰しく述べると、合成高分子膜
中にイオン授受材が分散した換（以下、イオン授受分散
膜と記す）又は、イオン授受高分子の膜であり、その他
の添加料を含むことも多い。
酸化還元層９は、少なくとも１櫨以上の酸化還元材を少
なくとも含む尚分子膜であるが、ＥＣ層と同じく、１８
１以上のイオン授受材及びその他の添加材を含むことが
多く、酸化還元材、イオン授受制、ば化還元材を積層型
又はペンダント型で高分子化した酸化還元高分子、イオ
ン授受高分子、菌分子の間の檎々の組み合わせにより得
られる膜を用いることができる。醸化還元材とは、電気
を通電することによシ、容易に酸化又は還元される物質
のことで、エレクトロクロミック材を含み−ＥＣ材の他
には、キノ／類、等の有機物や、ベルリン鉄、遷移金属
酸化物等の無機材料が含まれる。
なくとも含む尚分子膜であるが、ＥＣ層と同じく、１８
１以上のイオン授受材及びその他の添加材を含むことが
多く、酸化還元材、イオン授受制、ば化還元材を積層型
又はペンダント型で高分子化した酸化還元高分子、イオ
ン授受高分子、菌分子の間の檎々の組み合わせにより得
られる膜を用いることができる。醸化還元材とは、電気
を通電することによシ、容易に酸化又は還元される物質
のことで、エレクトロクロミック材を含み−ＥＣ材の他
には、キノ／類、等の有機物や、ベルリン鉄、遷移金属
酸化物等の無機材料が含まれる。
対向電極５には、金Ａｕ ｅ銀ＡＪ 、銅Ｃｕ 、炭素
Ｃ及び前述の透明な表示電極等、導電性のものなら、い
かなるものも用いることができる。
Ｃ及び前述の透明な表示電極等、導電性のものなら、い
かなるものも用いることができる。
シール層６の材料には、エポキシ樹脂等の有機接着剤や
低融点ガラス、ＩＣのモールド材等、密閉効果のある材
料ならいかなるものも使える。又、第４図に示す如く、
ガラス、金属、プラスチック等の基板１０をシール層６
の代わシに用いることもできる。この時シール材１１に
は、シール層６に用いた材料と同様の材料を用いること
ができる。
低融点ガラス、ＩＣのモールド材等、密閉効果のある材
料ならいかなるものも使える。又、第４図に示す如く、
ガラス、金属、プラスチック等の基板１０をシール層６
の代わシに用いることもできる。この時シール材１１に
は、シール層６に用いた材料と同様の材料を用いること
ができる。
ＥＣ層、固体電解層、酸化還元層の各層のところで述べ
ｋその他の添加材・□とじては、可塑材、架橋材、安定
材、等があシ、可塑材を高分子史に含有させることによ
シ、応答を改善することができ、又、架橋材を含有させ
、光又は熱によシ高分子を架橋させることＫよシ、耐環
境性を向上することができる。１通常の高分子に用いら
れる安定材、抗酸化剤、紫外線吸収剤をＥＣ層又は酸化
還元層中に含有させることも、耐環境性や寿命の向上に
寄与する。
ｋその他の添加材・□とじては、可塑材、架橋材、安定
材、等があシ、可塑材を高分子史に含有させることによ
シ、応答を改善することができ、又、架橋材を含有させ
、光又は熱によシ高分子を架橋させることＫよシ、耐環
境性を向上することができる。１通常の高分子に用いら
れる安定材、抗酸化剤、紫外線吸収剤をＥＣ層又は酸化
還元層中に含有させることも、耐環境性や寿命の向上に
寄与する。
可塑剤としては、ジオクチル７タレー） （ＤＯＰ）や
ジオクチル７タレート等の７タル酸ジエステル、ジオク
チル７タレー） （ＤＯＡ）等の脂肪族二塩基酸エステ
ル、ジブチルホスフェート等のリン酸エステル、０−ニ
トロフェニルオクチルエーテル（ＮＰＯＥ）やジフェニ
ルエーテル等のエーテル化合物、グリユールエステル、
エポキシ化合物等の一般に可塑剤として知られているも
の、及びそれらを高分子化したものは、もちろん用いる
