CS238398B2 - Herbicide and method of its effective substance production - Google Patents

Herbicide and method of its effective substance production Download PDF

Info

Publication number
CS238398B2
CS238398B2 CS839325A CS932583A CS238398B2 CS 238398 B2 CS238398 B2 CS 238398B2 CS 839325 A CS839325 A CS 839325A CS 932583 A CS932583 A CS 932583A CS 238398 B2 CS238398 B2 CS 238398B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
group
align
formula
compound
active ingredient
Prior art date
Application number
CS839325A
Other languages
English (en)
Other versions
CS932583A2 (en
Inventor
Dominique Ambrosi
Reinach Hirtzbach F De
Original Assignee
Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Agrochimie filed Critical Rhone Poulenc Agrochimie
Publication of CS932583A2 publication Critical patent/CS932583A2/cs
Publication of CS238398B2 publication Critical patent/CS238398B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové deriváty benzylkarbamoylpyridinu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových derivátů benzylkarbamoylpyridinů. Herbicidní prostředky podle vynálezu se používají k selektivnímu hubení plevelů v kulturách užitkových rostlin, zvláště v bavlníku, slunečnici a v kulturách sóji·
Nové deriváty benzylkarbamoylpyridinu odpovídají obecnému vzorci I ^g^-CH-NH-CO (f^°· снз нэс
(I) v němž
Rx znamená atom halogenu, n znamená číslo 0, 1 nebo 2,
R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, triazolylmethylovou skupinu, alkoxykarbonylmethylovou skupinu se 3 až · 5 atomy uh líku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, hydroxyethylovou skupinu, propargyloxymethylovou skupinu nebo· vinylovou skupinu, přičemž v případě, že jsou přítomny dva atomy halogenu ve významu substituentu R|, pak mohou být tyto halogeny buď stejné, nebo vzájemně rozdílné.
Sloučeniny vzorce I mohou tvořit soli s vhodnými kyselinami, kterými mohou být buď minerální kyseliny, jako například chlorovodíková kyselina, sírová kyselina a fosforečná kyselina, nebo organické kyseliny, jako je například jantarová kyselina, fumarová kyselina, šťavelová kyselina, benzoová kyselina a vinná kyselina. Tyto různé soli spadají jako účinné složky rovněž do rozsahu předloženého vynálezu, zejména pak v případě, že se jedná o soli, které jsou použitelné v zemědělství. .
Předmětem předloženého vynálezu je herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát benzylkarbamoylpyridinu shora uvedeného a definovaného· obecného vzorce I nebo v zemědělství použitelnou sůl tohoto- benzylkarbamoylpyridinového derivátu jakož i opticky aktivní isomerní formy tohoto derivátu benzylkarbamoylpyridinu samotné nebo ve vzájemné směsi.
8 39 8 i V literatuře již byla dříve popsána příprava 3-(a-alkylbenzyI)karbamoylpyridinů, které se mohou používat jako léčiva, ' reakcí nikotinové kyseliny (nebo pyridin-3-karboxylové kyseliny) s benzylaminem obecného vzorce ného vzorce I, v němž R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku a Rj a n mají ’ shora uvedené · významy, které se používají jako účinné složky herbicidních prostředků podle vynálezu, a které odpovídají obecnému vzorci III
Mkyl
CH-NH-CO
v němž
Z znamená atom vodíku nebo atom halogenu, nižší alkylovou skupinu nebo· nižší alkoxyskupinu, a „alkyl“ znamená alkylovou skupinu obsahující alespoň 2 atomy uhlíku.
Ve zveřejněné EP-přlhlášce 0 044 262 se popisují různé deriváty anilinu . včetně několika derivátů 3-N-(fenyl)karbamoy--2,6-dimethylpyridinu jakožto herbicidy.
Sloučeniny, které se používají jako účinné složky podle předloženého vynálezu se’ liší od sloučenin, které se popisují ve shora uvedených publikacích. Jejich herbicldní účinnost je podstatně vyšší než herbicidní účinnost homologických 3-N-(f enyljkarbamoyl-2,6-dimethylpyridinů, které se popisují ve zveřejněné EP-přihlášce 0 044 262.
Ze sloučenin obecného vzorce I je pro své herbicidní vlastnosti výhodná podskupina sloučenin, ve kterých n znamená číslo 0, 1 nebo 2,
Rx znamená atom halogenu a
R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, jakož i soli těchto sloučenin, které jsou upotřebitelné v zemědělství.
Z těchto výhodných sloučenin je pro své výtečné herbicidní vlastnosti výhodná podskupina sloučenin obecného vzorce I, v němž n znamená číslo 0, a
R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, a jejich soli, které jsou upotřebitelné v zemědělství.
Sloučeniny vzorce I obsahují asymetricky substituovaný atom uhlíku v α-poloze k fenylovému jádru a mohou se tudíž vyskytovat v různých racemických formách nebo ve formě optických antipodů. Tyto· různé opticky aktivní nebo racemické isomerní formy spadají rovněž do rozsahu předloženého vynálezu.
Z těchto různých forem jsou obecně výhodné pro svou herbicidní účinnost ty optické isomery, které mají stejnou optickou konfiguraci jako (S)-a-methylbenzylamin.
Podle tohoto vynálezu se sloučeniny obecf ’ Ull v němž
R5 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a
Rx a n mají shora uvedený význam, jakož i jejich soli vyrábějí tím, že se na organohořečnatou sloučeninu obecného vzorce IV
Ró-MgX (IV), v němž
R5 má shora uvedený význam a
X znamená atom halogenu, výhodně atom bromu nebo atom jódu, působí alkoxykarbonylpyridinem obecného vzorce V
(VI v němž
R- znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, výhodně methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, · a
Ri a n mají shora uvedený význam, načež se intermediárně vzniklý halogenmagnesiumalkoxid hydrolyzuje a získaná sloučenina se popřípadě převede na sůl.
Reakce sloučeniny vzorce IV se sloučeninou vzorce V se provádí výhodně v bezvodém prostředí, v etheru, jako v diethyletheru nebo v isopropyletheru, tetrahydrofuranu nebo ve směsi těchto etherů.
Hydrolýza halogenmagnesiumalkoxidů se provádí výhodně tak, že se na reakční směs působí vodným roztokem chloridu amonného nebo zředěnou minerální kyselinou, jako chlorovodíkovou kyselinou nebo sírovou kyselinou.
Alkoxykarbonylpyridiny obecného vzorce V lze získat dehydrogenací 3-be.nzylkarbamoyl-5-alkoxykarbonyl-l,4-dihydropyridinů obecného vzorce VI
^^-CH-NH-COy~>y-COO-RĚ HjCAAch3
(Ví)
v němž
R[ a n mají shora uvedený význam a
R6 má stejný význam jako ve vzorci V.
Tato dehydrogenace se může provádět reakcí oxidačního činidla, jako manganistanu draselného, se sloučeninou obecného vzorce VI. Samotnou sloučeninu obecného vzorce VI lze získat analogickým postupem jako je popsán pro přípravu l,4-dihydro-3-N- (2,6-diethylf eny 1) karbamoyl-5-ethoxykarbonyl-2,6-lutidinu.
Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, v· němž R/k znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku a Rt a n mají shora uvedené významy, tj. sloučenin obecného vzorce III, podle vynálezu bude v další části popisu označován také jako postup a).
Kromě postupem podle vynálezu se mohou další sloučeniny obecného vzorce I připravovat podle některého z dále uvedených postupů b) až i). Pro zjednodušení bude v další části popisu zbytek obecného vzorce
n a R| mají stejný význam jako ve vzorci I, označován symbolem R.
Postup b):
Sloučeniny obecného vzorce I, v- němž R<t znamená azidomethylovou skupinu, a které odpovídají obecnému vzorci VII R__CH2—N3 (VII) v němž
R má stejný význam jako shora, lze získat reakcí azidu alkalického kovu, jako· azidu sodného, tj. NaN3, s chlormethylpyridinem obecného vzorce VIII
R-CH2-C1 (VIII) v němž
R má shora uvedený význam.
Tato reakce se provádí výhodně v prostředí inertního organického rozpouštědla při teplotě mezi 10 a 40 °C.
Reakce se provádí výhodně ve směsi rozpouštědel, která umožňuje rozpuštění obou reakčních složek, například ve směsi vody a nižšího alkanolu nebo ve směsi vody s db methylsulfoxidem, při shora uvedených teplotách.
