JPS59112967A - 新規なベンジルカルバモイルピリジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なベンジルカルバモイルピリジン銹導体な
らびにその製造方法、それを含有する除草剤組成物およ
び作物、特に綿、ひまわりおよび大豆作物における選択
的除草のためのその使用に関するものである。

これらの新規銹導体は一般式　（■）：〔式中、Ｒ，ｌ
はハロゲン原子、１〜６個の炭素原子を有しかつ適宜１
個もしくはそれ以上のハロゲン原子で置換されたアルキ
ル基（たとえばトリ　　　　　□フルオロメチル基）ま
たは１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基を示し。

Ｒ２およびＲ３は同一でも異なってもよく１〜３個の炭
素原子を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有す
るアルコキシ基または２〜８個の炭素原子を有するアル
コキシアルキル基を示し。

Ｒ４は。

アシル基（好ましくは　　　　　　−−一適宜たとえは
１個もし アジドメチル基。

３〜８個の炭素原子を有するアルコキシカルボニルメチ
ル基、 ２〜５個の炭素原子を有するヒｒロキシアルキ、ル基、 ２〜５個の炭素原子を有するハロゲノアルキル基。

１〜４個の炭素原子を有しかつ適宜５〜６個の環要素（
ｒｉｎｇ　ｍｅｍｂｅｒｓ　）を含有しさらに１〜３個
の酸素、硫黄および望素原子から選択されるヘテロ原子
を含有する複素環式基により置換されたアルキル基。

４〜８個の炭素原子を有するアルキニルオキシアルキル
基および。

ビニル基、 より選択される基を示し、 ｎはＯ〜５の整数であり。

数個の置換基Ｒ１が存在する場合これらの置換基は同一
であっても異なってもよい〕 を有する。

式（■）（こ相当する化合物は適当な酸により塩を生成
することができ、適当な酸は鉱酸（たとえば塩酸、硫酸
および燐酸）或いは有機酸（たとえばコハク酸、フマル
酸、しゆう酸、安息香酸および酒石酸）であり得る。こ
れらの各種の塩も本発明の範囲内に包含され、特にこれ
らは農業上許容し得るものである。

西ドイツ特許出願第Ｂ−１，１１６，６６９号明細書は
、ニコチン酸（すなわち３−ピリジンカルボン酸）と式
　： 〔式中、２は水素、ハロゲン原子、低級アルキルもしく
はアルコキシ基を示し、「アルキル」は少なくとも２個
の炭素原子を有するアルキル基を示す〕 のベンジルアミンとの反応により、薬剤として使用し得
る３−（α−アルキルベンジル）カルバモイルピリジン
の製造を記載している。

ヨーロツＩＱ特許出願第Ａ−０，０４４，２６２号明細
帯ハ、数種の３−Ｎ−（フェニル）カルバモイル−２，
６−シメチルピリジン誘導体を包含する各種のアニリン
誘尋体を除草剤として記載している。

本発明による化合物は上記２つの特許出願明細書に記載
されたものとは異なっている。除草活性は、ヨーロツノ
”％許出願第０．０４４，２６２号明細書に記載された
同族の３−Ｎ−（フェニル）カルバモイル−２，６−シ
メチルピリジンの活性よりも極めて優れている。

式（Ｔｌの化合物のうち、その除草特性が好適であるも
のは。

ｎが０．１．２才たは３に等しく、 Ｒ１がハロゲン原子またはメチル基を示し。

Ｒ２がメチル基を示し、 Ｒ５がメチルもしくはメトキシメチル基を示し、Ｒ，４
が１〜６個の炭素原子を有するアルカノイル基、アジ１
メチル基、２〜５個の炭素原子を有するハロゲノアルキ
ル基または１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を示
す化合物、或いはこれら化合物の農業上許容し得る塩で
ある。

これら好適化合物のうち、優秀な除草特性を有するため
好適であるものは、式（１）において：ｎがＯに等しく
。

Ｒ２およびＲ３がメチル基を示し、 Ｒ４が１〜３個の炭素原子を有するアルカノイル基、ア
ジドメチル基、２〜４個の炭素原子を有するハロゲノア
ルキル基才たは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基
である化合物、ならびにこわら化合物の農業上許容し得
る塩である。

式（Ｉｌの化合物はフェニル核に対するα位置に不斉置
換された炭素原子を有し、したがって種々のラセミ体と
して、或いは光学対掌体として存在することができる。

これらの種々異なる光学活性もしくはラセミ型異性体も
本発明の範囲内に包含される。

これら異なる型のうち（８１−α−メチルベンジルアミ
ンと同じ光学配置を有する光学異性体の除草特性は一般
に好適である。

式（Ｉｌの化合物は、下記ａ−ｉの方法のいすねかによ
って製造するこきができる。： 以下、便宜上、記号Ｒは式（■）： の基を示し、ここでＲｌｒ　Ｒ２＋　Ｒ５およびｎは上
記式（■）におけると同じ意味を有するものとする。

方法ａ 式（Ｉ）（式中、Ｒ４はアシル基を示す）の化合物。

すなわち式（■）： 几−Ｃｏ−Ｒ５（ｍｌ 〔式中、Ｒ５は有機基（好ましくは適宜置換されたアル
キルもしくはフェニル基）を示し、Ｒは式（Ｉｌｌにお
けると同じ意味を有する〕に相当する化合物は、式（ｌ
ｖｌ： Ｒ５ＭｇＸ　　　　　　（ＩＶＩ 〔式中−Ｒ５は式（ＩＩＩ）におけると同じ意味を有し
。

かつＸはハロゲン原子（好ましくは臭素もしくは沃素）
を示す〕の有機マグネシウム化合物を氏■：Ｒ，−ＣＯ
Ｏ−Ｒ６（Ｖｌ 〔式中、Ｒは上記と同じ意味を有し、かつＲ２６は１〜
６個の炭素原子を有するアルキル基（好ましくはメチル
もしくはエチル）を示す〕のアルコキシカルボニルピリ
ジンき反応させ、次いで中間体として生成されたハロゲ
ンマグネシウムアルコラードを加水分解して得ることが
できる。

式（ｌＶ）と（Ｖ）との反応は有利には無水媒体中、す
なわちたとえばジエチルもしくはイソプロピルエーテル
、テトラヒＦロフランまたはこれらエーテルの混合物中
で行なわれる。

ハロゲンマグネシウムアルコラードの加水分解は有オリ
には１反応混合物を塩化アンモニウムの水溶液またはた
とえは塩酸もしくは硫酸のような希鉱酸で処理すること
により行なわれる。

アルコキシカルボニルピリジン（■は１式（■）：〔式
中、Ｒ１＋　Ｒ２＋　Ｒ５およびｎは式（Ｉｌにおける
と同じ意味を有し、かつＲ６は式（Ｖｌにおけると同じ
意味を有する〕の３−ベンジルカルバモイル−５−アル
コキシカルボニル−１，４−ジヒドロピリジンを脱水素
して得ることができる。

この脱水素は、たとえばＫＭｎＯ４のような酸化剤を化
合物（Ｖｌｌと反応させて行なうことができんこの化合
物（■）はそわ肩身、ヨーロッパ特許出願第８１／４２
０．１０６．７号明細書において１，４−ジヒＰロー３
−Ｎ−（２，６−ジニチルフエニル）カルバモイル−５
−エトキシカルボニル−２，６−ルチジンの製造につき
記載されたと同様な方法で得られる。

