JPS59112074A - 柔軟剤乳濁液、その製法及び使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は疎水化作用を有する反応性、粘度−及び貯蔵安
定性の水性柔軟剤、その製法及び使用法に関する。

着色及び未着色繊維材料のハンドリングを改善しそして
該繊維に疎水性を与える多種多様な試みが欠けてぃなか
った。コストの理由から仕上げ加工工程及び着色工程を
一段階で実施しそしてハンドリングの改善及び疎水化作
用を一連の化合物の使用により達成しようとしている。

ＤＥ−Ｃ！　　第１２３１６６３号は、繊維材料を熱硬
化性ポリシロキサン、ポリシロキサン用縮合剤、及びア
ミノプラト形成性Ｎ−化合物、ホルムアルデヒド、１０
個より多いＣ−原子を有する脂肪族モノカルボン酸等又
は樹脂酸及びアルカノールアミンを含有する処理液で処
理して繊維材料上での疎水体の形成法に関する。引き続
いて乾燥しそして縮合する。通常の合成樹脂前縮合体の
併用により疎水化のほかにハンドリングの改善を行うこ
とができる。同時的疎水化及びハンドリングの改善は種
々な物質部類からなる生成物の存在によってのみ達成す
ることができ、このことに貯蔵安定性に導くか又は仕上
げ加工浴への種々な物質の添加を処理の短時間前初めて
必要にする。縮合ば１３０乃至１５０Ｃの温度で石けん
又は多価金属例えばジルコニウムの塩の存在下実施され
、その除この縮合温度ぽ非常に正確に保たれねばならぬ
□何となればさもないと激烈なハンドリングの悪化が認
められるからである ＤＥ−Ａ　第２２２１１６６号から、疎水作用性アミノ
プラスト、４Ｑ乃至εＯＣの融点を有するパラフィン及
び特定の熱分解性乳化剤を含有する疎水化剤が公知であ
る。この場合不オリなことに合成樹脂剤縮合体を用いて
実施せねばならぬ。その上分解性乳化剤の使用により硬
化した繊維材料の摩擦堅牢性の著しい悪化が覚悟されね
ばならぬ。

ＤＥ−Ｂ　第１９３４１７７号から、柔軟剤成分として
少くとも３モルのホルムアルデヒド及び１モルのＮ−ア
ルキル尿素−ヌ１ｄＮ−アルキルビウレットー化合物（
アルキル残基中に約１４乃至２２個のＣ−原子を有する
〕からなる反応生成物を含有する水性済′ｇヌは分散液
の形、態の繊維材料柔軟剤が公知である。この剤によ！
ｌｌ達成されるハンドリングｎ　Ｊ千の場合なおスムー
ズでなくそして柔軟性が十分でなくそして疎水作用が十
分でない。

ＤＥ−Ｂ　第２．３２０３０２号から、セルロース繊維
用柔軟剤として使用される、少くとも１種のモノ−及び
／ヌにジメチロール−アルキル尿素（アルキル残基中に
１２乃至２２個のＣ−原子を有する）及び少−くとも１
種のモノ−及び／又にジメチロール−アルキル尿素のブ
チルエーテル（アルキル残基中に１２乃至２２個のＣ−
原子を有する）からする混合物が公知である。

この混合物の疎水化作用に十分でなくそして得られる繊
維材料の７・ンドリングは所望の十分な充実性を有しな
い。ブチルエーテルにより加工の際においの問題が生じ
そして処理液の処分の際撥水の問題が生ずる。その上こ
の混合物の乳濁液に非常に低い貯蔵安定性を有する。

ＵＳ−０第２４７７３４６号から疎水化剤としてＮ−メ
チロール−ベヘン酸−アミド及びＮ−メチロール−ドデ
シル−カルバメートが公知である。併しその高い融点の
ためにこれら化合物は水性乳濁液に変えるのが困難であ
り得、これその上これら化合物は一浴中で合成樹脂前生
成物と共に使用することができない。何となればさもな
いと仕上げ加工浴に不安定であるからである。