ことがでキ、又、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、γ−ブチロ、ラクトン等の高誘を重化合物
やＮ−（４−エトキシベンジリデン−４′−ｎ−ブチル
アニリン）等の通常「液晶」として知られている有機化
合物も用いることができる。こ９ような可塑材をＥＣ層
又は酸化還元ノー又は両方に含ませておくことにより、
これらの各層の成戯性が向上する他に、高分子の熱運動
性が増すと同時に、イオン授受材の解離が促進されるの
で、虐色活吻買ｌ−中のイオンの易動度と数が増大し、
イオンの導電率が増加する。
ジオクチル７タレート等の７タル酸ジエステル、ジオク
チル７タレー） （ＤＯＡ）等の脂肪族二塩基酸エステ
ル、ジブチルホスフェート等のリン酸エステル、０−ニ
トロフェニルオクチルエーテル（ＮＰＯＥ）やジフェニ
ルエーテル等のエーテル化合物、グリユールエステル、
エポキシ化合物等の一般に可塑剤として知られているも
の、及びそれらを高分子化したものは、もちろん用いる
ことがでキ、又、プロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、γ−ブチロ、ラクトン等の高誘を重化合物
やＮ−（４−エトキシベンジリデン−４′−ｎ−ブチル
アニリン）等の通常「液晶」として知られている有機化
合物も用いることができる。こ９ような可塑材をＥＣ層
又は酸化還元ノー又は両方に含ませておくことにより、
これらの各層の成戯性が向上する他に、高分子の熱運動
性が増すと同時に、イオン授受材の解離が促進されるの
で、虐色活吻買ｌ−中のイオンの易動度と数が増大し、
イオンの導電率が増加する。
ＥＣ層又は醇化還元ｊ−又は両方の層に架慣材を含崩さ
せることができるが、これは、上記各層形成用のコーテ
ィング溶液に含有させて“おき、屑色活物質層形成後、
光又は熱によって鎖状の合成高分子の分子間に架橋結合
をつくることにょシ、上記各層の安定性、機械的強度、
基板との付層力を増加させるものである。本発明に用い
られる架倒材には、既に高分子化学や餉料捺染やフォト
レジストの分野で知られている架橋材の多くを用いる用
によシ・高分子の分子と反応できる官能基であり、図に
示しだ如く、酸素、イオウ、室索、ハロゲン等を含む官
能基である。Ｒはそれらの官能基をつなぐ有機化合物で
あり、主として炭化水Ｊｇ鎖である。熱および光架橋材
としては下記に示したような化学式をもつものが知られ
ており、光架橋材にはビスアジド系がよく用いられる。
せることができるが、これは、上記各層形成用のコーテ
ィング溶液に含有させて“おき、屑色活物質層形成後、
光又は熱によって鎖状の合成高分子の分子間に架橋結合
をつくることにょシ、上記各層の安定性、機械的強度、
基板との付層力を増加させるものである。本発明に用い
られる架倒材には、既に高分子化学や餉料捺染やフォト
レジストの分野で知られている架橋材の多くを用いる用
によシ・高分子の分子と反応できる官能基であり、図に
示しだ如く、酸素、イオウ、室索、ハロゲン等を含む官
能基である。Ｒはそれらの官能基をつなぐ有機化合物で
あり、主として炭化水Ｊｇ鎖である。熱および光架橋材
としては下記に示したような化学式をもつものが知られ
ており、光架橋材にはビスアジド系がよく用いられる。
イ） ＣＨ，Ｎ （ＣＨ，ＣＨ，Ｃｊ）。
口） Ｓ （ＣＨ，ＣＨ，Ｃｚ ）。
ＣＨ，−ＣＨ。
へ）、ＣＨ，Ｓｏ、（ＣＨ，）ｎＯ，ＳＣＨ。
）） ＣＨ，＝ＣＨ−８０，−ＣＨ＝ＣＨ。
１ハ ＣＬＣＨ，０（ＣＨ，）ｎＯＣＨ１Ｃｔヌ）
Ｃｔ−Ｃ００（ＣＨ，）ｎｏＯｃ −Ｃｔ〔光架橋材の
例〕 ４．４′−ジアジドカルコン ２．６−ジー（４’−アジドベンジリデン）シクロヘキ