Chlormethylpyridiny obecného vzorce VIII je možno získat z esterů obecného vzorce XVII ,
R—COO—R6 (XVII) v němž
R a R6 mají shora uvedené významy, a to redukcí těchto esterů na alkoholy obecného vzorce
R—CH2—OH, v němž
R má shora uvedený význam, a konečně chlorací těchto alkoholů na chlormethylpyridiny obecného· vzorce VIII.
Estery obecného vzorce XVII lze připravovat metodou popsanou shora v případě postupu podle vynálezu (postup a).
Postupe):
Sloučeniny obecného· vzorce I, v němž R4 znamená triazolylmethylovou skupinu, a R) a n mají shora uvedené významy, se mohou získat reakcí chlormethylpyridinů obecného vzorce VIII, v němž R má shora uvedený význam, s triazolem.
Tato reakce se výhodně provádí v polárním aprotickém rozpouštědle, jako v dimethylformamidu, dimethylsulfoxidu nebo dimethylacetamidu, v přítomnosti činidla tvořícího anionty dostatečně vysoké basicity, za vzniku triazolylového aniontu, při teplotě obecně mezi 10 a 50 °C, výhodně při asi 25 °C. Jako činidlo tvořící aniont se výhodně používá hydridu sodného nebo hydridu draselného.
Chlormethylpyridin lze připravit metodou popsanou u postupu b).
Postup d):
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž R/, znamená alko-xykarbonylmethylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, a které odpovídají obecnému vzorci X
R—CH2—COORg (X) v němž
R má shora uvedený význam a
R6 znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, je možno získat reakcí nižšího alkanolu s kyanmethylpyridinem obecného vzorce XI
R—CH2—CN (XI) v němž
R má shora uvedený význam.
Tato reakce se výhodně provádí . v přítomnosti minerální kyseliny, ve směsích rozpouštědel, které umožňují rozpuštění reakčních složek, jako například v nižších alkoholech, při teplotě, která se obecně pohybuje při teplotě okolí. Kyanmethylpyridin obecného vzorce XI lze získat reakcí kyanidu sodného s chlormethylpyridinem odpovídajícím vzorci VIII. Tato reakce se výhodně provádí ve vodně-alkoholickém prostředí při, nebo nad obvyklou teplotou. Chlormethylpyridin obecného vzorce VIII lze připravit metodou popsanou v případě postupu b).
Postup e):
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž R4 znamená hydroxyethylovou skupinu, lze připravit některým z dále popsaných postupů:
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž R< znamená p-hydroxyethylovou skupinu, a kte-. ré odpovídají obecnému vzorci XII
R—CH2—CH2—OH (XII) v němž
R má shora uvedený význam, je možno získat z alkoxykarbcwiylmethylpyridinu obecného vzorce X, jehož příprava je popsána v· případě postupu d), . a to redukcí této sloučeniny za vzniku. odpovídajícího primárního alkoholu.
Tato přeměna se může provádět obvyklými metodami umožňujícími redukci esteru karboxylové kyseliny na alkohol, například katalytickou hydrogenací, obecně při zvýšené teplotě nebo za vysokého tlaku nebo za použití redukčního činidla jako lithiumаluminiumhkdridu.
Tato redukce se výhodně provádí pomocí lithiumaluminiumhkd:ridu, přičemž se reakce uskutečňuje v bezvodém prostředí, v inertním organickém rozpouštědle, jako jsou ethery, obecně při teplotě mezi 0 a 30 °C, výhodně při teplotě 15 °C.
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž R4 znamená α-hydroxyethylovou skupinu a Ri a 11 mají shora uvedený význam, odpovídající obecnému vzorci IX
OH
I
R—CH—CH3 (IX) v němž
R má shora uvedený význam, je možno získat redukcí alkanoklpkridinů obecného vzorce XVIII
R—CO—CH3 (XVIII) v němž
R má shora uvedený význam.
Tato redukce se provádí za stejných podmínek jako redukce alкoxккarbonкlmethylpyridinů obecného vzorce X za vzniku sloučeniny vzorce XII.
Výchozí acetylpkridin se může připravit metodou popsanou v případě postupu a).
Postup f):
Sloučeniny obecného vzorce I v němž R4 znamená halogenalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, je možno- získat halogenací hkdroxyalkylpkridinů, jejichž příprava se popisuje v případě postupu e).
Jestliže . hydroxyalkkipkridin odpovídá 0becnému vzorci XII nebo obecnému vzorci IX, pak získaný halogenalkklpkridin odpo-
vídá jednomu nebo druhému · z vzorců XIII a XIX obecných
r—ch2—ch2—x (XIII)
X
r—ch—r8 (xix)
v nichž
R má shora uvedený význam, R8 znamená alkylovou skupinu atomy uhlíku a s 1 až 4
X znamená atom halogenu, výhodně atom chloru.
Tato přeměna se může provádět za použití obvyklých metod, které umožňují náhradu hydroxylové skupiny atomem halogenu, například působením chloridu anorganické kyslíkaté kyseliny, jako thionylchloridu (SOC12) nebo oxychloridu fosforečného (POCI3)·.
Tato halogenace se výhodně provádí působením thionкlchloridu (SOC12), přičemž se reakce uskutečňuje v organickém rozpouštědle, jako v methyl^e^n^c^tih^-ridu, při teplotě řádově kolem 10 až 40 °C.
Postup g):
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, a R.j a n mají shora uvedený význam, které odpovídají obecnému vzo-rci XIV
R-(CpH2p+i)—H (XIV) v němž
R má shora uvedený význam a p znamená celé číslo od 1 do 4,. lze získat redukcí chloralkylpyridinu obecného vzorce XVI
R—(C,,H2P)—Cl (XVI) v němž
Rap mají shora uvedený význam, působením redukčního činidla, které umožňuje náhradu atomu chloru atomem vodíku.
Tato přeměna se výhodně provádí za použití natriumborhydridu jako redukčního činidla, přičemž se reakce provádí v polárním aprotickém inertním rozpouštědle, jako, dimethylformamidu nebo, dimethylacetamidu, při teplotě řádově od 20 do 50 °C. Chloralkylpyridin obecného vzorce XVI lze získat metodou popsanou v případě postupu b) nebo postupu f).
Postup hj:
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž R4 znamená. vinylovou skupinu a R( a n mají shora uvedený význam, je možno získat dehydrochlorací chlorethylpyridinu obecného vzorce XIII, jehož příprava je popsána v případě postupu f).
Odstranění chlorovodíku se provádí výhodně reakcí s hydridem sodným, v přítomnosti aktivovaného aniontu 1,2,4-tr.iazolu Jako eliminačního činidla, v polárním aprotickém rozpouštědle, jako v dimethylformamidu, při teplotě' místnosti.
Postup i):
Sloučeniny obecného vzorce I, v němž R4 znamená propargylox-vmethylovou skupinu a R| a n mají shora uvedené významy, odpovídající obecnému vzorci XV
R—CH2—O—CH2—C=CH (XV) v- němž
R má shora uvedený význam, je možno získat reakcí soli propargylalkoholu s alkalickým kovem, přičemž se uvedená sůl popřípadě tvoří in šitu, s chlormethylpyridinem obecného vzorce
R—CH2—Cl v němž
R má shora uvedený význam, jehož příprava je popsána v případě postupu g).
Tato reakce se provádí výhodně v bezvodém tetrahydrofuranu při teplotě asi 20 °C.
Dále uvedené příklady vynálezu blíže ilustrují, avšak jeho· rozsah v žádném případě neomezují.
Struktura výsledných sloučenin byla potvrzena IC spektrometrií nebo/a NMŘ spektrometrií. NMR spektra byla měřena při 60 MHz v dimethylformamidu, za použití hexamethyldisiloxanu jako vnitřního standardu.
Výraz ,,2,6-lutidin“, kterého· se v příkladech používá, je synonymem pro· výraz „2,6-dimethylpyridin“.
Příklad 1
Příprava (S) -3-N- (α-methylbenzyl) karbamoyl-5-acetyI-2,6-lutidinu (sloučenina lj vzorce
Do tříbrdlé baňky s kulatým dnem, opatřené centrálním mechanickým míchadlem, přikapávací nálevkou, kondenzátorem a teploměrem, o obsahu 100 ml se předloží 480 miligramů hořčíku (20 mmol). Potom se přidá 3,0 g (21 mmol) methyljodidu v absolutním ethyletheru (25 ml) a směs se míchá za rozpouštění hořčíku. Po ochlazení na teplotu 25 °C se k reakční směsi přidá 2,2 šramu (7 mmol) (S)-3-N-a-methvlbenzyl )krrbamoyI-5-methoxykarbonyl-2,6-lutidinu ve 25 ml bezvodého tetarahydrofuranu. Reakce je exotermní. Teplota reakční směsi stoupne na 45 °C. Reakční směs se míchá jednu hodinu a potom se přidá 50 ml 5% vodného roztoku chloridu amonného.