それ故従来公知の柔軟剤の欠点を有せずそして特に粘度
−及び貯蔵安定性でありそして加工の際合成樹脂前縮合
体を含有する浴中でも問題のないそしてセルロース／合
成繊維−組み合わせ物上で優れた疎水化と結合して充実
した羊毛様ハンドリングを与える疎水化作用を有する柔
軟剤へのせつなる要求があった。本発明による柔軟剤乳
濁液はこの要求を満たす。

本発明による柔軟剤乳濁液は、１５乃至６５重量％の混
合物□これは ａ　　モル％のＲ−ＮＨ−００−ＮＨ−ＯＨ２−（０−
ＣＨ２−ＣＨｔ）　ｎ−ＯＲ（Ｊ）ｂ　　−８％のＲ”
−０’０−ＮＨ−ＣＨ２−（０−ＣＨ２−ＯＨＪ　　−
ＯＲ’　　　　　（［）ＣモルチのＲ−ＮＨ−Ｃｏ−Ｎ
Ｈ−ｃＨ２０Ｈ（ＩＩＬ）ｄ　　モルチのＲ”−Ｃｏ−
ＮＨ−Ｃ！Ｈ，ＯＨ（傅（上記式中ａ、ｂ、ｃ及びｄ′
ｆＸる数に関して１０　≦ａ　≦９６． ０．７　　≦ｂ　く５０、 Ｄ　　＜ｃ　　≦７７． ０　　≦ｄ　≦４０ でありそしてその上条件 ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ−１００、 （ａ＋ｏ）：（ｂ＋ａ）＝１：（１乃至０．０４）、（
ａ＋ｂ）：　（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）＝１　：　（１乃至５
）が＃たされていなければならずすしてＲ１１２乃至２
２個のＣ−原子を有するアルキル残基を、 Ｒ’Ｈ１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を、 Ｒ２は１２乃至３０個のＣ−原子を有するアルキル残基
を、 ｎ　Ｉｒｅ　１乃至６の数を意味する）を含有する０、
５乃至６重量％の、少くとも１種の陰イ万ン乳化剤、 ０．２５乃至３重量％の、少くとも１種の可溶性アルカ
リ土類化合物の形態での少くとも１種のアルカリ土類−
イオン、 ０乃至１００重量％、少くとも１種の水と無制限には混
和可能でない溶剤、 ４６乃至８４．２５重量％の水 を含有する。

残基Ｒ，Ｒ’及びＲ２は直鎖でも又は枝分れしてもよい
。好ましくげＲ２ば１８乃至２２個のＣ−原子を有する
直鎖アルキル残基を、Ｒ−メチル又はエチルをそしてＲ
は１８乃至２２個のＣ−原子を有するアルキル残基を意
味する。比率（ａ”ｂ）：　（ａ＋ｂ＋ｃ＋ａ）（ｑ好
ましくは１：（１，４３乃至６．３）である。

■ 陰イ万ン乳化剤とじては符に次の物質部類■乃至■の代
表的化合物が考慮される。

Ｒ”−Ｃｏ−Ｎ−ＯＨ，−Ｃｏｏ　　Ｘ　　　　　　（
Ｖ）、　　　！ Ｒ−ｃｏ−Ｎ−ａｎ、ａＨ，ｓｏ、　　　ｘ　　　　　
　　　（ＶＤＲ−（ＱＣ！Ｈ２０Ｈ２）ｎｌ−Ｏ８０３
Ｘ　　　　　　　（Ｖｌ［ｉ上記式中ＲＨ１２乃至１８
個のｃ−ｙ子を有する直鎖又は枝分れアルキル残基を、
ｔは水素又は１乃至４個のＣ゛一原子を有する直鎖又は
枝分れアルキル残基を、Ｘは一価陽イオン又は二分の一
価陽イ万ンをそしてｍは１０乃至６０好ましくは２０乃
至６０の数を意味する。好ましくはＸｆｌ［１個のアル
カリ陽イオン時にナトリウム又は１ｈ個のアルカリ土類
陽イ万ンー特にカルシウム−、マタネシウムーヌＶニス
トロンチウム陽イ万ンの−、アンモニウム陽イオン又ハ
１個の置換アンモニウム陽イオン例えばトリス−ヒドロ
キシエチルアンモニウムをＸ味ｆる。