ザノン ０Ｈ。
Ｃｔ−Ｃ００（ＣＨ，）ｎｏＯｃ −Ｃｔ〔光架橋材の
例〕 ４．４′−ジアジドカルコン ２．６−ジー（４’−アジドベンジリデン）シクロヘキ
ザノン ０Ｈ。
２′、６−ジー（４′−アジドベンジリデン）−４−メ
チルシクロヘキサノン ２．６−ジー（４′−アジドベンジリチン）−４−ハイ
ドロオキシシクロヘキサノン酸化還元層に含まれる酸化
還元材がＥＣ材（以下、ＥＣ−２と略す）である場合Ｅ
Ｃ層に含まれるＥＣ材（以下ｒＥｃ−ＩＪと略す）が酸
化で着色（ＥＣ，−１の着色の色をｒＣ−ＩＪと略す）
し、ＥＣ−２も酸化で着色（ＥＣ−２の着色の色をｒｃ
−２Ｊと略す）すれば、Ｃ−１とＣ−２の間の色変化に
よる表示がだせる。これは、ＥＣ−１とＥＣ−２がとも
に還元で着色しても、同じように色変化によるへ 表示がだせる。（このような色変化による表示は、「カ
ラー・スイッチング」とよばれることがちも）次に、Ｅ
ｃ−ｉが酸化で着色、ＥＣ−２が還元で着色の場合、又
はＥＣ−１が酸化でＥＣ−２が還元で着色の場合は両方
の場合ともＣ−１とＣ−２の混合色と無色との間の変化
による表示がだせる。一般に一つのＥＣ色素だけで槙色
の色をだすのはむつかしいが、このように混合色を用い
れば種々の色の表示を出すことが可能になシ、表示が多
様になる。
チルシクロヘキサノン ２．６−ジー（４′−アジドベンジリチン）−４−ハイ
ドロオキシシクロヘキサノン酸化還元層に含まれる酸化
還元材がＥＣ材（以下、ＥＣ−２と略す）である場合Ｅ
Ｃ層に含まれるＥＣ材（以下ｒＥｃ−ＩＪと略す）が酸
化で着色（ＥＣ，−１の着色の色をｒＣ−ＩＪと略す）
し、ＥＣ−２も酸化で着色（ＥＣ−２の着色の色をｒｃ
−２Ｊと略す）すれば、Ｃ−１とＣ−２の間の色変化に
よる表示がだせる。これは、ＥＣ−１とＥＣ−２がとも
に還元で着色しても、同じように色変化によるへ 表示がだせる。（このような色変化による表示は、「カ
ラー・スイッチング」とよばれることがちも）次に、Ｅ
ｃ−ｉが酸化で着色、ＥＣ−２が還元で着色の場合、又
はＥＣ−１が酸化でＥＣ−２が還元で着色の場合は両方
の場合ともＣ−１とＣ−２の混合色と無色との間の変化
による表示がだせる。一般に一つのＥＣ色素だけで槙色
の色をだすのはむつかしいが、このように混合色を用い
れば種々の色の表示を出すことが可能になシ、表示が多
様になる。
Ｇちるん、共に酸化又は還元で発色する２棟以上のＥＣ
材を、ＥＣ−１又はＥＣ−２として用いれば、それらの
ＥＣ材の着色の色の混合色がＣ−１又はＣ−２になる。
材を、ＥＣ−１又はＥＣ−２として用いれば、それらの
ＥＣ材の着色の色の混合色がＣ−１又はＣ−２になる。
）
本発明のＥＣＤにおいては、上記のように色変化による
表示、及び混合色表示が可能であるが、下記の方法によ
り ｉｔ々の背景を得ることが可能になる。即ち、ＥＣ
層３、固体電解層４、酸化還元層９のうち、いずれかＩ
ノー、もしくはいずれか２層、もしくは３層全部にアル
ミナＡＪ、Ｏ，、酸化チタンＴｉｅ、等の白色粉末を混
合することにより、白色背景０ＥＣＤを得ることができ
た。又、有色の粉末を白色粉末の代わりに混合すること
によυ、有色背蝦のＥＣＤを得ることができた。粉率に
限らず、光を遮蔽する効果をもつものならば、いかなる
ものも用いることができる。
表示、及び混合色表示が可能であるが、下記の方法によ
り ｉｔ々の背景を得ることが可能になる。即ち、ＥＣ
層３、固体電解層４、酸化還元層９のうち、いずれかＩ
ノー、もしくはいずれか２層、もしくは３層全部にアル
ミナＡＪ、Ｏ，、酸化チタンＴｉｅ、等の白色粉末を混
合することにより、白色背景０ＥＣＤを得ることができ
た。又、有色の粉末を白色粉末の代わりに混合すること