方法す 式（１１においてＲ４がアジｒメチル基を示す化合物、
すなわち式（■ｌｌ　： Ｒ−ＣＨ２−Ｎ　５　　　　（ＶＴＤ 〔式中、Ｒは式（Ｉｌｌにおけるき同じ意味を有する〕
に相当する化合物は、アルカリ金属アジド、たとえばナ
トリウムアジｌ’　　ＮａＮ３を式（ｖＩＩＩ：Ｒ，−
ＣＨ２−Ｃｆｆ１　　　　（市 〔式中、Ｒは上記と同じ意味を有する〕のクロロメチル
ピリジンと反応させて得ることができる。

この反応は有利には不活性有機溶媒中で１０〜４０’Ｏ
Ｂ度の温度にて行なわれる。

好ましくは、両反応体を溶解し得る溶剤混合物。

たさえは水／低級アルコール混合物、またはＤＭＳＯ／
水混合物において常温または常温以上で行なわわる。

クロロメチルピリジン−は１式（ＸＶＩＩ）：Ｒ−Ｃｏ
ｏ−Ｒ６（Ｘｌ’ｌｌ） 〔式中、■は上記と同じ意味を有し、かつＲ６は式（Ｖ
ｌにおけると同じ意味を有する〕のエステルから、この
エステルを式： ％式％（２ のアルコールまで還元しかつ最終的にこのアルコールを
塩素化してクロロメチルピリジン（■を生成させること
により得られる。

式（ｘｖＩｌ）のエステルは、上記方法ａに記載した方
法で製造することができる。

方法Ｃ 式（ｉｔにおいてＲ４が複素環式基（たとえはトリアゾ
リル基）により置換されたメチル基を示す化合物は１式
（曽（ここでＲは式（［１におけると同じ意味を有する
）のクロロメチルピリジンを式Ａ　Ｈ（ここでＡはたと
えばトリアゾリル基のような複素環式基を示す）の複素
環式化合物と反応させて得るときができる。

この反応は、有利にはたとえばジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドまたはジメチルアセタミドのよう
な極性の非プロトン溶媒において。

複素環式アニオンを生成するのに充分高い塩基性を有す
るアニオン生成剤の存在下で一般に１０〜５０°Ｃ１好
才しくは約２５°０の温度にて行なわわる。アニオン生
成剤としては好ましくは水素化ナトリウムもしくは水素
化カリウムが使用される。

クロロメチルピリジンは方法すに記載した方法で製造す
ることができる。

方法ｄ 式（１）においてＲ４が３〜８個の炭素原子を有するア
ルコキシカルボニルメチル基を示す化合物。

すなわち式（Ｘ）： Ｒ−ＣＨ２−ＣＯＯＲ６（Ｘｉ 〔式中、Ｒは弐ｆｌｌｌにおけると同じ意味を有し、か
つＲ６は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を示す
〕に相当する化合物は、低級アルカノールを式（ＸＤ　
： Ｒ−ＣＨ２−ＣＮ　　　　　（Ｘｌｌ 〔式中、Ｒは上記と同じ意味を有する〕のシアノメチル
ピリジンと反応させて得ることができる。

この反応は有利には、鉱酸の存在下で、存在する反応体
を溶解し得る溶剤混合物、たとえば低級アルコール中に
て、室温程度の温度で行なわれる。

シアノメチルピリジン（Ｘｌｌは、シアン化ナトリウム
をｌ１）こ相当するクロロメチルピリジンと反応させて
得ることができる。この反応は有利には、水性アルコー
ル性媒体中において常ｉｔたは常温以上で行なわれる。

クロロメチルピリジン（Ｖ［）は上記方法すに記載した
方法で製造することができる。

方法ｅ 式（ｉ）においてＲ４がヒドロキシアルキル基を示す化
合物は、下記の方法のいずれかによって製造することが
できる。

式（４１においてＲ４がβ−ヒドロキシエチル基を示す
化合物、すなわち式＠： Ｒ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ（ＸＩ 〔式中、Ｒは式（１１におけると同じ意味を有する〕に
相当する化合物は１式ｆＸｌのアルコキシカルボニルメ
チルピリジン（この化合物の製造は方法ｄに記載さねて
いる）から、この化合物を還元して対応する第１アルコ
ールを生成させることにより得られる。

この変換は、カルボン酸エステルをアルコールまで還元
し得る常法により、たとえば接触水素化により、一般に
高温度または高圧力下で行なうことができ、或いはたと
えば水素化リチウムアルミニウムのような還元剤を使用
して行なうことができる。

この還元は有利には水素化リチウムアルミニウムを用い
て行なわれ、この反応は無水媒体中で。

たとえばエーテルのような不活性有機溶媒中で一般に０
〜３０℃、好ましくは１５°Ｃ程度の温度にて行なわれ
る。

式ｆＩｌにおいてＲ４がα−ヒドロキシアルキル基を示
す化合物、すなわち式（■）： ＯＨ １（ＩＸ） 几−ＣＨ−Ｒ９ 〔式中、Ｒは式（Ｉｌｌにおけると同じ意味を有し、か
つＲ８は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示す
〕に相当する化合物は、式（爪：ａ−ｃｏ−ａｓ　　　
　　αｌ 〔式中、几およびＲ８は上記と同じ意味を有する〕に相
当するアルカノイルピリジンを還元して得ることができ
る。

この還元は、化合物（イ）を生成させるためのアルコキ
シカルボニルメチルピリジン（Ｘ）の還元と同じ条件下
で行なわれる。

出発アルカノイルピリジンは、方法ａに記載した方法で
製造することができる。

その他のヒドロキシアルキル誘導体も、β−ヒドロキシ
エチル誘導体（２）またはα−ヒＰロキシアルキル誘導
体（ＩＸ）を出発化合物として使用しかつ次の反応シー
ケンスに従ってヒドロキシル基をヒドロキシメチル基に
変換させて製造することができるニ ー　下記方法ｆｉこよりＯＨ基をＣ２原子で置換する、 −方法ｄの２つの工程によりＣＱ原子をアルコキシカル
ボニル基で置換する。

−方法ｅによりアルコキシカルボニル基をヒドロキシメ
チル基まで還元する。

方法ｆ 式ｔｎにおいてＲ４が２〜５個の炭素原子を有するハロ
ゲンア・ルキル基を示す化合物は、ヒドロキシアルキル
ピリジンをハロゲン化して得ることができ、その製造に
ついては方法ｅに記載されている。

ヒドロキシアルキルピリジンが式（２）または式釦に対
応する場合下記式（Ｘ［ｌ）および（ＸＩＸ）：Ｒ，−
ＣＲ２−ＣＲ２−Ｘ　　　　（Ｘ［１１）ａ−ｃｌ−１
−Ｒ，（ＸＩ）０ 〔式中、Ｒは式（Ｉｌｌにおけると同じ意味を有し。

Ｒ８は式（ＸＶｉ）におけると同じ意味を有し、かつＸ
はハロゲン原子、好ましくは塩素原子を示す〕のいずれ
かに相当するハロゲノアルキルピリジンが得られる。

この変換は、ハロゲン原子によりヒドロキシル基を置換
し得る常法により、たとえばｓ　ｏ　ｃ　ｇ２もしくは
ＰＯｃｌ３　　のような無機オキソ酸塩化物を用いて行
なうことができる。