アルキル残基Ｒに就てに１２乃至１８個のＣ−原子の範
囲内で天然脂肪酸中で生じる如き組成が好ましい。それ
故Ｒ”　ｉ／（就てに次のものが好ましい： ヤシ油脂肪゛アルキル　（５１％　Ｃ−１２，１９％　
Ｃ−１４，８％　Ｃ−１６、９％　（：！−１８）、ス
テアリル　（１チ　Ｃ−１２，２％　Ｃ−１４，１２％
０−１６．６９チ　Ｃ−１８）、 牛脂脂肪アルキル　（１％　Ｃ−１２，２％　Ｃ−１４
，３０％　　０−１６．６６％　０−１８）。

柔軟剤乳濁液中で唯一の陰イ万ン乳化剤又に種々な陰イ
オン乳化剤の混合物が存在していることができる。

アルカリ土類−イオンとして例えばマグネシウム−、カ
ルシウム−又にストロンチウムーイオン又はその混合物
を使用するととができる。

アルカリ・土類−イオンに可溶性アルカリ土類化合物例
えば塩化物又は硝酸塩の形態で乳濁液中に導入すること
ができる。アルカリ土類−イオンは有利にば又陰イオン
乳化剤のアルカリ土類塩として導入する嘴とができ、こ
れによｐ別のアルカリ土類塩の添加を省くことができる
。

水と無制魁には混和可能でない溶剤としては例えは次の
ものが挙けられる：低級アルコール例えばエタノール、
エーテル例えばジ万キサン、エーテル化グリコール例え
ばメチルグリコール、エチルグリコール、エチルジグリ
コール、メチルジグリコール、ｎ−プロピルグリコール
、１−プロピルグリコール、ｎ−ブチルグリコール、ｎ
−ブチルジグリコール、１−ブチルジグリコール。

本発明による柔軟剤乳濁液の製造蝶、化合物Ｉ乃至■を
含有する混合物を少くとも１種の陰を温水と高速混合機
メにホモジナイザーで水性乳濁液に変えそしてアルカリ
土類−イオンの所要な含分がアルカリ土類−イオンを含
有する陰イオン乳化剤によ４既に導入されていない場合
には乳化前、中又は後なおアルカリ土類イオンを可溶性
アルカリ土類化合物の形態で添加しそして場合により乳
化前、中又は後少くとも１種の水と混和可能な浴剤を添
加することにより行われる。柔軟剤乳濁液の製造の際個
別的成分の量は上記組成の柔、軟剤乳濁液が生ずる様に
選択される。乳化両式Ｉ乃至■の化合物を含有する溶融
体及び種々な陰イ万ン乳化剤又ぽ種々な陰イオン乳化剤
の混合物が１０乃至６０好１しくに１０乃至６０分間相
互に溶けて液体になった状態で７０乃至１００Ｃ好まし
くは７５乃至９５Ｃの温度で保たれる場合には殊に好都
合な柔軟剤乳濁液が得られる。この場合に行われる縮合
によυ本発明による柔軟剤乳濁液のオリ用技術的性質特
に貯蔵安定性がなお更に著しく改善される。

ａ　モルチの式Ｉの化合物、 ｂ　モルチの式■の化合物、 Ｃモルチの式■の化合物、 ｄ　モルチの式■の化合物 （その場合ａ４　ｂ、ｃ及びｄなる数に既記の意味を有
する）を含有する混合物に有利には次の如く製造される
： 式■ Ｒ−冊−ＣＯ−ＮＨ，（■１ｌｌ） （式中Ｒは既記の意味を有する〕 で示される尿素及び式■ Ｒ”−Ｃ！Ｏ−ＮＨ，（ＩＸ） （式中Ｒ２ハ既記の意味を有する） えば１２０乃至１４０Ｃの温度が必要である一３溶融し
た化合物■及び■を次にメチロール化しそして同時にメ
チロール中又はメチロール化終了後別の段階で式Ｘ Ｈ−（０−（１！Ｈ２−ＯＨ，）　　−ＯＲ’　　　　
　（Ｘ）（式中Ｒ及びｎＨ既記の意味を有する）で示す
れるグリコールエーテルでエーテル化する。