によυ、有色背蝦のＥＣＤを得ることができた。粉率に
限らず、光を遮蔽する効果をもつものならば、いかなる
ものも用いることができる。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
第３図のごとく、透明ガラス基板１の上に真空蒸着法に
よ＃）ＩＴＯ透明電極を表示′電極２として設けた。こ
の表示電極２の上に下記処方に基づき、Ｅ ＣＩ−３、
固体′ｇ１解層４、酸化還元層９を順次形成した。ＥＣ
材としてテトラチアフルバレン（ＴＴＦ）Ｏ８１モル／
Ｊ合成高分子としてポリメタアクリロニトリル０．７５
モル／２のプロピレンカーボネート溶液をＥＣ層コーテ
ィング溶液として用い、これを表示電極２の上に膜厚が
１μｍになるようにスピナーコートし、Ｎ、雰囲気中８
０℃に均一に加熱されたオーブン中に８時間おいて乾燥
させ、更に真空中６０℃に均一に加熱されたオープン中
に２時間おいて完全に乾燥させ、ＥＣ層とした。（ポリ
フッ化ビニリデン等の合成高分子のモル数は、七ツマ
−のモル故に換算して記した）更にＬｓＣ１０４０，２
モル／１、合成高分子としてポリメタアクリロニトリル
０．７５モル／Ｊのグロビレンカーボネート溶液を固体
電解層コーティング溶液として用い、これをＥ ＣＪｍ
３の上に１μｍになるようにスピナーコートし、窒素
雰囲気中で８０℃に均一加熱されたオープン中に８時間
おいて乾燥させ、更に真空中６（ＩＫ均一加熱されたオ
ープン中に２時間おいて完全に乾燥させ、固体ｗＬ解層
４とした。次にフリル０．１モル／１、ポリメタクリ−
ニトリル０．フ５ ーボネート溶液を酸化還元層の上に１μｍ厚にスピナー
コートし、Ｎ，雰囲気中８０℃に均一に加熱したオープ
ン中に８時間おいて乾燥させ、更に真空中６０℃に均一
に加熱されたオープン中に２時間おいて乾燥させ、酸化
還元層９とした。この酸化還元ノー９の上に金を３ｏｏ
ｏＡ真空蒸着し対向−極５とした。更に以上の積層構造
の周囲をエポキシ樹脂やアルキル樹脂等のシール７１１
１６で覆うことにより、信頼性の高いＥＣ’Ｄ，を製作
できた。
よ＃）ＩＴＯ透明電極を表示′電極２として設けた。こ
の表示電極２の上に下記処方に基づき、Ｅ ＣＩ−３、
固体′ｇ１解層４、酸化還元層９を順次形成した。ＥＣ
材としてテトラチアフルバレン（ＴＴＦ）Ｏ８１モル／
Ｊ合成高分子としてポリメタアクリロニトリル０．７５
モル／２のプロピレンカーボネート溶液をＥＣ層コーテ
ィング溶液として用い、これを表示電極２の上に膜厚が
１μｍになるようにスピナーコートし、Ｎ、雰囲気中８
０℃に均一に加熱されたオーブン中に８時間おいて乾燥
させ、更に真空中６０℃に均一に加熱されたオープン中
に２時間おいて完全に乾燥させ、ＥＣ層とした。（ポリ
フッ化ビニリデン等の合成高分子のモル数は、七ツマ
−のモル故に換算して記した）更にＬｓＣ１０４０，２
モル／１、合成高分子としてポリメタアクリロニトリル
０．７５モル／Ｊのグロビレンカーボネート溶液を固体
電解層コーティング溶液として用い、これをＥ ＣＪｍ
３の上に１μｍになるようにスピナーコートし、窒素
雰囲気中で８０℃に均一加熱されたオープン中に８時間
おいて乾燥させ、更に真空中６（ＩＫ均一加熱されたオ
ープン中に２時間おいて完全に乾燥させ、固体ｗＬ解層
４とした。次にフリル０．１モル／１、ポリメタクリ−
ニトリル０．フ５ ーボネート溶液を酸化還元層の上に１μｍ厚にスピナー
コートし、Ｎ，雰囲気中８０℃に均一に加熱したオープ
ン中に８時間おいて乾燥させ、更に真空中６０℃に均一
に加熱されたオープン中に２時間おいて乾燥させ、酸化
還元層９とした。この酸化還元ノー９の上に金を３ｏｏ
ｏＡ真空蒸着し対向−極５とした。更に以上の積層構造
の周囲をエポキシ樹脂やアルキル樹脂等のシール７１１