Organická fáze se oddělí dekantací, promyjé se vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Zbytek se chromatografuje na 200 g silikagelu za použití směsi ethylacetátu a hexanu (1:1) jako· elučního činidla, přičemž se získá 1,25 g žádaného produktu (sloučenina č. 1) ve formě bílého prášku.
Výtěžek: 60 % teorie. Teplota tání: 128 °C
IC spektrum: frekvence karbonylové skupiny: 1693 cm!
(S) -3-N- (α-methylbenzyl) kar bamoyl-5-methoxykarbonyl-2,6-lutidin, který se používá jako výchozí látka, se získá reakcí manganistanu draselného s (S)-3-N-(a-methylbenzyl) karbamoyl-5-methoxykarbonyl-2,6-dimethyl-l,4-dihydrO‘Pyridinem, který byl získán reakcí formaldehydu s odpovídajícím derivátem aminoethylenu a s příslušným N-acetylamide-m, postupem, který je analogický postupu popsanému v evropském patentu č. 0 044 262 pro výrobu 3-fenylkarbamoyl-5-methoxykarbo-nyl-l54-dihydro-2,6lutidinu.
Příklad 2
Příprava (S) -3-N- (α-methylbenzyl) karbamoyl-5-propionyl-2,6-lutidinu (sloučenina č. 2) vzorce
Uvedená sloučenina se připravuje z (S)-3-N- (α-methylbenzyl) karbamoyl-5-methoxykarbonyl-2,6-lutidinu a ethylmagnesiumjodidu jako výchozích látek. Reakce se provádí za podmínek, které jsou uvedeny v předešlém příkladu.
Výtěžek: 47 % teorie. Teplota tání 120 °C.
IC spektrum: frekvence karbonylové skupiny: 1695 cm-1.
Příklad 3
Příprava (S) -3-N- (α-methylbenzyl jkarbamO'yl-5-azidomethyl-2,6-lutidinu (sloučenina č. 3) vzorce
Do dvoulitrové tříhrdlé baňky s kulatým dnem opatřené přikapávací nálevkou, centrálním mechanickým míc.hadlem, konďen-. zátorem s vysoušecím nástavcem s chloridem vápenatým a teploměrem, se předloží 500 ml bezvodého tetrahydrofuranu. Potom se přidá 14 g llthiumaluminiumhydridu po malých částech. ReakČní směs se ochladí na 0 °C. К reakční směsi se potom při teplotě mezi 0 a 10 °C pomalu přilije roztok 50 gramů (160 mmol) (S)-3-N-(a-methylbenzyl)karbamoyl-5-methoxykarbonyl-2,6-lutidinu ve 300 ml bezvodého tetrahydrofuranu. Po ukončení přídavku se reakční směs zahřeje na 30 °C a míchá se 45 minut při této teplotě.
Po hydrolýze a extrakci se získá 45 g žlutého produktu, který se čistí překrystalováním ze 300 ml ethylacetátu. Získá se 42 gramů (S) -3-N- (α-methy lbenzyl) karbamoyl-5-hydroxymethyl-2,6-lutidinu vzorce
Výtěžek: 90 % teorie. Teplota tání: 143 °C.
IČ spektrum: 3400 cm-1, 3250 cm-1 a 3150 cm“1 (OH skupina).
NMR spektrum: chemický posun pro methylové skupiny: 2,40 ppm a 2,70 ppm.
Do čtyřlitrové tříhrdlé baňky s kulatým dnem, která je opatřena přikapávací nálev; kou, centrálním mechanickým míchadlem, kondenzátorem a teploměrem, se nalije 1800 mililitrů methylenchloridu.
Potom se přidá 90 g (317 mmol) sloučeniny, která byla získána v předcházejícím stupni, tj. (S)-3-N-(or-methylbenzyl)karbamoyl-5-hydroxymethyl-2,6-lutidinu. Po rozpuštění se pomalu přidá 73 g (613 mmol) thionylchloridu. Reakce je slabě exotermní a reakční prostředí se udržuje po dobu 30 minut na teplotě varu pod zpětným chladičem až do ukončení vývinu plynu.
Po ochlazení se reakční směs zneutralizuje přidáním 380 ml 2N roztoku hydroxidu sodného. Organická fáze se oddělí dekantací, promyje se vodou a vysuší se síranem sodným. Po zahuštění se získá 90 g (SJ-3-N- (α-methy lbenzyl) kar bamoyl-5-chlor methyl-2,6-lutidinu vzorce
Teplota tání: 165. °C. Výtěžek: 94 °/o teorie. NMR spektrum: chemické posuny pro methylové skupiny: 2,50 a 2,75 ppm.
3,7 g (12 mmol) sloučeniny, která byla získána v předchozím stupni, tj. (S)-3-N-(a-methylbenzyl)karbamoyl-5-chlormethyl-2,6-lutidlnu a 120 ml ethylenalkoholu se předloží do Erlenmayerovy baňky o obsahu 250 ml. Po rozpuštění se přidá 1 g (15 mmol) roztoku azidu sodného ve 20 ml vody. Po· 8 hodinách se reakční směs vylije do 150 mililitrů vody a směs se dvakrát extrahuje vždy 100 ml methylenchloridu. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Získá se 3,2 g surového produktu. n
Po filtraci na 100 g silikagelu za použití směsi stejných částí methylenchloridu a acetonu jako elučního činidla se získá žádaná sloučenina, tj. sloučenina č. 3, ve výtěžku 3 g ve formě bílého prášku o teplotě tání 124 až 125 °C.
Výtěžek: 80 % teorie.
IČ spektrum: 2075, 2095 a 2112 cm-1 (azidoskupina).
Příklad 4
Příprava (S)-3-N-(a-methylbenzyljkarbamoyl-5- (1,2,4-triazolyl )methyl-2,6-lutídinu (sloučenina Č. 4) vzorce
38 39 8
Po ukončení reakce se reakční směs vylije do 200 ml vody a dvakrát se extrahuje vždy* 50 ml methylenchloridu. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se síranem sodným a zahustí se. Získá se 1,8 g žádaného produktu (tj. sloučeniny č. 4.
Do 250 ml tříhrdlé baňky s kulatým dnem, která je opatřena přikapávací . nálevkou, centrálním mechanickým míchadlem· . a . kondenzátorem s nástavcem obsahujícím chlorid vápenatý jako vysoušedlo, se předloží 20 ml dimethylformamidu a 2 g (6,6 mmol) (S) -3-N-(α-methylbenzyl) karbamoyl-5-chlormethyl-2,6-lutidinu, jehož příprava byla popsána v příkladu 3.
Po rozpuštění se přidá 480 mg 1,2,4-triazolu a 500 mg (16,6 mmol) 80’% hydridu sodného.
Teplota tání 145 °C.
Výtěžek: 81 %.
NMR spektrum: chemické posuny pro· methylové skupiny: 2,42 a 2,64 ppm.
P ř í k 1 a d 5
Příprava (S)-3-N-(ocmethylbenzzl)karba·moyl-5-ethoxykarbonylmethyl-2,6-lutidin.u (sloučenina č. 5) vzorce
Do baňky s kulatým dnem o obsahu 500 mililitrů se předloží 100 ml absolutního ethanolu. Ethanol se ochladí ledem a pozvolna se k němu přidá 80 ml sírové kyseliny a potom 5 ml vody a 6,4 g (22 mmol) (S)-3-N- (α-metУylbezzyl) karbamoyl-5-kyanmethyl-2,6-lutidinu.
Reakční směs se zahřívá 90. minut k varu pod zpětným chladičem, načež se reakční směs ochladí a přidá se 110 g (1,3 mol) hydгogezuУličitazu sodného v 1 litru vody. Poté se provádí třikrát extrakce vždy 100 mililitry methylenchloridu. Po promytí vodou se organická fáze vysuší a zahustí se. Získaný produkt se chromat^c^-^irafuje na 150 gramů silikagelu. Žádaný produkt se vymývá směsí stejných dílů acetonu a hexanu.
Získají -se 4 g žádané sloučeniny sloučenina č. 5).
Výtěžek: 54 %.
Teplota tání: 135 °C.