メチロール化のために式■及び■の化合物からなる浴融
体を９０乃至１２Ｄ’Ｃ好ましくは９０乃至９５Ｃの温
度に冷却しそして２乃至４倍モル量のホルムアルデヒド
又はホルムアルデヒド脱離性物質を加える。ホルムアル
デヒドは好ましくぼ固体形態で例えはバラホルムアルデ
ヒド又はメタアルデヒドの形態で溶融体に導入する。メ
チロール化を１００Ｃ以下の温間で実施する場合には、
ホルムアルデヒドを水性＠液例えば市販の３９％水性溶
液の形態でも溶融体に導入することができる。有オリに
はエーテル化は式Ｘの化合物でメチロール化と共に１段
階で塩基性触媒例えば第三アミンメにアルカノールアミ
ン例えばトリエタノールアミン、Ｎ−メチロールシクロ
ヘキシルアミン、Ｎ−メチロールモルホリンの存在下−
例えば０．５乃至２重量％の量で□実施される。この場
合ホルムアルデヒドは有利には式Ｘのグリコールエーテ
ル中パラホルムアルデヒドの溶液の形態で溶融体に導入
される。メチロ−化及びエーテル化は約１乃至４時間後
終了する。次に所望な場合にはなお存在する過剰の式Ｘ
のグリコールエーテルに減圧下留出さ扛ることかできる
。併し過剰の式Ｘのグリコールエーテルの完全な除去が
必要でない。何となれば′これは水と無制限に混和可能
な溶剤として本発明による柔軟剤乳濁液中で残留するこ
とができるからである。

併し又先づメチロール化を実施することかできそして引
き続いて第二段階でエーテル化を式Ｘのグリコールエー
テルで実施することができる。この場合にはエーテル化
に触媒量の酸例えｌｄ’！−１硝−１硫−１蟻−又Ｕｐ
−トにエフスルホン酸の存在下６０乃至１５０Ｃ好まし
くは８０乃至１２０Ｃの温度で実施される。

化合物■］及び■からなる溶融混合物の記載されたメチ
ロール化及びエーテル化の場合エーテル化度２０乃至１
００％好ましくは６０乃至７０チを有する最終生成物混
合物が得られ、又は別な表現をすれば（ａ十ｂ）：　　
（ａ＋ｂ＋’ｃ＋ｄ）が１：（１乃至５）、好ましくは
１：（１，４３〆 乃至６．３）である様な組成で式Ｉ乃至ＩＶの化合物か
らなる混合物が得られる。

エーテル化度３０乃至７０チを有する最終生成物混合物
に、化合物■及び化合物■からなる溶融体を式Ｘのグリ
コールエーテル好ましくホメチルグリコール中で９０乃
至１６０Ｃ好ましくは９５乃至１１０Ｃの温度で溶解し
そしてｐＨ−値をＺ５乃至９５好ましくは８乃至ａ５に
調整後上記の温度で固体ホルムアルデヒド（パラホルム
アルデヒド又はメタアルデヒド）の添加によりメチロー
ル化し、その際メチロール化後直ちにエーテル化が行わ
れることによって製造される。ｐＨ−値を調整するため
には例えば既記の第三アミン又はアルカノールアミンが
使用される。

式■の必要な出発化合物に弐ＲＮＣＯのアルキルイソシ
アネートとアンモ二戸７の反応好捷しくに弐ＲＮＨ２の
アルキルアミンと尿素との反応により製造することかで
きる。式ＲＮＣＯのアルキルインシアネートとアンモニ
アとの反応は通例不活性有機浴剤例えば炭化水素、エー
テル又はハロゲン化炭化水素例えばベンゼン、トルエン
、キンレン、ジ万キサン、テトラヒドロフラン、シクロ
ヘキサン、クロロホルム、四塩化炭素及び／メ（グ塩化
エチレン中で１５乃至１１０Ｃの温度特に２０乃至７０
Ｃで実施される。反応に又不活性溶剤の混付物中で実施
することができる。

Ｅ　ＲＮＨ２のアミンと尿素との溶融による式■の化合
物の製造は好ましい。何となればこの場合ビウレット含
有副生成及び出発アミンＲＮＨ，を含まない式■の化合
物が得られるからである。