１６で覆うことにより、信頼性の高いＥＣ’Ｄ，を製作
できた。
このようＫして製作したＥＣＵにおいて対向′−極４に
対して表示電極２に正の電圧を印加方ると、濃赤色の表
示があられれ、負の電圧を印加すると−ぎ色の表示があ
られれ、Ｏｖの電圧を印加すると表示は消えた。実用的
には＋１．５ｖの印加電圧により約２６ｇｍ５ｅｃで白
色光コントラストが４：１に□なシ、金色を背景に高い
コントラストの紫色の表示が得られた。次いで逆極性の
−１．５ｖの電圧を印加すると、約４００ｍ５ｅｃで完
全に色が消えた。更に＋ｔ．５Ｖ２００ｓ露印加、−１
．５’Ｖ ４ ０ ０ｍ気印加のパルス電圧を印加して
寿命試験を試みたところ、１０６回の着消色を経てもＥ
Ｃ層、固体電解層、酸化還元ｌ−１及びそれらの界面に
おいて劣化現象はみられず、長期にわたって安定した動
作の行える実用的な全固体型ＥＣＤを製作することがで
きだ。
対して表示電極２に正の電圧を印加方ると、濃赤色の表
示があられれ、負の電圧を印加すると−ぎ色の表示があ
られれ、Ｏｖの電圧を印加すると表示は消えた。実用的
には＋１．５ｖの印加電圧により約２６ｇｍ５ｅｃで白
色光コントラストが４：１に□なシ、金色を背景に高い
コントラストの紫色の表示が得られた。次いで逆極性の
−１．５ｖの電圧を印加すると、約４００ｍ５ｅｃで完
全に色が消えた。更に＋ｔ．５Ｖ２００ｓ露印加、−１
．５’Ｖ ４ ０ ０ｍ気印加のパルス電圧を印加して
寿命試験を試みたところ、１０６回の着消色を経てもＥ
Ｃ層、固体電解層、酸化還元ｌ−１及びそれらの界面に
おいて劣化現象はみられず、長期にわたって安定した動
作の行える実用的な全固体型ＥＣＤを製作することがで
きだ。
実施例２
ＥＣ層コーティング溶液と酸化還元層コーティング溶液
として、実施例１において用いたこれらの溶液に過塩素
酸りｔラム（ ＬＩＣｊＯ． ） ０．２モル／Ｊを史
に加わえた溶液を用いた以外は実施例１と同じ製法で製
作したＥＣＤにおいては、＋１５ｖの電圧印加によシ約
Ｂ□＠ｓｅｅで白色コントラストが４：ｌの紫色の表示
が得られ、次に−１．５Ｖの電圧印加によシ約１５９ｍ
５ｅｃで完全に色が消えた。又、１０’回の着消色を経
ても何ら劣化現象は見られなかった。
として、実施例１において用いたこれらの溶液に過塩素
酸りｔラム（ ＬＩＣｊＯ． ） ０．２モル／Ｊを史
に加わえた溶液を用いた以外は実施例１と同じ製法で製
作したＥＣＤにおいては、＋１５ｖの電圧印加によシ約
Ｂ□＠ｓｅｅで白色コントラストが４：ｌの紫色の表示
が得られ、次に−１．５Ｖの電圧印加によシ約１５９ｍ
５ｅｃで完全に色が消えた。又、１０’回の着消色を経
ても何ら劣化現象は見られなかった。
実施例３。
固体電解層コーティング浴液として、実施例２において
用いたこの溶液に等重量のアルミナを更に加わえた溶液
を用いた以外は実施例１と同じ製法テ製作した′ＥＩＣ
Ｄにおいては、＋１．５Ｖ ８ ０ｍ５ｎｃの電圧印加
によシ白色コントラスト４：１の白色を背景とした鮮や
かな紫色の表示が得られ、−１．５Ｖ１５０ｍｓｅｃの
電圧印加によυ完全に色が消えた。又、１０６回の着消
色を経ても何ら劣化現象は見られなかった。
用いたこの溶液に等重量のアルミナを更に加わえた溶液
を用いた以外は実施例１と同じ製法テ製作した′ＥＩＣ
Ｄにおいては、＋１．５Ｖ ８ ０ｍ５ｎｃの電圧印加
によシ白色コントラスト４：１の白色を背景とした鮮や
かな紫色の表示が得られ、−１．５Ｖ１５０ｍｓｅｃの
電圧印加によυ完全に色が消えた。又、１０６回の着消
色を経ても何ら劣化現象は見られなかった。
実施例４。
ＥＣ層コーティング溶液として、ピラゾリン付加ポリス
チレン０． １モル／１、ホウフッ素酸リチウムＬＩＢ