(S) -3-N- (a-methylbenzyl) karbamoyl-5-kyanmethyl-2,6-lutidin se získává reakcí kyanidu sodného s ^^-^^^(ИУуЬЬспzyl) karbamcyl-5-cУlormetУLyl-2,6-lutidinem.
Příklad 6
Příprava (S) -3-N- (α-πlethylbenzyl) karbamoyl-5-/^hydro·xyethyll2,6--uttdinu {sloučenina č. 6) vzorce
O_CH-NH~C0
CHj HjC
cujC^oh %
Do jedzclitrové' tříhrdlé baňky s kulatým dnem, která je opatřena centrálním mechanickým míchadlem, přikapávací nálevkou, zpětným chladičem s nástavcem obsahujícím chlorid vápenatý jako vysoušedlo, se předloží 250 ml bezvodého tetrahydrofuranu. Poté se za míchání přidá 4,6 g (0,12 mol) lithiumalumiziumУydridu. K reakční směsi se nyní přidá roztok 21 g (62 mmol) (S )-3-N- (a-methylbenzyl) karbamoyl^-etho?ykaгbozylmethyl-216-lutidmu (sloučenina Č. 5) v· bezvodém tttrahydrcfurazu (150 ml) při teplotě mezi 5 a 10 °C. Přídavek trvá.. 2 hodiny. Po dokončení přídavku se směs míchá dalších 30 minut při teplotě 30 °C.
Po ochlazení a hydrolýze se organická fáze vysuší a zahustí se. Získaný produkt se za varu rozpustí v 500 ml toluenu. Po ochlazení a filtraci se získá 16,3 g žádaného· produktu (sloučenina č. 6).
Teplota tání: 116 °C. Výtěžek: 88 % teorie.
Příklad 7
Příprava (S)-3-N-( a-methylbenzyl)karbaШ'Оу1-5-/-сЬ1оге№у1-2,6-1ии(1ти (sloučenina č. 7) vzorce
CH3 n
Do jednotlitrové tříhrdlé baňky .s kulatým dnem, která je opatřena centrálním mechanickým míchadlem, chladičem a teploměrem, se předloží 500 ml methylenchloridu a přidá se 15,2 g (51 mmol) (S)-3-Ni(a^-methy1benzy1)karbamoy--5-?1hydеО'Xyethy112,6-lutidinu (sloučenina č. 6), jehož příprava se popisuje v příkladu 6.
Směs se zahřívá k varu pod zpětným chladičem, až je ukončeno rozpouštění, ochladí se na asi 30 °C, a přidá se 10,3 g (76 mmol) thionylchloridu. Reakční směs .. se míchá 2 hodiny při této. teplotě, načež se směs zneutralizuje pomalým přidáváním 300 mililitrů nasyceného vodného roztoku hydrogenuhličitanu sodného. Organická fáze se oddělí dekantací, promyje se vodou ' a vysuší se síranem sodným. Po zahuštění se surový produkt překrystaluje z toluenu. Získá se 7,5 g žádaného produktu, (tj. sloučeniny č. 7).
Výtěžek: 46 %. Teplota tání 125 °C.
NMR spektrum: chemické posuny pro 2 methylové skupiny: 2,36 a 2,68 ppm.
Příklad 8
Příprava (S) -3-N- (α-methylbenzyl) karbamoyl-S-ethyl^^-lutidlnu (sloučenina č. 8) vzorce
V jednohrdlé baňce s kulatým dnem o obsahu 250 ml se rozpustí 3,4 g (11 mmol) (S) -3-N- (a-methylbenzyl) karban^y-^-?- 1ChIorethy1-2,6-lutldШu. (sloučenina č. . 7) ve 20 ml dimethylfo.rmamidu. Potom se přidá 1 g (26 mmol) natriumborhydеidu. Reakční směs se míchá 4 hodiny při teplotě 50' °C, potom se směs ochladí na 20 °C a přidá se roztok 5 g chloridu amonného ve ' 100 ml vody. Extrakce se provádí methylenchloridem. Po obvyklém zpracování se získaný produkt chromatografuje na 100 g silikagelu. Žádaný produkt (sloučenina č. 8) se vymývá ethylacetátem. Získá se 1,7 g sloučeniny č. 8.
Teplota tání: 123 °C. Výtěžek: 61 % . teorie.
NMR ' spektrum: chemický posun pro tři methylové skupiny: 0,76—2,35 a 2,70 ppm.
Příklad 9
Příprava (S) -3-N- (a-methylbenzyl )karbamoyl-2,5,6--rimethylpyridinu (sloučenina č. 9) vzorce , сн-мн-со-руснз
Uvedená sloučenina se připravuje z (S)-3-N- (a-methylbenzyl) karbamoyl-5-choormethyll2,6--utidinu, jehož příprava byla popsána v příkladu . 3, . přičemž se postupuje metodou popsanou - v příkladu 8.
Teplota tání 136 °C. .Výtěžek: 87 % teorie.
NMR spektrum: chemické postupy pro tři methylové skupiny: 1,83 až 2,26 a 2,69 ppm.
Příklad 10
Příprava (S )-31N-(α-шethy1benzy1 Jkarbamoyl-5-vinyl-2,6-lutidinu (sloučenina č. 10) vzorce
Do ' jednohrdlé baňky . s kulatým dnem o obsahu 100 ml se předloží 25 ml dimethylformamidu a 1,2. g (17 mmol) 1,2,4-triazolu. Potom se přidá 700 mg (23 mmol) 80·% . hydridu sodného a 2 g (6 mmol) (S)-3-(a-methy lbenzyl) karbamoy 1-53-^1^ ethyl-2,6-'-utidmu (sloučenina č. 7).
:· Reakční směs se míchá 8 hodin při teplotě místnosti a poté se vylije do 200 ml vody a extrahuje se dvakrát vždy 100 ml methylenchloridu. Po rozdělení fází dekantací se organická ' fáze promyje vodou a vysuší se síranem sodným. Po zahuštění se produkt chromatografuje na 100 g silikagelu. Žádaný 'produkt (sloučenina č. 10) se eluuje směsí stejných dílů ethylacetátu a hexanu. Získá se ' '1 g žádaného produktu.
Teplota tání: 121 °C.
Výtěžek:' 56 % teorie.
NMR spektrum: - chemické posuny pro dvě methylové '' skupiny: 2,36 ppm a 2,89 ppm.
17 13
Přikladli ' moyl-S-propargyloxymethyl^B-luttdinu (sloučenina č. 11) vzorce
Příprava [S)-3-N-(a-meth ylbenzyljkarba-
Do jednohrdlé baňky s kulatým dnem o obsahu 500 ml se předloží 8 g (143 mmol) propargylalkoholu a 130 ml bezvodého tetrahydrofuranu. Potom se pomalu přidají 4 gramy (133 mmol) 80% hydridu sodného za chlazení na teplotu 20 °C. Potom se přidá roztok 6 g (20 mmol) (S)-3-N-(c--methylbenzyl) kar bamoyl-5-chlormethyl- 2,6-lutidinu v 50 ml tetrahydrofuranu. Reakční směs se míchá 24 hodin při teplotě místnosti a pak se vylije do 500 ml vody . a zneutralizuje se 30 ml 4N roztoku chlorovodíkové kyseliny. Reakční směs se poté extrahuje dvakrát vždy 100 ml methylenchloridu. Organická fáze se promyje vodou, vysuší se a zahustí se. Získají se 4 g oleje, který se chromatografuje. na 200 g silikagelu. Žádaný produkt sé vymývá směsí methylenchloridu a acetonu (8 : 2). Získá se 2,1 g žádanéhO' produktu, tj. sloučeniny č. 11.
Teplota tání: 105 °C. Výtěžek: 33 %.
NMR spektrum: chemické posuny pro· 2 methylové skupiny: 2,39 a 2,71 ppm.
Příklad 12
Příprava (S) -3-N- {α-methylbenzyl) karbamoyl-S-( 1-chlorpropyl) -2,6-lutidrnu (sloučenina č. 12) vzorce
Cl I
CH
CH3
Z 6,2 g (S)-3-N-(a-methylbenzyl)karbamoyl-5-ethylkarbonyl-2,6-lutidmu (sloučenina č. 2) a 1,6 g lithiumaluminlumhydridu se reakcí popsanou v příkladu 6 získá 5,2 g (S) -3-N- (α-methylbenzylkarbamoya-5- (1-hydroxypr opy!) -2,6-lutidinu. '
Výtěžek: 83 % teorie.