これは、既製の柔軟剤乳濁液中のビウレット含有副生成
物がハンドリングに不オリな影響を与えそして出発アミ
ンの残留物が黄変を生せしめるから、重要である。

アルキルアミンＲＮＨ，と尿素との反応は、通常長鎖ア
ルキルアミンＲＮＨ，例えばヘキサデシルアミン、万り
タデシルアミン、トコジルアミン、エイコシルアミン又
は殊に天然鎖長分子を有する工業用脂肪アルキルアミン
例えばステアリルアミン、牛脂脂肪アミン、ベヘニルア
ミンを保瞠ガスふん囲気例えば窒素の下に１２０乃至１
３５Ｃ好まし１Ｊ１３０ｃの温度で連続的に配量した尿
素の添加によりアンモニアの発生下反応させる様に実施
される。同様に、両出発生成物ＲＮＨ２及び尿素の混合
物を１０乃至２０分の定義した時間で急速に１２０乃至
１３５Ｃの温度にもたらすことも可能である。記載した
反応条件の厳密な保持により、１チより少ない残余脂肪
アルキルアミンＲＮＨ２及び０．５％より少ないビウレ
ットを含有する生成物を得ることが可能である。

１チ以上の脂肪アルキルアミンの含有率は仕上げ加工し
た繊維材料上で黄変を生せしめそして０．５％以上のビ
ウレットの含有率は繊維材料のハンドリングを著しく悪
化する。

本発明による柔軟剤乳濁液は、チキソトロープ効果が生
ずることなしに、優れた安定性及び室温で６チ月及び５
０Ｃの温度で６チ月以上の熱−貯蔵−安定性を示す。そ
の土木乳濁液は木Ｍｌびレーヨンステーブルからなる処
理した繊維材料上で極めて高い充実感を有するハンドリ
ングを生せしめ、これに就中合成−及びセルロース繊維
材料からなる混合物の場合羊毛様・・ンドリンク挙動に
導く、本乳濁液に別の後処理剤及び螢光増白剤と一浴中
で相溶する。驚くべきことに本発明による柔軟剤乳濁液
は公知のグリ万キサール゛／尿素−樹脂系と組み合わせ
てこれで仕上げ加工した繊維材料の湿潤条件及び乾燥条
件での下しわ角を著しくなくし、これば仕上げ加工した
繊維材料の保持挙動にとって著しく重要である。

本発明による柔軟剤乳濁液の使用は通常の如く行われ、
即ち仕上げ加工さるべき繊維材料を８０乃至１３０Ｃ好
ましく＆！１００乃至１２゜Ｃの温度で５乃至６’Ｏ？
／を好ましくｎ１ｏ乃至２５　ｆ／ｌの本発明による柔
軟剤乳濁液を含有する処理液で処理する。処理液による
処理は所望の各方法例えばスプレー、スロップパジング
、浸漬、パジング等により行われる。通例場合により引
き続いてのスロップパジングにょる処理は処８！液吸収
率８０乃至６０重量％である様に行われる。引き続いて
好ましくＵｉｏｏ乃至１２５Ｃで乾燥する。既記の如く
、本発明による柔軟剤乳濁液と共に別の仕上加工剤、螢
光増白剤等も適用することができる。

例　　１ Ｎ　−ｙｒりｌ’　テ’／ル尿素１８０ｆ（０−５７７
−ｔ＝ニルをこぼ〈酸アミド２０　？　（０，０５９モ
ル）と１２０乃至１３０Ｃで澄′３Ａな均質浴融体に溶
融しそしてトリエタノールアミン１．５ｆｆｉ［Ｉ］え
る。この温度でメチルグリコール１５２．６　ｙ（１，
２７２モル）中でパラホルムアルデヒド６６、４　ｆ　
（２，２モル）を含む溶液を滴加する。

次に３時間１１５乃至１２０ｃで攪拌しそして引き続い
て過剰のメチルグリコールを真壁中で留出する。この様
に融点４８乃至４９ｃ及び分析で測定したエーテル化度
３０％を有５“る生成物混合物２４３？が得られる。