このハロゲン化は有利にはｓｏｃｇ２　によって行なわ
れ、この反応は有機溶剤、たとえば塩ｊヒメチレン中で
、約１０〜４０℃程度の温度にて行なわれる。

方法ｇ 式（Ｉ＞においてＲ４が１〜４個の炭素原子を有するア
ル゛キル基を示す化合物、すなわち式（ＸＩＶ）　：Ｒ
−（Ｃｐ）（ｚｐ＋１）　　　　（ＸＩＶ）〔式中、Ｒ
は式＋Ｉ［）におけると同じ意味を有し、かつ、は１〜
４の整数に等しい〕に相当する化合物は、式（ＸＶＩ）
　： Ｒ−（ｃ、）Ｉ２ｐ）　−ｃ　ｆ）、　　　　（ＸＶＩ
）〔式中、Ｒおよび、は上記と同じ意味を有する〕に相
当するクロロアルキルピリジンを塩素原子を水素原子に
より置換し得る還元剤によって還元して得ることができ
る。

この変換は有利には還元剤とて硼水素化ナトリウムを用
いて行なわれ、この反応はたきえばジメチルホルムアミ
Ｐまたはジメチルアセタミドのような極性の非プロトン
不活性溶剤中において、２０〜５０°Ｃ程度の温度にて
行なわれる。式（ＸＶＩ）のクロロアルキルピリジンは
、方法すまたは方法ｆに記載した方法で製造することが
できる。

方法り 式（１）においてＲ４がビニル基を示す化合物は。

クロロエチルピリジン（ＸＩＩＩ）を脱塩酸して得るこ
とができ、その製造は方法ｆに記載されている。

このＨ（ｌの除去は有利には、水素化ナトＩＪウムとの
反応により除去剤として作用する１、２゜４−トリアゾ
ールのアニオンの存在下で、たとえばジメチルホルムア
ミドのような極性非プロトン溶剤中で室温にて行なわれ
る。

方法ｉ 式（Ｉ）においてＲ４がアルキニルオキシアルキル基を
示す化合物、すなわち式（ＸＶ）　：Ｒ−（ＣＨ）−０
−Ｒ７（ＸＶ） ｐｌ） 〔式中、Ｒは式（Ｉｌｌにおけると同じ意味を有し。

Ｒ７は３〜５個の炭素原子を有するアルキニル基・を示
し、かつ、は式（ＸＩＶ）におけると同じ意味を有する
〕に相当する化合物は、アルコールＲ７−ＯＨのアルカ
リ金属塩（この塩は必要ならばその場で生成させるこさ
ができる）を式（ＸＶＩ）のクロロアルキルピリジンと
反応させて得るこさができ、その製造は上記方法ｇに記
載されている。この反応は有利には無水テトラヒｒロフ
ラン中で約２０℃にて行なわれる。

下記の実施例により本発明を更に説明するが。

これらのみに限定されない。

化合物の構造は赤外分光光度法および／または核磁気共
鳴スペクトル法（ＮＭＲ）により確認しＮＭＲスペクト
ルは比較標準としてヘキサメチルジシロキサンを用いジ
メチルホルムアミド中で６０メガヘルツにて走査した。

これら実施例に使用した用語「２．６−／ルチジン」は
、「２，６−シメチルピリジン」と同意語である。

以下余白 実施例１：式： マグネシウム（４８０ｍ？　：　２０　ｍ　Ｍ　）を、
機械攪拌器と滴下漏斗と凝縮器と温度計とを装着した１
００ｍＡ’の三首丸底フラスコへ導入した。無水エチル
エーテル（２５ｍｌ）中の沃化メチル（３ｇ１２１ｍＭ
）を加え、そして混合物をマグネシウムが消失する才で
攪拌した。２５℃まで冷却した後、無水テトラヒト９０
フラン（’２５ｍ／）中のｉｓ＋　−３−Ｎ−（α−メ
チルばンジル）カルバモイル−５−メドキシ力ルボニル
−２，６−ルチジン（２，２ｇ、７　ｍ　Ｍ　）を導入
した。反応は発熱性であり、溶媒の温度は４５℃まで上
昇した。１時間攪拌した後、媒体を塩化アンモニウムの
５％水溶液（５０＋＋ｌ）で処理した。

有機相をデカントし、水洗し、硫酸ナトリウムで脱水し
そして濃縮した。シリカ（２００，９）上でクロマトグ
ラフにかけ、酢酸エチルとヘキサンとの等葉温合物で溶
出させた後、所期の生成物（化合物ＡＩ）（１，２５ｇ
）が白色粉末として得られた。

収率：６０％ ｍ、ｐ、：　ｉ　２６°Ｃ ＩＲスはクトル：　１６９３４’（カルボニル基）出発
物質として使用した（８１−３−Ｎ−（α−メチルイン
ジル）カルバモイル−５−メトキシカルボニル−２，６
−ルチジンはＫＭｎＯ４を（Ｓ）−３−Ｎ−（α−メチ
ルベンジル）カルノ２モイルー５−メトキシカルボニル
−２，６−シメチルー１，４−ジヒドロピリジンと反応
させて得られ、後者は３−フェニルカルバモイル−５−
メトキシカルボニル−１，４−：）ヒドロ−２，６−ル
チジンにつきヨーロッパ特許出願筒０．０４４，２６２
号明細書に記載されたと同様な方法でホルムアルデヒド
を適当なアミノエチレン誘導体および適当なＮ−アセチ
ルアミドと反応させて得られた。

実施例２：式： この化合物は（Ｓ）−３−Ｎ−（α−メチル（ンジル）
カルノＺモイルー５−メトキシカルボニル−２，６−ル
チジンと沃化エチルマグネシウムとかう出発して製造し
、反応は前記実施例に示したと同じ条収率：４７％ ｍ、ｐ、：　１２０°Ｃ ＩＲスイクトル：１６９５ｃｍ（カルボニル基）無水テ
トラヒドロフラン（５００ｍｌ　）　ヲ、滴下漏斗と機
械攪拌器とＣ、ＣＺ２乾燥チューブを取付けた凝縮器と
温度計とを装着した２１の三首丸底フラスコに導入した
。水素化リチウムアルミニウム（１４，ｊ９）を少量づ
つ加えた。反応媒体を０℃まで冷却した。無水テトラヒ
ドロフラン（３００ｍｌ　）中の（８１−３−Ｎ−（α
−メチルベンジル）力／Ｌ／ハモイルー５−メトキシカ
ルボニル−２，６−ルチジン（５０ｇ、１６０ｍＭ）の
溶液を０〜１０℃の温度にて徐々に加えた。添加が終了
した後、反応媒体を３０℃まで加熱し、この温度で４５
分間攪拌した。

加水分解および抽出の後、黄色生成物（４！ｌ）が得ら
れ、これを酢酸エチル（３００ｍＡ）からの再結晶によ
り精製した。これをこより式：の（８１−３−Ｎ−（α
−メチルばンジル）カルバモイル−５−ヒト９０キシメ
チル−２，６−ルチジン（４２ｇ）が得られた。

収率：９０％ ｍ、ｐ、：　１４３°Ｃ ＩＲスペクトル：　３４００ｃＩｒＬ　１３２５０ｃｎ
Ｌ”および３１５０ｃｍ　　（ＯＨ基）。

ＮＭＲスペクトル：メチル基の化学シフト：２．４０廃
および２．７０　ｐＩ）Ｉ１１塩化メチジメチレン００
ｍｌ）を、滴下漏斗と機械攪拌器と凝縮器と温度計とを
装着した４７１！の三首丸底フラスコに導入した。前記
工程で得られた化合物、すなわち（Ｓｌ−３，−Ｎ−（
α−メチルベンジル）カルバモイル−５−ヒト９０キシ
メチル−２，６−ルチジン（９０ｇ、３１７ｍＭ）を加
えた。溶解させた後、塩化チオニル（７３ｇ、６１３ｍ
Ｍ）を徐々に加えた。この反応は僅かに発熱性であり、
反応媒体をガスの発生が終了した後３０分間還流させ続
けた。