Žádaný produkt, tj. sloučenina č. 12, se získá z 5,2 g shora uvedené sloučeniny a thionylchloridu (2,7 g) reakcí, která je popsána v příkladu 7. Získá se 2,7 g žádané sloučeniny.
Výtěžek: 48 %'.
Příklad 13
Příprava (S)-3-N- (a-methylbenzyl)karbamoyl-5-azidomethyl-2,6-lutidin-hydrochloridu (sloučenina č. 13 — hydrochlorid sloučeniny č. 3)
Suspenze 22 g sloučeniny č. 3 ve 102 ml 0,7N roztoku chlorovodíkové kyseliny se míchá až do rozpuštění. Po rozpuštění se rozpouštědlo odpaří za sníženého tlaku. Získá se 2,4 g krystalického produktu o teplotě tání 165 °C.
Výtěžek 97 %.
Příklad 14
Příprava (S) -3-N- (α-methylbenzyl) karbamoyl-5-propionyl-2,6--utidin-sulfátu (sloučenina č. 14 — sulfát sloučeniny č. 2)
3,1 g sloučeniny č. 2 se rozpustí ve 200 mililitrech acetonu a přidá se 110 ml 2N roztoku kyseliny sírové ve 110 ml ethyletheru. Po 30 minutách se sraženina odfiltruje a získá se 3,1 g žádaného produktu.
Výtěžek: 76 % teorie.
Teplota tání 155 °C.
Příklad 14a
Příprava 3-N-(p-chlor-α-methylbenzyl)karbamoyl-5-acetyl-2,6-lutidinu (sloučenina č. · 15) vzorce ci^o)-ch-nh-co у^со-сн, (sloučenina č. 15)
Tato sloučenina se připravuje za použití 3-N- (p-chlor-a-methylbenzyl) karba moyl-5-methoxykarbonyl-2,6--utidinu jako· výchozí látky postupem- popsaným v příkladu 1.
Výtěžek: 40 % teorie.
Teplota tání: 116 °C.
lC spektrum: frekvence karbonylové skupiny; 1695 cm_i,
Příklad 14b
Příprava 3-N- (p-chlor-a-methylbenzyl ) kar bamoyl-5-propionyl-2,6-lutldlnu sloučenina č. 16] vzorce
(sloučenina č. 16)
Tato sloučenina se připravuje stejným způsobem jako je popsán v příkladu 14a. .
Výtěžek: 50 % teorie.
Teplota tání: 129 °C.
IČ spektrum: frekvence karbonylové skupiny: 1695 cm_i.
Příklad 15
Herbicidní účinnost při preemergentním ošetření rostlin
Do misek o rozměrech 9x9x9 cm, naplněných lehkou zemědělskou půdou, se zasejí semena pokusných rostlin v poctu závisejícím na druhu rostliny a na velikosti zrna.
Semena se potom překryjí vrstvičkou půdy vysokou asi 3 mm.
Po zvlhčení půdy se misky ošetří postřikem příslušným množstvím postřikové směsi obsahující účinnou látku v žádané koncentraci, přičemž objem postřiku odpovídá 500 litrům/ha.
Postřiková směs se připravuje zředěním stejným objemem vodného roztoku obsahujícího 1 g/litr Cemulsolu NP10 roztoku obsahujícího žádanou koncentraci produktu, který má být testován, v následaující směsi:
Soprophor FL 15 g/litr
Sapogenat TO 80 3 g/litr dimethylformamid do 1000 ml
Cemulsol NP10 je neionogenní, povrchově aktivní činidlo, obsahující kondenzační produkty ethylenoxidu a alkylfenoju, jmenovitě kondenzační produkt ethylenoxidu a nonylfenolu.
Soprophor FL je anionické povrchově aktivní činidlo, které obsahuje estery fosforečné kyseliny kondenzátů ethylenoxidu s alkoholy nebo fenoly.
Sapogenat TO 80 je neionogenní povrchově aktivní činidlo obsahující trialkylfenoly.
V závislosti na koncentraci účinné látky v postřikové směsi se dávka účinné látky pohybuje od 1 kg/ha do 8 kg/ha.
Ošetřené mlsky se umístí do koryt určených k spodnímu zavlažování vodou a udržují se 28 dnů při teplotě okolí a · při 70% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 28 dnech se zjistí počet živých rostlin v miskách ošetřených postřikovou směsí obsahující testovanou účinnou látku a jednak v kontrolních miskách ošetřených a udržovaných za stejných podmínek, na které však byla aplikována postřiková směs neobsahující účinnou látku. Tímto způsobem se zjistí vyhubení ošetřených rostlin v procentech, vztaženo na stav u · neošetřených kontrolních rostlin. Hodnota 100 ·% znamená úplné zničení příslušného druhu rostliny, hodnota 0 · % pak znamená, že počet živých rostlin v ošetřené misce je stejný jako počet ži-, vých rostlin v misce kontrolní.
V tomto příkladu bylo použito k testování následujících druhů pokusných rostlin:
Jednoděložné nežádoucí rostliny: zkratka oves · hluchý (Avena fatua) WO ježatka kuří-noha (Echinochloa crus-galli) PA jílek mnohokvětý (Lolium multiflorum) RY
Dvojděložné · nežádoucí rostliny:
merlík (Chenopodium spec.) GO hořčice rolní (Siuapis arvensis) WM
Dvojděložné užitkové rostliny:
fazol (Phaseolus vulgaris) BE
Výsledky testu · jsou uvedeny v dále uvedené tabulce I.
Jako srovnávací látky bylo použito N-(fenyljkarbamoylpyridinu, který není substituován na fenylovém zbytku, a který se popisuje jako sloučenina č. 25 v evropské přihlášce patentu č. 0 044 262. Chemický název této látky je následující:· 3-JN-(fenyl)karbamoyl-5-ethOx yk arbonyl-2,6-lutidin.
Příklad 16
Herbicidní účinnost při postemergentním ošetření rostlin
Do misek o rozměrech 9x9x9 cm, naplněných lehkou zemědělskou půdou, se zašijí semena pokusných rostlin vždy v počtu závisejícím na druhu rostliny a na velikosti semene.
Semena se překryjí vrstvičkou půdy vysokou asi 3 mm, semena se nechají vyklí
238338 čit a vypěstují se z nich rostliny vysoké 5 až 10 cm.
Jednotlivé misky se potom ošetří postřikem příslušným množstvím postřikové směsi obsahující účinnou látku v žádané koncentraci, přičemž objem postřiku odpovídá 500 litrům/ha.
Postřiková směs se připraví stejným způsobem. jako v příkladu 15.
V závislosti na koncentraci účinné látky v postřikové směsi se · aplikovaná dávka účinné látky pohybuje od 1 do 8 kg/ha.
Ošetřené misky se umístí ve skleníku do koryt určených k spodnímu zavlažování vodou a udržují se 28 dnů při teplotě okolního vzduchu a při 701% relativní vlhkosti vzduchu.
Po 28 dnech · se zjistí počet živých rostlin jednak v · miskách ošetřených postřikovou směsí obsahující testovanou · účinnou látku, a jednak V· kontrolních miskách ošetřených a udržovaných za stejných podmínek, na které však byla aplikována postřiková suspenze neobsahující účinnou · látku. Tímto způsobem se zjistí vyhubení ošetřených rostlin v procentech, vztaženo na stav u neušetřených kontrolních rostlin. Hodnota 100 proč, znamená úplné zničení příslušného druhu rostliny, hodnota 0 % pak znamená, že počet živých rostlin v ošetřené misce je stejný jako počet živých rostlin v · mlsce kontrolní.
Názvy a zkratky rostlin, . kterých se používá, jsou uvedeny shora.
Výsledky pozorování jsou shrnuty v tabulce II.
P řík1a d 17
Selektivita vůči užitkovým plodinám při preemergentnírn ošetření rostlin .
Postupuje se podle metody popsané v příkladu 15, přičemž se rostliny uvedené. v . příkladu 15 nahradí následujícími užitkovými plodinami:
bavlník (Gossipium barbadense) slunečnice · (Helianthus anňuus) sója (Glycine max.)
Při ošetření se účinná látka aplikuje v dávce 1 kg/ha. '
Za těchto podmínek a za použití uvedené dávky bylo zjištěno:
—- · sloučeniny č. 1, 8, 9 a 11 jsou dobře snášeny bavlníkem, a — sloučeniny· č. 1, 3, 7, 8 a 11 jsou dobře snášeny sójou.
Výsledky popsané v těchto příkladech 15 až 17 demonstrují · výtečnou herbicidní účinnost sloučenin podle · předloženého· vynálezu na většinu ošetřovaných nežádoucích rostlin, a to jak jednoděložných, tak i dvojděložných.