製造した生成物６Ｏｒを万レイルアルコールとエチレン
万キシド２３モルとの反応生成物の硫酸半エステルのア
ンモニウム［１５ｆと８０乃至９０Ｃの温度で均質な溶
融体に前溶融しそして６０分間８０乃至９０Ｃで縮合す
る。次にトリエタノールアミンで６乃至７のｐＨ−僅に
調整しそしてＪａｎｋｓ及びＫｕｎｋｅｌ　　社のホモ
ゲナイザーＵｌｔｒａ−Ｔｕｒｒｎｘ　Ｔｙｐ　Ｔ　　
４５　（Ｄ　−７８１３）の使用下及び水２２５　＋ｍ
及び塩化カルシウム（Ｃａ　ｃ４−６　Ｈ２Ｏ）の添加
下６０乃至７［］’Ｃの温度（水溶液状の乳濁液を製造
する。製造した乳濁液ｉ５０Ｃで粘度の変化なしに６週
間貯蔵できる。

前記の例で使用した乳化剤の代りに又次の化合物も同一
の結果を以て使用することができるニステアリン酸とＮ
−メチルアミノ酢酸、蓚酸とＮ−メチルアミノ酢酸、ま
つこう鯨油とＮ−メチルアミノ酢酸、ステアリン酸とβ
−ヒドロキシェタンスルホンＷ、ｒ＆酢とβ−ヒドロキ
シェタンスルホン酸、パーム杉油脂肪酸トメ−ヒドロキ
シェタンスルホン酸、ステアリン酸勾β−メチルアミノ
プロピオン酸及びステアリン酸とβ−メチルアミノエタ
ンスルホン酸との反応生成物のナトリウム−、カリウム
−、アンモニウム−、トリス−（ヒドロキシ−エチルア
ンモニウム）−、カルシウム−、マグネシウム−又にス
トロンチウム−塩。

例　　２ 重量１００　？／ｒｒ？の、木綿６５部及びポリエステ
ル３５部からなる木綿／ポリエステル−混合繊物に仕上
処理液−これに例１によＶ製造した柔軟剤乳濁液を含有
する□を含浸する。

含浸した織物を処理液吸収率６０％に圧搾しそして８分
間１００Ｃで乾燥する。羊毛様の充実した及びかさばっ
たハンドリングを有する仕上加工織物が得られる。Ｐｆ
ｅｒｓθｅ−試験による疎水化の試験の際（この場合仕
上加工した織物の標準化表面に水をスプレーしそしてど
の位の含有率の水でぬセされないかを評価する）７０な
る価が得られる。これに水に付した表面の７０％がぬれ
ないことを意味する。

例　　３ 種々に仕上げ加工したレーヨンステープル織物に就て乾
燥条件下のしわ角について（Ｄ工Ｎ第５３８３０号によ
り）６０秒間後解除がそして湿潤条件下のしわ角につい
て６分間後解除が測定される。

レーヨンステープル織物の仕上加工： ａ）なし ｂ）レーヨンステープル織物上にグリ万キサール／尿素
−仕上加工樹脂（グリ万キサール１モル、尿素２モル及
ヒホルムアルデヒド４モルからなる縮合生成物の４５％
水性溶液）１２［］ｆ／を及びＭｆＯちｉ　５　？　／
　Ｌを含有する処理液で６０％の圧搾効果で適用する。

引き続いて１５５Ｃの温度で１８０秒間固着する。

ｃ）　　ｂ）　　で記載の如く処理するが、但し処理液
はなお追加的になお例１により製造した柔軟剤乳濁液２
５ｙ／ｌを含有する。〆 ７わ角の測定の際次の価が得られる： 仕上加工 しわ角　　　　　　　ａ　　　ｂ　　　Ｃ乾燥条件　　
　　　１７６°　２６７°　３０１゜湿潤条件　　　　
　１７９’　　２３０＠２６０゜例　　４ Ｎ−万りタデシル尿素１３６Ｐ（０，５モル）をベヘン
酸アミド１７．３　Ｆ　（０，０５１モル）と１２０乃
至１３０Ｃの温度で澄明な均質浴融体に前溶融しそして
トリエタノールアミン１．１１を加える。

この溶融体中でｎ−ブチルグリコール１２９．１５ｒ　
（１，０９モル）中でパラホルムアルデヒド３１．３１
を含む溶液を滴加する。次に４時間１５０乃至１４０Ｃ
で攪拌しそして次に真空中で過剰のｎ−ブチルグリコー
ルを留出する。