冷却後、媒体を２Ｎ水酸化すｌ−ＩＪウム溶液（３８０
ｍ７りで中和した。有機相をデカントし、水洗しかつ硫
酸ナトリウムで脱水した。濃縮後、式：の（Ｓ）−３−
Ｎ−（α−メチルベンジル）カルバモイル−５−クロロ
メチル−２，６−ルチジン（９０ｇ）が得られた。

ｍ、ｐ、：　１６５°Ｇ 収率：９４％ ＮＭＲスはクトル：メチル基の化学シフト：２．５０咽
および２．７５１１戸 前記の工程で得られた化合物、すなわち（Ｓｌ−３−Ｎ
−（α−メチル（ンジル）カルバモイル−５−クロロメ
チル−２，６−ルチジン（３，７ｇ、１２ｍＭ）とエチ
ルアルコール（１２０ｍｌ）とを２５０ｍ１の三角フラ
スコ中に導入した。溶解後、水（２０ｍｌ）中のナトリ
ウムアジド’　（１ｊｉ　、１５　ｍ　Ｍ　）の溶液を
加えた。８時間後、反応媒体を水（１５０ｍｌ）中へ注
ぎ入れ、塩化メチレン（２ｘ１００ｍ／りで抽出した。

有機相を水洗し、硫酸ナトＩＪウムで脱水し、そして濃
縮した。これにより粗生成物（３，２ｇ）が得られた。

塩化メチレンとアセトンとの等葉温合物を用いてシリカ
（ｉｏｏｇ）で瀝過した後、所期の生成物（化合物扁３
）（３Ｆ）が、１２４〜１２５℃で溶融する白色粉末と
して得られた。

収率：８０％ ＩＲスズクトル：２０７５，２０９５および２１１２　
ｃｎ−’（アジド置換基）。

−ルチジン（化合物Ａ４）の製造 ＤＭＦ（２０ｍ７）とｆｓｌ−３−Ｎ−（α−メチルベ
ンジル）カルバモイル−５−クロロメチル−２，６−ル
チジン（２ｇ、６．６ｒｎＭ）（この製造については実
施例３に記載されている）とを、滴下漏斗と機械攪拌器
と塩化カルシウム　乾燥チューブを取付けた凝縮器とを
装着した２５０罰の三重丸底フラスコに導入した。

溶解後、１，２．４−１−リアゾール（４８０ｍｇ）と
８０％濃度の水素化ナトリウム（５５０■、１６．６ｍ
Ｍ）とを加えた。

反応が完結した後、反応媒体を水（２ｏｏｍｌ）中に注
ぎ入れ、そして塩化メチレン（２に５０ｍＪ）で抽出し
た。有機相を水洗し、硫酸ナトＩＪウムで脱水しかつ濃
縮した後、所期の生成物（化合物扁４）（１，８ｇ）が
得られた。

ｍ、　ｐ、　：　１４５°Ｇ 収率　：８１％ ＮＭＲスはクトル：メチル基の化学シフト：２．４２Ｐ
ｆＤおよび２．６４　ｐｒＸＡ無水エタノール（１００
ＷＬｌ）を、磁気攪拌器を備えた５００ｍ１の片口丸底
フラスコに導入した。

水中で冷却し、硫酸（８０ｍｌ）をゆっくり導入し、次
いで水（５ｍｌ）とｔｓ＋−３−Ｎ−（α−メチルばン
ジル）カルバモイル−５−シアンメチル−２，６−ルチ
ジン（６，４，ｊ９，２２ｍＭ）とを導入した。

９０分間還流させた後、反応媒体を冷却し、そして水（
１１）における重炭酸ナトリウム（１１０ｐ、１．３Ｍ
）で処理した。塩化メチレン（３ｘ　１００ｍ１）を用
いて抽出を行なった。水洗した後、有機相を脱水しかつ
濃縮した。得られた生成物をシリカ（１５０ｇ）上でク
ロマトグラフにかけた。所期の生成物（化合物Ａ５）（
４ｇ）が、アセトンとヘキサンとの等景況合物により溶
出された。

収率：５４％ ｍ、ｐ、：　１３５°Ｃ （Ｓｌ−３−Ｎ−（α−メチルはンジル）カルバモイル
−５−シアンメチル−２，６−ルチジンを、シアン化ナ
トリウムと（Ｓ）−３−Ｎ−（α−メチルベンジル）カ
ルバモイル−５−クロロメチル−２，６−ルチジンとの
反応によって得た。

の（Ｓ）−３−Ｎ−（α−メチル（ンジル）カルパモ無
水テトラヒ゛ト９０フラン（２５０ｍｌ）を、機械攪拌
器と滴下漏斗と塩化カルシウム乾燥管を取付けた還流凝
縮器とを備える１１の三重丸底フラスコに導入した。水
素化リチウムアルミニウム（４，６・９１０．１２Ｍ）
を次いで攪拌しながら導入した。

無水テトラヒト９０フラン（１５０ｍｌ）中の（Ｓｌ−
３−Ｎ−（α−メチルベンジル）カルバモイル−５−エ
トキシカルボニルメチル−２，６−ルチジン（化合物Ａ
　５　）　（２１ｇ　ｓ　６２　ｍ　Ｍ　）の溶液を次
いで５〜１０℃にて導入した。添加には２時間を要した
。添加が終了した後、混合物をさらに３０℃にて３０分
間攪拌した。

冷却しかつ加水分解した後、有機相を脱水しかつ濃縮し
た。得られた生成物をトルエン（５００ｄ）中に煮沸し
て溶解させた。冷却しかつ濾過した後、所期の生成物（
化合物＆６　）　（１６，３９）が得られた。

ｍ−ｐ、：　ｉ　１６°Ｃ 収率：８８％ 塩化　メチレン（５００ＷＬｌ）を、機械攪拌器と凝縮
器と温度計Ａえる１１の三重丸底フラスコ中に導入し、
そして（Ｓｌ−３−Ｎ−（α−メチルインジル）カルバ
モイル−５−β−ヒドロキシエチル−２，６−ルチジン
（化合物腐６）（１５，２ｇ、５１ｍＭ）（この製造は
実施例６に記載されている）を導入した。

混合物を溶解が完了するまで還流下に加熱し、そして約
３０℃まで冷却し、塩化チオニル（１０，３、ｐ１７６
ｍＭ）を加えた。この温度で２時間攪拌した後、混合物
を重炭酸ナトリウムの飽和水溶液（３００ｍ）中にゆっ
くり流入させて中和した。

有機相をデカントし、水洗しかつ硫酸すｌ−ＩＪウムで
脱水した。濃縮後、粗生成物をトルエンから再結晶化さ
せた。これにより所期の生成物（化合物盃７　）　（７
，５ｇ）が得られた。

収率：４６％ ｍ、ｐ、：　１２５℃ ＮＭＲスはりトル：２個のメチルの化学シフ）：２．３
６および２．６８泗 の製造 ２５０１１Ｌｌの片口丸底フラスコにおいて、（８１−
３−Ｎ−（α−メチルばンジル）カルノ２モイルー５−
β−クロロエチル−２，６−ルチジン（化合物扁７　）
（３，４ｇ、１１ｍＭ）をジメチルホルムアミド（２０
＋＋＋ｌ）中に溶解させた。硼水素化すｌ−１）ラム（
１，！ｉ’、２６ｍＭ）を次いで加えた。５０℃にて４
時間攪拌した後、混合物を２０℃まで冷却し、そして水
（１００ｍｊり中の塩化アンモニウム（５ｇ）の溶液を
加えた。塩化メチレンで抽出を行った。常法により処理
した後、得られた生成物をシリカ（ｉｏｏｙ）でクロマ
トグラフにかけた。所期の生成物（化合物Ａ８　）　（
１，７ｇ）が酢酸エチルで浴出された。