V praxi se sloučeniny podle vynálezu zřídkakdy používají samotné, ale nejčastě ji tvoří součást vhodných prostředků. Tyto· prostředky, které je možno používat jako herbicidy, obsahují · jako· účinnou látku shora popsanou sloučeninu podle vynálezu, v kombinaci s pevnými nebo kapalnými nosiči upotřebitelnými v zemědělství a s povrchově aktivními činidly, rovněž upotřebitelnými v zemědělství. K tomuto účelu je možno používat zejména inertní nosiče a obvyklá povrchově aktivní činidla. Shora uvedené prostředky jsou předmětem vynálezu.
Tyto prostředky mohou rovněž obsahovat všechny možné typy dalších složek, jako· jsou například ochranné koloidy, adhezíva, zahušťovadla, thixotropní činidla, penetrační činidla, stabilizátory, komplexotvorná činidla apod., jakož i jiné známé účinné látky s pesticidními vlastnostmi (zejména s insekticidními, fungicidními nebo herbicidníml vlastnostmi), látky napomáhající růstu rostlin (zejména hnojivá) nebo· regulátory růstu rostlin. Obecněji řečeno je možno sloučeniny podle vynálezu kombinovat s libovolnými pevnými přísadami, tak, jak to odpovídá obvyklým technikám při výrobě takovýchto prostředků.
Používané dávkování sloučenin podle vynálezu se může měnit v· širokých mezích, zejména · v závislosti na charakteru nežádoucích rostlin, které se mají odstraňovat a na obvyklém stupni zamoření užitkových plodin těmito nežádoucími rostlinami.
Obecně obsahují prostředky podle vynálezu zhruba od 0,05 do 95 % (% hmotnostní) jedné nebo několika účinných látek podle vynálezu, zhruba od 1 do 94,5 % hmotnostního- jednoho· nebo několika pevných či kapalných nosičů a popřípadě zhruba od 0,1 doi 20 · %. jednoho nebo několika povrchově aktivních činidel.
V souhlase s^ tím, co zde již bylo řečeno, se tedy sloučeniny používané ve smyslu ·vynálezu obecně kombinují s nosiči a popřípadě · s povrchově aktivními činidly.
Výrazem „nosič“ se ve smyslu tohoto· vynálezu míní organický nebo anorganický, přírodní nebo syntetický materiál, s nímž se účinná látka kombinuje k usnadnění své aplikace · na rostlinu, na její semena nebo do půdy. Tento nosič je tedy obecně inertní a musí být upotřebitelný v zemědělství — zejména musí být přijatelný pro ošetřovanou rostlinu. Nosič může být pevný (hlinky, přírodní nebo syntetické silikáty, křemelina, pryskyřice, vosky, pevná strojená hnojivá apod.) nebo kapalný (voda, alkoholy, ketony, ropné frakce, aromatické nebo parafinické uhlovodíky, alifatické chlorované uhlovodíky, zkapalněné plyny apod).
Povrchově aktivním činidlem může být emulgátor, dispergátor nebo smáčedlo ionogepního nebo neionogenního· typu. Jako příklady je možno uvést soli polyakrylových kyselin, soli lignosulfonových kyselin, soli fenolsulfonových nebo naftalensulfonových kyselin, produkty polykondenzace ethylenoxidu s mastnými alkoholy, mastnými kyselinami nebo aminy mastné řady, substituované fenoly (zejména alkylfenoly nebo· arylfenoly), soli esterů sulfojantarové kyseliny, deriváty taurinu (zejména alkyltauráty), estery kyseliny fosforečné s kondenzačními produkty ethylenoxidu s alkoholy či fenoly. Přítomnost alespoň jednoho· povrchově aktivního činidla je obecně nezbytná v případě, že účinná látka nebo/a inertní nosič nejsou rozpustné ve vodě, a voda přitom slouží jako médium pro přípravu aplikační formy.
K aplikacím se tedy sloučeniny obecného vzorce I obecně používají ve formě prostředků. Tyto prostředky podle vynálezu se mohou vyskytovat ve velmi široké paletě pevných nebo kapalných forem.
Jako pevné formy těchto prostředků je možno uvést popraše (v nichž se obsah účinné látky obecného vzorce I může pohybovat až do 100 %) a granule, zejména granule získávané vytlačováním·, lisováním, impregnováním granulovaného nosiče nebo přípravou z prášku (obsah sloučeniny obecného vzorce I v těchto granulátech se může pohybovat mezi 0,5 a 80 % pro posledně zmíněné případy).
Jako kapalné ' prostředky nebo prostředky, které se při aplikaci na kapalné preparáty převádějí, je možno uvést roztoky, zejména emulgovatelné koncentráty, emulze, suspenzní koncentráty, aerosoly, smáčitelné prášky (nebo stříkací prášky), suché vol· ně tekoucí preparáty a pasty.
Emulgovatelné koncentráty obsahují účinnou složku rozpuštěnou v· rozpouštědle, kterým je obvykle aromatický uhlovodík, a v případě potřeby pomocné rozpouštědlo, ja.ko například keton, ester, ether nebo pod. Tyto koncentráty obsahují obvykle od 10 do 60 % hmotnostních účinné složky a od 2 do 20 % (hmotnost/objem) emulgátoru. V případě potřeby mohou tyto prostředky obsahovat různé vhodné přísady, jako jsou povrchově aktivní činidla, stabilizátory, penetrační činidla, inhibitory koroze, barviva apod.
Suspenzní koncentráty, které je možno aplikovat postřikem, se připravují tak, aby vznikl kapalný stabilní produkt, z něhož se nevylučuje usazenina, a obvykle obsahují 10 až 75 °/o účinné složky, od 0,5 do 15 % povrchově aktivních činidel, od 0,1 do 10 proč, thixotropních Činidel, od 0 do 10 % vhodných přísad, jako prostředků proti pěnění, inhibitorů koroze, stabilizátorů, penetračních činidel a adhezív, a jako nosič vodu nebo organickou kapalinu, v níž je účinná látka jen nepatrně rozpustná nebo nerozpustná. V nosiči je možno rozpustit určité organické pevné látky nebo anorganické soli, které mají za úkol napomáhat při zabraňování sedimentace nebo· působit jako činidla proti zamrznutí vody.
V následující části je uveden příklad složení suspenzního koncentrátu:
účinná látka250 g kondenzační produkt ethylenoxidu a alkylfenolu (10:1) (smáčedlo·)10 g ethoxylovaný polyarylfosfát převedený na sůl (dispergátor)10 g propylenglykol (prostředek proti pěnění)50g polysacharid (zahušťovadlo)2g voda do 1 litru
Smáčitelné prášky (nebo stříkací prášky) se obvykle připravují tak, aby neobsahovaly 20 až 95 % účinné látky a obecně obsahují, kromě pevného· nosiče, 0 až 5 °/o smáčedla, 3 až 10 % dispergátoru a popřípadě 0 až 10 % jednoho nebo· několika stabilizátorů nebo/a dalších přísad, jako penetračních činidel, adhezív, činidel proti spékání, barviv apod.
V následující části je uvedeno několik příkladů složení smáčitelných prášků:
účinná látka 50 %' lignosulfonát vápenatý (deflokulační· činidlo) 5 % isopropylnaftalensulfonát (aniontové smáčedlo) 1 % kysličník křemičitý proti spékání 5 % kaolin (plnidlo) 39 %
Příklad složení 80% smáčitelného prášku: účinná látka 80 % alkylnaftalensulfonát sodný 2 % lignosulfonát sodný 2· % kysličník křemičitý proti spékání 3 ·% kaolin 13 · %
Příklad 50% smáčitelného prášku:
účinná látka 50 % alkylnaftalensulfonát sodný 2 % methylcelulóza o nízké viskozitě 2 % infusoriová hlinka 4(3 %
Příklad složení 901% smáčitelného prášku: účinná látka 90 % natrium-dloktylsulfosukcinát (3,2 % syntetický kysličník křemičitý 9,8 %
K výrobě těchto smáčitelných prášků (nebo stříkacích prášků) se účinné látky důkladně promísí s dalšími materiály ve vhodných míchacích zařízeních a směs se · rozemele v mlýnech nebo jiných · vhodných drticích zařízeních. Tímto způsobem se získají stříkací prášky s výhodnou smáčitelností a suspendovatelností. Tyto prášky je možno suspendovat ve vodě v libovolné žádané koncentraci a vzniklou suspenzi lze ' vel mi výhodně používat, zejména k aplikaci na listy rostlin.