この様に融点５６乃至５８Ｃ及び分析で測定したエーテ
ル化度５６，８％を有する生成物混合物１７８１が得ら
れる。この様に製造した浴融Ｋ１２０ｆを蓚酸とＮ−メ
チルアミノエタンスルホン酸との反応生成物のナトＩＪ
ウム塩６０２と８０乃至９０ｒで均質な溶融体にトリエ
タノールアミンと浴融して６．７のｐＨ−値Ｋ　ｉＡ整
する。

次にホモゲナイザーの使用下ａａｃ４・６Ｈ，Ｏが添加
される蒸留水で水性稀薄乳濁液を製造する。

乳濁液の貯蔵安定性ｔｄ５ＤＣで１８日間である。同様
にしてｎ−ブチルグリコールの代りにエチルグリコール
又にｎ−プロピルグリコールを使用して生成物を製造す
ることができる。

例　　５ ステアリルアミン９６．８６５’を攪拌器、温度計、還
流冷却器を備えたフラスコ５００ｒｎｌ中に仕込みそし
てその上に窒素を１５ＤＣの温度で導きながら溶融しそ
して引き続いて尿素２７１を徐々に導入する。この場合
１３０乃至１６５Ｃで反応をアンモニア−発生子開始す
る。なお２時間１４０Ｃで後加熱する。

実測値：遊離ステアリルアミンの含有率　０．４％ビウ
レットの含有率　　　　　　０．３％１６０Ｃに冷却後
澄明な粗溶融体が得られ、これに１３０Ｃでベヘン酸ア
ミド１２．３８ｆ’を導入する。次にメチルグリコール
５５．８８　ｒを添加しそして８乃至ａ５のｐＨ−値一
範囲で・ζラホルムアルデヒド１＆７２を１１０乃至１
１５Ｃの温度で添加する。２乃至６時間以内に過剰のメ
チルグリコールを留出しそし〔粗生成物が得られる。

実測値：遊離ＨＯＨＯの分解＜０．１％Ｃ％０ＣＨ２０
′１ｌｔＯの分解　６．０チ（エーテＭ鄭２チ に羽膠ｆｆる） 得られるこの粗生成物１３ａ４ｆを９０Ｕで万レイルア
ルコールとエチレン万キシド２６モルとの反応生成物の
硫酸半エステルのトリエタノールアミン塩３４．６　Ｐ
とａＯのｐＨ−値で溶融して２０分間９０乃至１００Ｃ
で保って蒸留水５１７−を加えて均質化し、その際本発
明による粘度安定性乳濁液が得られる。

ツクアルド ドイツ連邦共和国フランクフル ト／マイン６１ヒュンフエルデル ・ストラーセ１８ ＠発明者　　フォルケル・ケーレル ドイツ連邦共和国二一デルンハ ウゼン・アム・シーレルテムペ ル１ −４（