Ｆ４ ０．１モル／１，ジオクチル７タレート（可ｍ材
）０．０１モル／Ｊを言むシクロヘキサノン溶液を用い
た以外は、実施例３と同じ製法で製作したＥＣＤにおい
ては、＋１、５Ｖ１００ｍ減の電圧印加によシ、白色コ
ントラスト４：１の白色を背景とした鮮やかな緑色の表
示が得られ、−１．５Ｖ１５０ｔｎｓａｃの電圧印加に
よシ完全に色が消えた。又、１０６回の着消色を経ても
何ら劣化現象祉見られなか−）′／Ｃ０ 実施例５。
チレン０． １モル／１、ホウフッ素酸リチウムＬＩＢ
Ｆ４ ０．１モル／１，ジオクチル７タレート（可ｍ材
）０．０１モル／Ｊを言むシクロヘキサノン溶液を用い
た以外は、実施例３と同じ製法で製作したＥＣＤにおい
ては、＋１、５Ｖ１００ｍ減の電圧印加によシ、白色コ
ントラスト４：１の白色を背景とした鮮やかな緑色の表
示が得られ、−１．５Ｖ１５０ｔｎｓａｃの電圧印加に
よシ完全に色が消えた。又、１０６回の着消色を経ても
何ら劣化現象祉見られなか−）′／Ｃ０ 実施例５。
第４図にみるように、透明ガラス基板ｌ，１０の上に設
けられたＩＴＯの透明な′ー極２，５の上に各々下記の
処方に基づきＥＣ層３と酸化還元ｊ−９とを形成した。
けられたＩＴＯの透明な′ー極２，５の上に各々下記の
処方に基づきＥＣ層３と酸化還元ｊ−９とを形成した。
ＥＣｊ−コーティング浴液として、フリル（ＥＣ材）０
．１モル／Ｊ％ＬｉＣＬークラウンニーデルポリマー一
体０．１モル／Ｊを富むンクロー・キサノール浴水を用
い、次に酸化還元層コーティングＵ液として、ブチルア
ントラキノン（ＥＣ材） ｌ）、 １モル／Ｌ％ＬｓＣ
ｊークラウンエーテルポリマ゛−錯体０． １モル／１
を営むシクロヘキサノール溶液を用いて実施例１と同様
のコーティング法、乾沫法を用いてＥＣ層３を形成した
。更にＬ ｉ Ｃ ｊ−クラウンエーテルポリマー錯体
０． １モル／’Ｊを含むジクロヘキサノール溶液を固
体電解層コーテインク溶液として用い、Ｅ Ｃ７１３の
上に固体電解層４を実施例１と同じ方法により形成した
。このようにして得た２枚の基板を固体電解層４と酸化
還元１−９とが重なり合うように真空中にて重ね合わせ
、１ｋｇ ／ ｃ−の圧力を加わえ、真空中１５０℃で
一時間加熱した。このような重ね合わせた基板をシール
材１１でシールして、ＥＣＤを製作した。
．１モル／Ｊ％ＬｉＣＬークラウンニーデルポリマー一
体０．１モル／Ｊを富むンクロー・キサノール浴水を用
い、次に酸化還元層コーティングＵ液として、ブチルア
ントラキノン（ＥＣ材） ｌ）、 １モル／Ｌ％ＬｓＣ
ｊークラウンエーテルポリマ゛−錯体０． １モル／１
を営むシクロヘキサノール溶液を用いて実施例１と同様
のコーティング法、乾沫法を用いてＥＣ層３を形成した
。更にＬ ｉ Ｃ ｊ−クラウンエーテルポリマー錯体
０． １モル／’Ｊを含むジクロヘキサノール溶液を固
体電解層コーテインク溶液として用い、Ｅ Ｃ７１３の
上に固体電解層４を実施例１と同じ方法により形成した
。このようにして得た２枚の基板を固体電解層４と酸化
還元１−９とが重なり合うように真空中にて重ね合わせ
、１ｋｇ ／ ｃ−の圧力を加わえ、真空中１５０℃で
一時間加熱した。このような重ね合わせた基板をシール
材１１でシールして、ＥＣＤを製作した。
このようにして製作したＥＣＤは、−１，５Ｖの電圧印
加によシフリルが還元され青色の表示が１００ｍ５ｅｃ
で得られ、＋１．５Ｖの電圧印加によジプチルアントラ
キノンが還元されて赤色の表示が１００ ｍ５ｅｔで得
られ、Ｏｖの電圧印加によシ、１５０ｍ５ｅｃで完全に
色が消えた。又、１０’回の着消色を経ても、劣化は全
く見られなかった。
加によシフリルが還元され青色の表示が１００ｍ５ｅｃ