Namísto smáčitelných prášků je možno vyrábět pasty. Způsoby výroby a podmínky pro používání těchto past jsou analogické způsobům a podmínkám používaným u smáčitelných prášků.
Jak již. bylo uvedeno výše, zahrnuje vynález rovněž prostředky ve formě vodných disperzí, například prostředky získané zředěním smáčitelných prášků podle vynálezu vodou.
Výraz „postřiková směs“ je používán k označení prostředků zředěných vodou, tak, jak se aplikují na užitkové plodiny.
Všechny tyto vodné emulze nebo disperze nebo postřikové směsi je možno' aplikovat na užitkové plodiny, v nichž mají být ' potírány plevely, libovolným vhodným způsobem·, hlavně postřikem, v dávkách pohybujících se obecně od 100 do· 1200 litrů postřikové směsi na 1 ha.
Granule, které jsou určeny k aplikaci na půdu, se obvykle připravují tak, aby měly velikost 0,1 až 2 mm,, přičemž je lze vyrábět aglomerací nebo impregnací. S výhodou obsahují tyto granule 1 až 25 % účinné látky a 0 až 10 % přísad, jako stabilizátorů, látek modifikujících pomalé uvolňování účinné látky, pojidel a rozpouštědel.
V následující části je uveden příklad složení granulátu:
účinná látka 50g cetylpolyglykolether2,5 g polyethylenglykol 35g kaolin (velikost částic 0,3 až 0,8 mm) 910g
V tomto· zvláštním případě se účinná složka mísí s epichlorhydrinem a směs se dis perguje v 60 g acetonu, načež se přidá polyethylenglykol a cetylpolyglykolether. Získanou disperzí se smáčí kaolin a aceton se potom odpaří ve vakuu.
Jak již bylo výše uvedeno, popisuje vynález rovněž způsob hubení plevelů v užitkových plodinách, zejména v bavlníku, slunečnici a sóji, kterýžto způsob spočívá v tom, že se aplikuje účinné množství alespoň jedné sloučeniny podle vynálezu na rostliny nebo/a na půdu v místě, kde mají být plevely hubeny.
V praxi se tyto sloučeniny používají ve formě shora popsaných herbicidních prostředků podle vynálezu. Obecně se dosahuje dobrých výsledků při aplikaci účinné látky v rozmezí od 0,01 do 3 kg/ha, přičemž je pochopitelné, že volba používaného množství účinné látky závisí na rozsahu zamoření plevelem, na klimatických podmínkách a na příslušné užitkové rostlině. Ošetření je možno provádět buď preemergentně před vzejitím užitkových a nežádoucích rostlin, nebo· jako předsedové ošetření užitkových rostlin zapravením do půdy (toto· zapravení je tedy doplňkovou operací ke způsobu ošetřování podle vynálezu), i když v určitých případech, v závislosti na použité sloučenině, lze dobrých výsledků dosáhnout i postemergentním ošetřením. Ošetřování je možno provádět i jiným způsobem. Tak je například možno aplikovat účinnou látku na půdu (bez zapravení nebo se zapravením do půdy) před výsadbou užitkové plodiny.
Ošetřování podle vynálezu je možno provádět jak v jednoletých užitkových rostlinách, tak i v trvalých užitkových rostlinách, přičemž v posledně zmíněném případě je výhodné aplikovat účinné látky podle vynálezu lokalizovaným způsobem, například mezi řádky takovéto užitkové rostliny.
Tabulka I
Herbicidní účinnost při preemergentním ošetření rostlin (pokus ve skleníku) vyhubení v % vzhledem ke kontrolním pokusům sloučenina č. dávka kg/ha . pokusné rostliny
WO PA RY BE GO WM
1 1 100 95 100 0 100 80
8 100 100 100 30 100 100
2 1 100 100 100 80 100 100
8 100 100 100 100 100 100
3 1 80 100 100 0 100 100
8 100 100 100 0 100 100
4 1 0 20 30 100 100 100
8 20 80 80 100 100 100
7 1 100 100 100 0 100 100
8 100 100 100 100 100 100
8 1 100 100 100 0 100 100
8 100 100 100 100 100 100
9 1 95 100 100 0 100 20
8 100 100 100 100 100 100
10 1 90 100 100 0 100 80
8 100 100 100 0 100 100
11 1 30 100 100 0 100 100
6 100 100 100 40 100 100
12 1 90 100 100 50 100 30
15 1 100 100 100 0 100 100
16 1 100 100 100 0 100 100
srovnávací 2 0 0 0 0 30 0
látka 8 10 60 5 30 100 30
srovnávací látka = sloučenina č. 25 známá z EP-přihlášky č. 0 044 262
Tabulka II
Herbicidní účinnost ve skleníku při postemergentním ošetření rostlin vyhubení v % vzhledem ke kontrolním pokusům
sloučenina č. dávka kg/ha WO PA pokusné rostliny RY BE GO WM
1 1 100 1UU 100 0 30 0
8 100 100 100 100 20 70
2 1 100 100 100 100 40 60
8 100 100 100 100 100 100
3 1 30 100 100 100 30 30
8 100 100 100 100 100
4 1 0 0 20 100 0 30
8 20 50 30 100 20 100
7 1 100 100 100 100 0 0
8 100 100 100 100 60 100
8 1 95 100 80 100 80 20
8 100 100 100 100 100 100
9 1 60 20 30 100 30 20
8 100 100 100 100 100 100
10 1 90 40 60 0 40 30
8 100 100 100 100 100 95
11 1 20 40 90 100 20 80
6 100 100 100 100 50 100
12 1 90 100 90 100 20 20
15 1 100 100 100 0 20 100
16 1 100 100 90 0 60 90
srovnávací 8 0 20 0 0 30 20
látka srovnávací látka — sloučenina č. 25 známá z EP-přihlášky č. 0 044 262

Claims (9)

  1. PREDMET VYNALEZU
    1. Herbicidní parostredek, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát benzylkarbamoylpyridinu obecného vzorce I (D v němž
    Rt znamená atom halogenu, n znamená číslo· 0, 1 nebo 2, a
    R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, triazolylmethylovou skupinu, alkoxykarbonylmethylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, hydroxyethylovou skupinu, propargyloxymethylovou skupinu nebo, vinylovou skupinu, přičemž v případě, že n — 2, pak atomy halogenu ve významu symbolu R, jsou buď shodné, nebo· navzájem rozdílné, nebo v zemědělství použitelnou sůl tohoto benzylkarbamoylpyridinového derivátu, jakož i opticky aktivní isomerní formy tohoto derivátu benzylkarbamoylpyridinu samotné nebo· ve vzájemné . směsi.
  2. 2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát benzylkarbamoylpyridinu obecného vzorce I, v němž
    Rt znamená atom halogenu, n znamená číslo· 0, 1 nebo 2 a
    R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, triazolylmethylovou skupinu, alkoxykarbonylmethylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, chlorethylovou skupinu, hydroxyethylovou skupinu, propargyloxymethylovou skupinu nebo vinylovou skupinu, přičemž v případě, že n = 2, jsou atomy halogenu ve významu symbolu Rt buď shodné, nebo navzájem rozdílné, nebo v zemědělství použitelnou sůl tohoto benzylkarbamoylpyridinového derivátu, jakož i opticky aktivní isomerní formy tohoto derivátu benzylkarbamoylpyridinu samotné nebo ve vzájemné směsi.
  3. 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako· účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát benzylkarbamoylpyridinu obecného vzorce I, v němž
    Rt znamená atom halogenu, n znamená číslo 0, 1 nebo· 2, a
    R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s 1 až
    3 atomy uhlíku, nebo· jeho· sůl s kyselinou, jakož i jeho opticky aktivní formy samotné nebo ve vzájemné směsi.
  4. 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se · tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát benzylkarbamoylpyridinu obecného vzorce I, v němž
    Rt znamená atom halogenu, n · znamená číslo 0, 1 nebo· 2, a
    R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, chlorethylovou skupinu, methylovou skupinu nebo ethylovou skupinu, nebo jeho· sůl s kyselinou, jakož i jeho op^ticky aktivní formy samotné nebo· ve vzájemné směsi.
  5. 5. Prostředek podle bodu 3, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát benzylkarbamoylpyridinu obecného vzorce I, v němž n znamená číslo 0,
    R4 znamená alkanoylovou skupinu se Z až 3 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, halogenalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo alkylovou skupinu s i.· až 3 atomy uhlíku, nebo v zemědělství použitelnou sůl této sloučeniny, jakož i opticky aktivní, isomerní formy těchto sloučenin samotné nebo ve· vzájemné směsi.