ｍ、　ｐ、　ｍ　１２３℃ 収率：６１％ ＮＭＲス啄クトり：３個のメチルの化学シフト：　０．
７６〜２．３５および２．７０　Ｐの製造 この化合物は（Ｓｌ−３−Ｎ−（α−メチルインジル）
カルバモイル−５−クロロメチル−２，６−ルチジン（
この製造は実施例Ａ　３　ｌこ記載されている）から製
造し、この反応は実施例＆８に記載した方法で行なった
。

ｍ、ｐ、：　１３６℃ 収率：８７％ ＮＭＲスイクトル：３個のメチルの化学シフフト：１．
８３−２．２６および２．６９ｐ１１０の製造 ジメチルホ／Ｌ／ムアミト”、（２５ｍ４）と１．２．
４−トリアゾール（１，２ｇ、１７　ｍＭ　）とを１０
０ｍ１の片口丸底フラスコに導入した。８０％濃度の水
素化ナトリウム（７００ｍ９．２３ｍＭ）と（Ｓｌ−３
−Ｎ−（α−メチルばンジル）カルバモイル−５−β〜
クロロエチルー２，６−ルチジン（化合物Ａ　７　）（
２ｇ、６　ｍ　Ｍ　）とを加えた。

室温にて８時間攪拌した後、反応媒体を水（２００ｍｌ
　）中に注ぎ入れ、塩化メチレン（２Ｘ　１０．０ｄ）
で抽出した。デカントした後、有機相を水洗しそして硫
酸ナトリウムで脱水した。濃縮後に得られた生成物をシ
リカ（ｉｏｏｇ）でクロマトグラフにかけた。所期の生
成物（化合物Ａｌ０）（１＆）が、酢酸エチルとヘキサ
ンとの等葉温合物により溶出された。

ｍ、ｐ、：　１２１°Ｃ 収率：５６％ ＮＭＲスはクトル：２個のメチルの化学シフ）：２．３
６ｐ−および２．８９凹 チジン（化合物應１１）の製造 ゾロパルギルアルコール（１’、１４３　ｍ　Ｍ　）と
無水テトラヒドロフラン（１３０ｍｌ　）　（！：ニラ
５００ゴ片口丸底フラスコに導入した。８０％濃度の水
素化ナトリウム（４，９，１３３ｍＭ）を２０°Ｃで冷
却しながらゆっくり加えた。テトラヒドロフラン（５０
ｍＪ）中の（Ｓ）−３−Ｎ−（α−メチルは竪砂 ンジル）カルバモイル−５−クロロメチル−２−ルチジ
ン（６ｇ、２０ｍＭ）の溶液を次いで加え。

室温にて２４時間攪拌した後、反応混合物を水（５０（
Ｉｌ）中に注ぎ入れ、４Ｎ塩酸（３ｏｍｌ）で中和した
。塩化メチレン（２Ｘ１００ｍＡりで抽出を行なった。

有機相を水洗し、脱水しそして濃縮した。これにより油
状物（４ｇ）が得られ、これをシリカ（２００，９）上
でクロマトグラフにかけた。所期の生成物（化合物Ａ１
１）（２，１ｇ）が、塩化メチレン／アセトンの８／２
混合物で溶出された。

ｍ、ｐ、：　１０５°Ｃ 収率：３３％ ＮＭＲスはクトル：２個のメチルの化学シフト＝２．３
９および２．７１１１１１１（８１−３−Ｎ−（α−メ
チルばンジル）カルバモイル−５−（１−ヒドロキシプ
ロピル）　−２，６−ルチジン（５，２，ｌを、＋Ｓ＋
−３−Ｎ−（α−メチルベンジル）カルバモイル−５−
エチルカルボニル−２，６−ルチジン（化合物＆２　）
　（６，２９）と水素化リチウムアルミニウム（１，６
ｇ）とから得、この反応は実施例６に記載した方法によ
り行なつた。

収率：８３％ 所期の生成物（化合物Ａ１２）（２，７ｇ）が実施例７
に記載した方法によりこの化合物（５，２ｇ）と塩化チ
オニル（２，７ｇ）とから得られた。

収率：４８％ ０．７Ｎ塩酸（１０２ｍｌ）における化合物＆３（２２
！りの懸濁物を、溶解が完結するまで攪拌した。溶解さ
せた後、溶剤を減圧下で蒸発除去した。

これにより、１６５℃にて溶融する結晶生成物（２，４
，！ｉ’）が得られた。

収率：９７％ チジン硫酸塩（化合物＆１４：化合物＆２の硫酸塩）の
製造 化合物Ａ２　（３，１９）をアセトン（２００ｍＪ）中
に溶解させ、そしてエチルエーテル（１１０ｍｌ）中の
硫酸の２Ｎ溶液を加えた。３０分後、沈殿を濾過して所
期の生成物（３，１，！ｉ’）を得た。

収率ニア６％ ｍ、ｐ、：　１５５℃ 使用 軽質農業土壌を充填した９　×９　ｘ　９ｃｍのポット
に多数の種子を蒔き、種子の個数は植物の種類および種
子の寸法に応じて決定した。

次いで、これら種子を約厚さ３ｍｍの土壌層で覆った。

土壌を濡らした後、ポットを所定量の噴霧混合物を噴霧
して処理し、この噴霧混合物は５００１／　ｈａの投与
量に相当し、かつ活性成分を適当な濃度で含有した。

噴霧混合物は、試験すべき化合物を下記の混合物におい
て所望濃度で含有する溶液を１ｇ／ｌのセムルソルＮＰ
ＩＯを含有する等容量の水浴液で希釈することにより調
製した： ソプロホールＦ　Ｌ　　　　　　　　　１５１７／１３
サボゲナート　ＴＯ８０３ｉ／１ ジメチルホルムアミド（布量にする量）　１０００　ｍ
ｌセルムソルＮＰＩＯは、酸化エチレン／アルキルフェ
ノール縮合物よりなり、主として酸化エチレン／ノニル
フェノール縮合物よりなる非イオン性の表面活性剤であ
る。ソプロホールＦＬは、酸化エチレンとアルコールも
しくはフェノールとの縮合物の燐酸エステルよりなる陰
イオン性の表面活性剤である。

サポゲナート　ＴＯ８０は、トリアルキルフェノールよ
りなる非イオン性の表面活性剤である。

噴霧混合物における活性成分の濃度に応じて、施用する
活性成分の投与量は１〜８ｋｆ／ｈａとした。

次いで、処理ポットを潅概により湿潤水を収容する所定
の水槽内に置き、室温かつ相対湿度７０％にて２８日間
保った。

２８日後、試験すべき活性成分を含有する噴霧混合物で
処理したポットにおける生存植物の個数と、同じ条件下
であるが活性成分を含有しない噴滅％は、問題とする植
物種類の完全な死滅が生じたことを示し、また０％は処
理ポットにおける生存植物の個数が比較ポットにおける
生存植物の個数と同じであったことを示す。

この実施例において試験用に使用した植物種類は次の通
りである： 単子葉外来植物　　　　　　　　　使用する記号野生オ
ート麦（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ　）　　　　　ＷＯパ
ニックグラス（Ｅｃｈｌｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａ
ｌｌｉ）Ａ イタリアンライグラス（Ｌｏｌｌｕｍ　ｍｕｌｔｉｆｌ
ｏｒｕｍ　）Ｙ 双子葉外来植物： アカザ植物（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ｓｐ　）　　　
　Ｇ　Ｏ野性からしく　５ｉｎａｐｉｓ　ａｒｖｅｎｓ
ｉｓ　）　　　ＷＭ双子葉作物： 豆類（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　）　　
　　　Ｂ　Ｅ得られた結果を下記第１表に示す。