で得られ、＋１．５Ｖの電圧印加によジプチルアントラ
キノンが還元されて赤色の表示が１００ ｍ５ｅｔで得
られ、Ｏｖの電圧印加によシ、１５０ｍ５ｅｃで完全に
色が消えた。又、１０’回の着消色を経ても、劣化は全
く見られなかった。
以上の実施例中においては、高分子の層のコー・ ティ
ング法にスピナー法のみをあげたが、前に述べた実施廻
と同じ組成のコーティング溶液を用いてスクリーン印刷
法又はドクターブレード法を用いてコーティングし、上
記実施例と同様のＥＣＤを製作したところ、同じ性能が
得られた。このように本発明によるＥＣＤの性能は高分
子のコーティング法に依らず、いかなるコーティング法
も本ＥＣＤの製作に用いることができる。
ング法にスピナー法のみをあげたが、前に述べた実施廻
と同じ組成のコーティング溶液を用いてスクリーン印刷
法又はドクターブレード法を用いてコーティングし、上
記実施例と同様のＥＣＤを製作したところ、同じ性能が
得られた。このように本発明によるＥＣＤの性能は高分
子のコーティング法に依らず、いかなるコーティング法
も本ＥＣＤの製作に用いることができる。
本発明の全固体型ＥＣＤは、液漏れの危険が全く無い、
薄型化が容易、製造コストが低い、等の点で版体１ｊ１
ＥｃＤよシも優れているのは当然のことであシ、かつ次
の点で従来の全固体１ｉＥｃＤに比べて優れている。（
１）本発明０ＥＣＤにおいては、エレクトロクロミック
層、固体電解ノーの両方に高分子を用いているが、尚分
子の高成形性によシミ極との密着性がよく、又、高分子
でエレクトロクロミック材及びイオン授受材が周囲の環
境、特に湿気から保護されている、等の理由により、本
発明のＥ’ＣＤは長寿命で耐環境性が高い。（２）高分
子は人世生産に向いている素材であるので、高い生産性
で製作することができ、従って低価格のＥＣＤを提供す
ることができる。（３）高分子中に分散できるものなら
ば如何なるものでも、エレクトロクロミック材として用
いることができるので、種々の色の表示かり能である。
薄型化が容易、製造コストが低い、等の点で版体１ｊ１
ＥｃＤよシも優れているのは当然のことであシ、かつ次
の点で従来の全固体１ｉＥｃＤに比べて優れている。（
１）本発明０ＥＣＤにおいては、エレクトロクロミック
層、固体電解ノーの両方に高分子を用いているが、尚分
子の高成形性によシミ極との密着性がよく、又、高分子
でエレクトロクロミック材及びイオン授受材が周囲の環
境、特に湿気から保護されている、等の理由により、本
発明のＥ’ＣＤは長寿命で耐環境性が高い。（２）高分
子は人世生産に向いている素材であるので、高い生産性
で製作することができ、従って低価格のＥＣＤを提供す
ることができる。（３）高分子中に分散できるものなら
ば如何なるものでも、エレクトロクロミック材として用
いることができるので、種々の色の表示かり能である。
（４）対向電極上に、酸化還元層という酸元還元されや
すい層を設けたので、１．５ｖという低い動作電圧で安
定に動作した。
すい層を設けたので、１．５ｖという低い動作電圧で安
定に動作した。
以上の種々′の要因から、本発明は寿命が長く、実用的
なＥＣＤを提供することができた。
なＥＣＤを提供することができた。
第１図と第２図は、従来の全固体ｆｉＥｃＤの一例を示
す断面図、第３図と第４図は、本発明の全固体型ＥＣＤ
の一例を示す断面図である。 図において、 １、透明基板 ２ 表示電極３、 エレク
トロクロミック層 ４． 固体電解層５、対向電極
６． シール層・７、酸化発色性薄膜
８．還元発色性薄膜９、 ｒｓ化還元層
１０．基板１１、シール材 代理人弁理士内原 皆 ６ ５ ４
す断面図、第３図と第４図は、本発明の全固体型ＥＣＤ
の一例を示す断面図である。 図において、 １、透明基板 ２ 表示電極３、 エレク