  6. 6. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden derivát benzylkarbamoylpyridinu obecného vzorce I, v němž n znamená číslo 0, a
    R4 znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 3 atomy uhlíku, azidomethylovou skupinu, chlorethylovou skupinu nebo· methylovou či ethylovou skupinu, nebo v zemědělství použitelnou sůl této sloučeniny, jakož i opticky aktivní, isomerní formy těchto sloučenin samotné nebo ve vzájemné směsi.
  7. 7. Prostředek podle jednoho z bodů 1, 3 a 5, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I ve formě optického isomeru, který má shodnou konfiguraci jako [ S ] -wmethylbenzylamin.
  8. 8. Prostředek podle · jednoho z bodů 2,
    4 a 6, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I ve formě optického· isomeru, který má shodnou konfiguraci jako (S) -α-methy lbenzylamin.
  9. 9. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce III ných v zemědělství a včetně opticky aktivních isomerních forem těchto sloučenin samotných nebo ve vzájemné směsi, vyznačující se tím, že se na organohořečnatou sloučeninu obecného vzorce IV
    Rj—MgX (IV) v němž .
    Rb n mají význam uvedený v bodě 1 a
    R5 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, jakož i jejich solí použitel v němž
    R5 má shora uvedený význam a
    X znamená atom halogenu, výhodně atom bromu nebo atom· jódu, působí alkoxykarbonylpyridinem obecného vzorce V
    CH-NH-CO CH3 coo-r£ CH3 (V) v němž
    Rt a n mají shora uvedený význam a
    Re znamená alkylovou skupinu s· 1 až 6 atomy uhlíku, načež se intermediárně vzniklý halogenmagnesiumalkoxid hydrolyzuje a získaná sloučenina se popřípadě převede na zemědělsky použitelnou sůl.
CS839325A 1982-12-13 1983-12-12 Herbicide and method of its effective substance production CS238398B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8221078A FR2537580B1 (fr) 1982-12-13 1982-12-13 Nouveaux derives de la benzylcarbamoylpyridine, leurs procedes de preparation et leur utilisation comme herbicides pour le desherbage de cultures

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS932583A2 CS932583A2 (en) 1984-12-14
CS238398B2 true CS238398B2 (en) 1985-11-13

Family

ID=9280153

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS839325A CS238398B2 (en) 1982-12-13 1983-12-12 Herbicide and method of its effective substance production

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4566899A (cs)
EP (1) EP0112262A1 (cs)
JP (1) JPS59112967A (cs)
KR (1) KR840006970A (cs)
AU (1) AU2224683A (cs)
BR (1) BR8306828A (cs)
CS (1) CS238398B2 (cs)
DD (1) DD210190A5 (cs)
DK (1) DK570183A (cs)
ES (1) ES8502091A1 (cs)
FR (1) FR2537580B1 (cs)
GR (1) GR82357B (cs)
IL (1) IL70434A0 (cs)
MA (1) MA19974A1 (cs)
OA (1) OA07609A (cs)
PL (1) PL245062A1 (cs)
PT (1) PT77806B (cs)
TR (1) TR21606A (cs)
ZA (1) ZA839238B (cs)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4783535A (en) * 1984-09-19 1988-11-08 A. H. Robins Company, Incorporated Chemical intermediates in the preparation of aromatic-1,4-oxazepinones and thiones
JPH0710846B2 (ja) * 1985-01-18 1995-02-08 ダイセル化学工業株式会社 ４−置換オキシ−３−ピリジンカルボキサミド化合物
US4978385A (en) * 1987-05-29 1990-12-18 Daicel Chemical Industries Ltd. 4-halopyridine-3-carboxamide compounds and herbicidal compositions thereof
FR2649107A1 (fr) * 1989-07-03 1991-01-04 Rhone Poulenc Agrochimie Derives 2-phenyl nicotiniques fongicides
IL91418A (en) * 1988-09-01 1997-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie (hetero) cyclic amide derivatives, process for their preparation and fungicidal compositions containing them
IL103614A (en) * 1991-11-22 1998-09-24 Basf Ag Carboxamides for controlling botrytis and certain novel such compounds
WO2000063356A2 (en) 1999-04-19 2000-10-26 Syngenta Participations Ag Herbicidal seed treatment
JP2007536634A (ja) * 2004-05-04 2007-12-13 フィッシャー−ローズマウント・システムズ・インコーポレーテッド プロセス制御システムのためのサービス指向型アーキテクチャ
WO2010066668A1 (en) * 2008-12-09 2010-06-17 Basf Se Process for manufacturing 5-formyl-pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1116669B (de) * 1956-07-14 1961-11-09 Krugmann & Co Verfahren zur Herstellung spasmolytisch wirksamer Nicotinsaeure-aralkyl-amide
GR74919B (cs) * 1980-07-16 1984-07-12 Rhone Poulenc Agrochimie
FR2508446B1 (fr) * 1981-06-25 1986-05-02 Rhone Poulenc Agrochimie Herbicides a fonctions amide et ester derives de la pyridine ainsi que leur procede de preparation et leur application

Also Published As

Publication number Publication date
ZA839238B (en) 1984-08-29
DD210190A5 (de) 1984-06-06
US4566899A (en) 1986-01-28
KR840006970A (ko) 1984-12-04
IL70434A0 (en) 1984-03-30
PL245062A1 (en) 1985-08-27
EP0112262A1 (fr) 1984-06-27
ES527945A0 (es) 1984-12-16
FR2537580A1 (fr) 1984-06-15
JPS59112967A (ja) 1984-06-29
MA19974A1 (fr) 1984-07-01
CS932583A2 (en) 1984-12-14
PT77806B (fr) 1986-08-19
PT77806A (fr) 1984-01-01
OA07609A (fr) 1985-03-31
DK570183A (da) 1984-06-14
ES8502091A1 (es) 1984-12-16
FR2537580B1 (fr) 1985-09-20
DK570183D0 (da) 1983-12-12
BR8306828A (pt) 1984-07-17
TR21606A (tr) 1985-10-18
GR82357B (cs) 1984-12-13
AU2224683A (en) 1984-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3002786B2 (ja) 有害生物防除組成物
DK168380B1 (da) Halogensubstituerede quinoxalin-N-oxider til anvendelse som mellemprodukter til fremstilling af herbicide quinoxalinyloxyphenoxyalkancarboxylsyrederivater
EP0225739B1 (en) 2-2-dimethyl-3-hydroxy-3-propargyl-4-(1,2,4-triazole-1-yl -butane derivatives as plant growth regulators
US4749403A (en) Herbicidal derivatives of imidazolidinone and imidazolidine thione
WO2016022915A1 (en) 6-sulfonylamino quinoline compounds as plant growth regulators
EA026480B1 (ru) Соединения, регулирующие рост растений
AU2015300846B2 (en) 2-oxo-3,4-dihydroquinolin-6-yl sulphonamide CPDS and their use as plant growth regulators
CS238398B2 (en) Herbicide and method of its effective substance production
EP0296722A1 (en) Pyrazine derivatives
EP0197495B1 (en) 4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazole derivatives and herbicides containing them
EP0332133A1 (en) Novel triazole compounds, process for producing the same, and herbicidal compositions containing the same
CA3093199A1 (en) Plant growth regulator compounds
RU2706331C2 (ru) 2-оксо-3, 4-дигидрохинолиновые соединения в качестве регуляторов роста растений
JPH05194492A (ja) 除草剤及び植物成長制御剤としてのピリジルスルホニル尿素化合物の塩類、それらの製造及びそれらの利用方法
EP0233714B1 (en) Triazolyl ethanol derivatives as plant growth regulators
JPH0657697B2 (ja) 置換基を有する４，６‐アルコキシピリジンカルボキシレート化合物
US4875922A (en) Pyrimidine derivatives
AU2016311094B2 (en) Derivatives of halo quinabactin
EP0212841B1 (en) Substituted hydroxybutynyl azoles as plant growth regulators
WO2018017490A1 (en) Carbamate quinabactin
EP3481202B1 (en) Plant growth regulator compounds
EP0433655A1 (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl)benzoic and nicotinic acids and a method for their preparation
GB2185742A (en) Plant growth regulating triazoles
EP0275704A1 (en) 1,2,4-Triazole derivatives
EP0257822A2 (en) Substituted triazolyl-2-butanol derivatives as plant growth regulating agents