比較化合物はフェノールが未置換であるＮ−（フェニル
）カルバモイル−ピリジンであり、これはヨーロッパ特
許出願第０．０４４，２６２号明細書において化合物＆
２５として記載され、その化学名は３−Ｎ−（フェニル
）カルバモイル−５−エトキシカルボニル−２，６−ル
チジンである。

実施例　１６：植物の発芽後処理における除草剤使用 軽質農業土壌を満たした９×９×９ｃｔｒｔＯ）ポット
に多数の種子を蒔き、この個数は植物の種類および種子
の寸法に応じて決定した。

次いで、これら種子を約厚さ３ｍｍの土壌の層で榎い、
種子を高さ５〜１０ｃｆｆＬの小植物となるまで発芽さ
せた。

次いで、ポットを所定量の噴霧混合物を噴霧して処理し
、この噴霧混合物は５００　ｌ／　ｈａの投与量に相当
しかつ活性成分を適当な濃度で含有した。

噴霧混合物は実施例１５におけると同様に調製した。

噴霧混合物における活性成分の濃度に応じて、施用した
活性成分の投与量は１〜８ｊｃｐ／ｈａである０ 次いで、処理ポットを潅概により湿潤水を収容するため
の水槽内に置き、そして室温かつ相対湿度７０％にて２
８日間保った。

２８日後、試験すべき活性成分を含有する噴霧混合物で
処理したポットにおける生存植物の個数と、同じ条件下
であるが活性成分を含有しない噴％は、問題とする植物
種類が完全に死滅したことを示し、０％は処理ポットに
おける生存植物の個数が比較ポットにおける生存植物の
個数と同じであることを示す。

使用した植物種類の名称および記号は上記と同様である
。

観察された結果を第■表に示す。

実施例１５に記載した方法にしたがったが、植物種類を
次の作物で交換した： Ａｔ＋ｉｌ（Ｇｏｓｓｉｐｌｕｍ　ｂａｒｂａｄｅｎｓ
ｅ　）ひまわり（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ
　）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ　） 処理はｌｋｐ／ｈａの投与量で行なった。

これらの条件下かつこの投与量にて、次のことが観察さ
れた： 化合物ＡＩ、８．９および１１は綿に対する耐性が良く
、 化合物＆１，３，７．８および１１は大豆に対する耐性
が良かった。

これら実施例１５〜１７に記載した結果は、牧草および
双子葉植物の両者を含め大多数の外来植物に対し、本発
明の化合物が優秀な除草活性を有することを示している
。

実獣工拠使用するには、本発明による化合物はそれ自身
で使用されることが少ない。大抵の場合、これらは組成
物の１部を構成する。除草剤として使用しつるこれら組
成物は、活性成分として上記した本発明による化合物を
農業上許容し得る固体もしくは液体のキャリヤと組合せ
てかつ農業上許容し得る表面活性剤と組合せて含有する
。慣用の不活性キャリヤおよび慣用の表面活性剤を特に
使用することができる。

これら組成物はさらにあらゆる種類の他の成分、たとえ
ば保酸コロイド、接着剤、増粘剤、チキソトｏ−プ剤、
浸透剤、安定剤、金属封鎖剤などを含有することができ
、さらに殺虫特性（特に殺昆虫剤、殺小剤または除草剤
）、植物成長を促進する性質（特に肥料）、または植物
成長を調整する性質を有するその他公知の活性成分をも
含有することができる。特に一般的には、本発明による
化合物は通常の配合技術にしたがう任意の固体もしくは
液体添加物と組合せて使用することができる。

本発明による化合物の投与量は広範囲に変化することが
でき、特に除去すべき外来植物の性質およびこれら外来
植物【こよる作物の感染程度に応じて変化する。

一般に、本発明による組成物は約０．０５〜９５重量％
の１種もしくはそれ以上の本発明による化合物と、約１
〜針中呑寺≠９４．９５％）の１種もしくはそれ以上の
固体もしくは液体キャリヤと、必要に応じ約０．１〜２
０％の１種もしくはそれ以上の表面活性剤とを含有する
。

上記したように、本発明による化合物は一般にキャリヤ
および必要に応じ表面活性剤と組合せて使用される。

本明細書において、「キャリヤ」と言う用語は、活性成
分を組合せて植物、その種子または土壌に対するその施
用を容易化させるための有機もしくは無機の天然もしく
は合成物質を意味する。したかって、こ−のキャリヤは
一般に不活性であり、特に処理植物に対し農業上許容し
得るものでなければならない。キャリヤは固体（粘土、
天然もしくは合成珪酸塩、シリカ、樹脂、ワックス、固
体肥料など）或いは液体（水、アルコール、ケトン、石
油留分、芳香族もしくは）ぞラフイン系炭化水素、クロ
ル炭化水素、液化ガスなど）とすることができる。

表面活性剤はイオン型もしくは非イオソ型の乳化剤、分
散剤または湿潤剤とすることができる。

挙げつる例はポリアクリル酸塩、リグノスルホン酸塩、
フェノールスルホン酸塩もしくはナフタレル（特にアル
キルフェノールもしくはアリールフェノール）ｉ鯰看社
会台、スルホコハク酸エステルの塩、タウリン誘導体（
特にアルキルタウレート）およびば化エチレンとアルコ
ールもしくはフェノールとの縮合物の燐酸エステルであ
る。一般に、活性成分および／または不活性キャリヤが
水とが肝要である。

したがって、使用に際し、式（１）の化合物は一般に組
成物の形態であり、本発明によるこれら組成物もかなり
広範な種類の固体もしくは液体の形状である。

挙げつる固体組成物の例は散布用粉末または分散用粉末
（これら粉末は１００％まで会式（１１の化合物を含有
することができる）および顆粒、特に押出し、圧縮、顆
粒キャリヤの含浸、或いは粉末からの顆粒の成形によっ
て得られるもの（これら顆粒における式（１＋の化合物
の最終含有量は０．５〜８０％である）である。

使用に際し液体組成物を構成しつる液体組成物の例とし
ては溶液、特に水溶性濃厚物および乳化性菌厚物、エマ
ルジョン、懸濁濃厚物（もしくは流動剤）、水利性粉末
（もしくは噴霧用粉末）およびイーストを挙げることが
できる。

乳化性濃厚物は溶剤中に溶解された活性成分を含有し、
溶剤は一般ｌこ芳香族炭化水素であって必要に応じたと
えばケトン、エステル、エーテルなどの共溶剤を使用す
ることができる。一般に、これらは１０〜６０Ｗ／Ｖ％
の活性成分と２〜２゜Ｗ／Ｖ％の乳化剤とを含有する。

必要に応じ、こ接着剤などを含有することもできる。

噴霧により施用し得る懸濁濃厚物（すなわち流動剤）は
、沈降物を形成しない安定な流動製品を与えるように調
製され、一般に１０〜７５％の活性成分と０．５〜１５
％の表面活性剤と０．１〜１０％のチキソトロープ剤と
０〜１０％の適邑な添加中 剤、たとえば消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤およ
び接着剤を含有し、さらにキャリヤとして水または活性
成分がｓ溶性または不溶性である有機液をも含有し、成
る種の有機固体または無機塩をキャリヤ中に溶解させて
沈降を防止したり、或いは水に対する凍結防止剤として
作用させることもできる。