トロクロミック層 ４． 固体電解層５、対向電極
６． シール層・７、酸化発色性薄膜
８．還元発色性薄膜９、 ｒｓ化還元層
１０．基板１１、シール材 代理人弁理士内原 皆 ６ ５ ４
Claims (1)
- 透明基板上に、表示電極、エレクトロクロミックｊ−１
固体電解層、酸化還元層、対１町電極がｊＩｉ次積層さ
れた構造を具備し、エレクトロクロミック層が少なくと
も、ｌ桟以上のエレンドロクロミック材を含む高分子膜
であり、固体電解層が少なくとも、１柚以上のイオン授
受材を含む高分子膜であり、酸化還元層が少なくとも、
１種以上の酸化還元材を含む高分子膜であることを特徴
とするエレクトロクロミック表示装置。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57090111A JPS58207028A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
| US06/440,465 US4550982A (en) | 1981-11-09 | 1982-11-09 | All-solid-state display including an organic electrochromic layer with ion donor/acceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57090111A JPS58207028A (ja) | 1982-05-27 | 1982-05-27 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58207028A true JPS58207028A (ja) | 1983-12-02 |
Family
ID=13989402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57090111A Pending JPS58207028A (ja) | 1981-11-09 | 1982-05-27 | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58207028A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015132778A (ja) * | 2014-01-15 | 2015-07-23 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック表示装置及びその製造方法 |
| JP2017111207A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック装置及びその製造方法 |
-
1982
- 1982-05-27 JP JP57090111A patent/JPS58207028A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015132778A (ja) * | 2014-01-15 | 2015-07-23 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック表示装置及びその製造方法 |
| JP2017111207A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | 株式会社リコー | エレクトロクロミック装置及びその製造方法 |
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