懸濁濃厚物の組成を例として示せば次の通りである： 活性成分・・・・・・・旧・川・・・川・叩・・川　２
５０ｐ１０：１の酸化エチレン／アル キルフェノール縮合物（湿潤剤）・旧・川・１０．９エ
トキシル化かつ塩化させた ボリアリールホスフェート（分散剤）・・川・１ｏｇプ
ロピレングリコール（消ｍ剤）川・・・５０．９多糖類
（増粘剤）叩用・・川・旧・・叩・・・・・２ｇ水（布
量に足る量）川・・・・・・川・・・・・・・・・　１
７１！水和性粉末（すなわち噴霧用粉末）は、一般に２
０〜９５％の活性成分を含有するように調製され、通常
これらは固体キャリヤの他に０〜５％の湿潤剤と３〜１
０％の分散剤と必要に応じ０〜１０％の１種もしくはそ
れ以上の安定剤および／またはその他の添加剤、たとえ
ば浸透剤、接着剤、固化防止剤、着色料などを含有する
。

水利性粉末の各種の組成物を例として挙げれば次の通り
である： 活性成分・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　５０％リグノスルホン酸カ
ルシウム （凝集防止剤）・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・　５％イソゾロビルナフタレンスル
ホン酸 （陰イオン性湿潤剤）・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　１％固化防止性シリカ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・　５％カオリン（充填剤）
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３９％濃
度８０％である水和性粉末の例を示せば次の通りである
： 活性成分・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・　８０％アルキルナフタレン
スルホン酸ナ トリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・　２％リグノス
ルホン酸ナトリウム・・・・・・・・・　２％固化防止
性シリカ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・　３％カオリン・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・１３％水
利性粉末の他の例を挙げれば次の通りである：活性成分
°°゛°°”−−−−−°−°゛°−°−°’−”’　
”’　”’　５０％アルキルナフタレンスルホン酸 ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　２％低粘度メチル
セルロース・・・・・・・・・・・・・・・・・・　２
％珪藻土°°−°゛°°−°−−−−−−−°°°°’
°”−”’　”’　”’　”’　４６％水利性粉末のさ
らに他の例を示せば次の通りである： 活性成分°°゛°°°°°°°°°°°°°°°°°°
°°°°°°゛°°°°°°°°９０％ジオクチル　ス
ルホコハク酸ナト リウム・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．２％
合成シリカ°゛°゛°°“°゛°°°°°°°°°°゛
”−”’　”’　”’　　９．８％これらの噴霧用粉末
または水利性粉末を得るため、活性成分を適当なミキサ
ー中で追加物質と共に緊密混合し、混合物をミルまたは
その他適当なグラインダ中で粉末化した。これにより、
有利な浸潤性と懸濁性とを有する噴霧用粉末が得られ、
これらを任意所望濃度で水中に懸濁させることができ、
この懸濁物を特に植物の葉へ施こすために極めて有利に
使用することができる。

水和性粉末の代りにイーストを製造することができる。

これらペーストの製造および使用の条件および方法は、
水利性粉末または噴霧用粉末の場合と同様である。

上記したように、分散物たとえば本発明による水利性粉
末を水で希釈して得られる組成物も、本発明の範囲内に
包含される。「噴霧用混合物」と言う用語は、作物に施
こす際水中に希釈される組成物を意味する。

これら水性エマルジョンまたは分散物或いは噴霧用混合
物は全て、適当な手段により除草するための作物に対し
て、主として噴霧番こより一般に１ｈａ当り１００〜１
２００１の程度の噴霧混合物の投与量にて施こすことが
できる。

土壌に施用する目的の顆粒は、一般に０．１〜２ｍｍの
寸法を有するように製造され、凝集または含浸により製
造することができる。好ましくは、顆粒は１〜２５％の
活性成分と０〜１０％の添加剤、たとえば安定剤、遅延
放出改変剤、結合剤および溶剤を含有する。

顆粒組成物の１例は次の成分を使用する：活性成分°°
°°°゛°゛°°°°°°°°°°″゛°°゛°゛°°
°°゛°゛°“”５０ｇセチルポリグリコールエーテル
°””’　　２．５ｇポリエチレングリコール・・・・
・・・・・・・・・・・　３５ｇカオリン（粒子寸法＝
０．３〜０．８ｍｍ）・・・・・・・・−９１０９ この特定例においては、活性成分をエビクロルヒト−ノ
ンと混合し、そしてこの混合物をアセトンＣ６０９）中
に分散させた。ポリエチレングリコールとセチルポリグ
リコールエーテルとを次いで加えた。カオリンを得られ
た分散物で濡らし、次いでアセトンを減圧下で蒸発除去
した。

方法においては有効量の本発明による化合物の少なくと
も１種を植物に対しおよび／または除草すべき植物が生
育している領域の土壌に対して施こす。実用的には本化
合物は、上記したような本発明による除草性組成物とし
て使用される。一般に、０．１〜３ｋｐ／ｈａの範囲の
活性成分の量が良好な結果をもたらし、使用すべき活性
成分の計の選択は解決すべき問題の程度、気候条件およ
び問題とする作物に依存することが理解されよう。処理
は一般に、作物および外来植物の発芽前処理として、或
いは土壌中への配合を伴なう作物の蒔種前の処理として
（したがってこの配合は本発明の処理工程に対し追加操
作である）行なうこともできるが、成る場合には使用す
る化合物に応じて発芽後の処理によっても良好な結果を
得ることができる。本。

発明による処理方法を行なうには、他の方法も使用する
ことができる。たとえば、作物を植える前に、配合を伴
ないまたは伴なわずに、活性成分を土壌へ施こすことが
できる。

本発明の処理方法は１年生作物の場合も多年生作物の場
合も同等に使用することができ、後者の場合本発明によ
る活性成分を局部的に、たとえばこれら作物の畝の間に
施こすのが好適である。

以下余白 第１表 比較−ヨーロッパ特許出願第Ａ−０，０４４，２６２号
：化合物蔦２５第■表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式： 〔式中、Ｒ１はハロゲン原子、１〜６個の炭素原子を有
   しかつ適宜１個もしくはそれ以上のハロゲン原子により
   置換されたアルキル基、または１〜４個の炭素原子を有
   するアルコキシ基を示し、 Ｒ２およびＲ１，は同一でも異なってもよく１〜３個の
   炭素原子を有するアルキル基。 １〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基キシアルキル
   基を示し、 Ｒ，４ハアシル基、アジドメチル基、３〜８個の炭素原
   子を有するアルコキシカルボニルメチル基、２〜５個の
   炭素原子を有するヒｒロキシアルキル基、２〜５個の炭
   素原子を有するハロゲノアルキル基、１〜４個の炭素原
   子を有しかつ適宜５〜６個の壌要素と１〜３個の酸素、
   硫黄および窒素原子から選択されるヘテロ原子とを含有
   する複素環基により置換されたアルキル基、ならびに４
   〜８個の炭素原子を有するアルキニルオキシアルキル基
   およびビニル基よりなる群から選択される基を示し、 ｎはθ〜５の整数を示し、 数個の置換基Ｒ１が存在する場合これらの置換基は同一
   であっても異なってもよい〕を有するベンジルカルバモ
   イルピリジン誘ジン誘導体の農業上許容し得る塩、なら
   びにこのベンジルカルバモイルピリジン誘導体の光学活
   性異性体またはその混合物。 （２）ｎが０　、１　、．２または３に等しく、Ｒ１が
   ハロゲン原子またはメチル基を示し、Ｒ２がメチル基を
   示し、 Ｒ３がメチルもしくはメトキシメチル基を示し、 Ｒ４が１〜６個の炭素原子を有するアルカノイル基、ア
   ジドメチル基、２〜・５個の炭素原子を有するハロゲノ
   アルキル基または１〜３個の炭素原子を有するアルキル
   基を示す特許請求の範囲第１頂記載の化合物および適当
   な酸により生成されるこの化合物の塩、ならびにその光
   学活性異性体またはその混合物。 （３１ｎがＯに等しく、 Ｒ２およびＲ，３がメチル基を示し、 Ｒ，４が１〜３個の炭素原子を有するアルカノイル基、
   アジドメチル基、２〜４個の炭素原子を有するハロゲノ
   アルキル基または１〜３個の炭素原子を有するアルキル
   基を示す特許請求の範囲第２項記載の化合物、およびこ
   の化合物の農業上許容しうる塩、ならびこの化合物の光
   学活性異性体またはその混合物。 （４）　　（８）−α−メチルベンジルアミンと同じ配
   置を有する光学異性体である特許請求の範囲第１項乃至
   第３項のいずれかに記載の化合物。 （５）活性成分として特許請求の範囲第１項乃至第４項
   のいずれかに記載の少なくとも１種の化合物を含有する
   除草剤組成物。 （６）　　特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
   に記載の少なくとも１種の化合物の有効値を、植物およ
   び／または除草すべき領域の土壌へ施こすことを特徴と
   する作物１％に綿およびひまわり作物における選択的除
   草方法。 （７）式（■）： ａ−ｃｏ−ｕ５　　　　ｆｌｕ） 〔式中、Ｒ５は有機基を示し、Ｒは基（Ｍｌを示し、こ
   こでＲ１，Ｒ２，Ｒ３およびｎは特許請求の範囲第１頂
   記載の意味を有する〕の化合物を製造するに際し、式（
   閉： ａ５Ｍｇｘ　　　　（［Ｖｌ 試中、Ｒ２５は上記と同じ意味を有し、かつＸはハロゲ
   ン原子を示す〕の有機マグネシウム化合物を式（■： Ｒ−ＣＯＯ−Ｒ＆　　　（Ｖｌ 〔式中、Ｒは上記と同じ意味を有し、かつＲ６は１〜６
   個の炭素原子を有するアルキル基を示す〕のアルコキシ
   カルボニルピリジンと反応させることを特徴とする製造
   方法。 （８）式（Ｖｌｌ＋　： Ｒ−ＣＨ２−Ｎ３　　　　（咄 〔式中、Ｒは特許請求の範囲第７項におけると同じ意味
   を有する〕の化合物を製造するに際し、式　＠　： Ｒ−ＣＨ２−Ｃｉ　　　（■） 〔式中、Ｒは上記と同じ意味を有する〕のクロロメチル
   ビリジンとアルカリ金属アジＰとを反応させることを特
   徴とする製造方法。 （９）式： ％式％ 〔式中、Ｒは特許請求の範囲第７項におけると同じ意味
   を有し、かつＡは複素環式基を示す〕の化合物を製造す
   るに際し、式（ｖｌ）　：Ｂ−ｃＨ２−ｃＱ　　（■） 〔式中、Ｒは上記と同じ意味を有する〕のクロロメチル
   ピリジンを式ＡＨ（ここで人は上記と同じ意味をする）
   の複素環式化合物と反応させることを特徴とする製造方
   法。 （１０式（Ｘ）： Ｒ−ＣＨ２−ＣＯＯ−Ｒ６（ＸＩ 〔式中、Ｒは特許請求の範囲第７項におけると同じ意味
   を有し、かつｎ、６は１〜６個の炭素原子を有するアル
   キル基を示す〕の化合物を製造するに際し、式（Ｘ［１
   ： ％式％（ 〔式中、Ｒは上記と同じ意味を有する〕のシアノメチル
   ビリジンと低級アルカノールとを反応させることを特徴
   とする製造方法。 ０υ式（社）： ｕ−ＯＨ２−ＯＨ２−ｏＨ（ＸＩＩ 〔式中、Ｒは特許請求の範囲第７項におけると同じ意味
   を有する〕の化合物を製造するに際し１式（Ｘ）： Ｒ−ＣＨ２−Ｃ００−Ｒ，６（Ｘ） 〔式中、Ｒは上記と同じ意味を有しかつＲ６はアルキル
   基（Ｃ１−０６）を示す〕のアルコキシ力ルポニルメチ
   ルヒＩＪジンを還元することを特徴とする製造方法。 ０２４式僚ｌ： ＯＨ Ｒ−ＣＨ−ＲＱ　　　（２） 〔式中、几は特許請求の範囲第７項におけると同じ意味
   を有し、かつＲ８は１〜４個の炭素原子を有するアルキ
   ル基を示す〕の化合物を製造するに際し、式（ｘＶＩ）
   ： Ｒ−Ｃｏ−Ｒｅ　　　　（Ｘｖｌｌ） 〔式中、ＲおよびＲ８は上記と同じ意味を有する〕のア
   ルカノイルピリジンを還元することを特徴とする製造方
   法。 α（至）式（ＸＸ）　： Ｒ−Ｒ９（ＸＸ） 〔式中、Ｒは特許請求の範囲第７項におけると同じ意味
   を有し、かつＲＩ９は２〜５個の炭素原子を有するハロ
   ゲノアルキル基を示す〕の化合物を製造するに際し、式
   （ＸＩ、（ＩＸ）、（ＸＸ）および（ＸＸＩ）　： Ｒ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ＠ Ｈ ■ Ｒ−ＣＨ−几ａ　　　　　（ＩＸＩ Ｒ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＯＨ（ＸＸ）Ｒ−ＣＨ−
   （Ｒ９）−ＣＨ２−ＯＨ（ＸＸＩ）〔式中、　ｇｓは特
   許請求の範囲第１２項におけると同じ意味を有する〕の
   いずれか一つに対応するヒドロキシアルキルピリジンを
   ハロゲン化することを特徴とする製造方法。 ０４）式（ＸＩＶ）　： Ｒ−（ＣｐＨ２ｐ＋１）　　　（ＸＩＶ）〔式中、Ｒは
   特許請求の範囲第７項におけると同じ意味を有し、かつ
   ｐは１〜４の整数である〕の化合物を製造するに際し。 式（ＸＶＩ）　： Ｒ−（Ｃ，Ｈ２ｐ）−（１ 〔式中、几および、は上記と同じ意味を有する〕のクロ
   ロアルキルピリジンを還元することを特徴とする製造方
   法。 Ｒ９式： ％式％ 〔式中、Ｒは特許請求の範囲第７項におけると同じ意味
   を有する〕の化合物を製造するに際し、式（ＸＩｌ［）
   　： ａ−ｃＨ２−ｃＨ２−ｃｉ　　　（ＸＩＴＩ）〔式中、
   Ｒは上記と同じ意味を有する〕のクロルエチルピリジン
   を脱塩酸するこきを特徴とする製造方法。 （１６）式（ＸＶ）　： Ｒ−（ＣｐＨ２ｐ）−０−Ｐ７　　　（ＸＶ）〔式中、
   Ｒは特許請求の範囲第７項におけると同じ意味を有し、
   ｐは１，２または３に等しく、かつＲ７はアル研禿基（
   Ｃ３−０７）を示す〕の化合物を製造するに際し、弐Ｒ
   ７−０Ｈ（ここでＲ７は上記と同じ意味を有する）のア
   ルコールを式（ＸＶＩ）：Ｒ−（ＣＩ）　Ｈ３Ｐ）−Ｃ
   Ｑ　　　（ＸＶＩ）〔式中、Ｒおよびｐは上記と同じ意
   味を有する〕のクロロアルキルピリジン、と反応さ〆 せることを特徴とする製造方法。