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１５乃至３５重量％の混合物□これはａ　　モル係
   のＲ−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−（０−ｃＨ７−ＣＨ
   ２）ｎ−ＯＲ’　　（Ｉ）！ ｂ　　モル饅のＲ２−ｃｏ−Ｎａ＝ｃａ２−（ｏ−ｃＨ
   ，−ａＨ，）−ｏＲ（ＩＩ）Ｃモル係のＲ−Ｎｍ−ｃｏ
   −ＮＨ−ａｍ２ｏｍ　、　　　　　　　　　　　（Ｉｌ
   ｌ）ｄ　　モル係のＲ−Ｃｏ−ＮＨ−ＯＨ２０Ｈ（ＩＶ
   ）（上記式中ａＳｂ、ｃ及びｄなる数に関して１０　≦
   ａ・≦９６． ０．７　　≦ｂ　く５０． ０　　＜ｃ　　≦７７． ０　　＜ａ　　＜４０ であジそ［７てその上条件 ａ＋１）＋Ｃ＋ａ＝ＩＤＯ１ （ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｄ）＝１：（１乃至０．０４）、（
   ａ＋ｂ）：（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）ｍｌ：（１乃至５）が満
   たされていなければならずそしてＲは１２乃至２２個の
   ｃ−Ｑ子を有するアルキル残基を、 Ｒ’ｆｌｆｆ１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残
   基を、 Ｉに１２乃至６０個のＣ−原子を有するアルキル残基を
   、 ｎＵｌ乃至乙の数を意味する）を含有する□　、 ０．５乃至６重量％の、少くとも１種の陰イ万ン乳化剤
   、 ０．２５乃至６重量％の、少くとも１種の可溶性アルカ
   リ土類化合物の形態での少くとも１種のアルカリ土類−
   イオン、 ０、乃至１０重量％の、少くとも１種の水と無制限ｉ／
   Ｉ７は混和可能でない浴剤、 ４６乃至８４．２５重量％の水 を含有する柔軟剤乳濁液。 ２、Ｒ２が１８乃至２２個のＣ−原子を有する枝なしア
   ルキル残基を意味する特許請求の範囲第１項記載の柔軟
   剤乳濁液。 ３．　　Ｒがメチル又はエチルを意味する特許請求の範
   囲第１項又は第２項記載の柔軟剤乳濁液。 ４、　　Ｒが１８乃至２２個のＣ−原子を有するアルキ
   ル残基を意味する特許請求の範囲第１項乃至第６項のい
   づれかに記載の柔軟剤乳濁液。 ５、　比率（ａ　”　ｂ　）　：　（ａ　＋　ｂ　＋　
   ｃ　＋ｄ　）　ｄ：１：（１，４３乃至６．３）である
   特許請求の範囲第１項乃至第４項のいづれかに記載の柔
   軟剤乳濁液。 ６、１５乃至６５重量％の混合物−これはｔ＞　　　％
   ル％（７）Ｒ−ＮＨ−００−ＮＨ−ＯＨ２−（０−０％
   −Ｃ！Ｈ１）−ＯＲ”（１）ｂ　　　モル％（７）Ｒ−
   Ｃｏ−ＮＨ−ＣＨｔ−（０−ＣＨｉ−ＯＨＪ　　−ＯＲ
   （ｎ）ｃ　　　−ｔ＝ル％ｏｎ−Ｎｎ−ｃｏ−ＮＨ−ａ
   Ｈ２ｏＨ（ｉｌｌ）ｃｌ　　　％ル％ノＲ”−００−Ｎ
   Ｈ−ＯＨ２０Ｈ（ＩＶ）（上記式中ａＸｂ、ｃ及びｄな
   る数に関して１０　　＜ａ　　＜、９６． ０．７＜ｂ　　≦５０゜ ０　　　＜ｄ　　＜４０ でありそしてその上条件 ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝１００、 （ａ＋ｃ）：（ｂ＋ｃｌ）＝１：（１乃至０．０４　）
   、（ａ＋ｂ）：（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）＝１：（１乃至５）
   が満たされていなければならずそしてＲは１２乃至２２
   個のＣ−原子を有するアルキル残基を、 ＲＵｌ乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を、 Ｒ１’ｊ１２乃至６０個のＣ−原子を有するアルキル残
   基を、 ｎＵｌ乃至６の数を意味する）からなる−を溶融しそし
   て ０．５乃至６重量％の、少くとも１種の陰イ万ン乳化剤
   と溶融しそして７０乃至１００ｃの温度で水及び ０．２５乃至３重量％の、少くとも１種の可溶性アルカ
   リ土類化合物の形態での少くとも１種のアルカリ土類−
   イオンの添加下孔化して乳濁液とすることを特徴とする
   柔軟剤乳濁液の製法。 Ｚ　乳化の際０乃至１０重量％の、水と無制限Ｋｔｌｆ
   ｆ混和可能でない溶剤が存在する特許請求の範囲第６項
   記載の方法。 ａ　式■乃至■の化合物を含有する混合物を、式■ Ｒ−ＮＨ−Ｃ！Ｏ−Ｎ為　　　ＣＭ［）（式中Ｒは特許
   請求の範囲第６項記載の意味を有する） で示される尿素及び式■ Ｒ−Ｃｏ−ＮＨ，■ 、（式中Ｒ２、特許請求の範囲第６項記載の意味を有す
   る） で示されるアミドをモル比１：（１乃至０．０４）で相
   互に浴融しそして溶融体を９０乃至１２０Ｃの温度でホ
   ルムアルテヒド又にホルムアルデヒド脱離性物質を作用
   させてメチロール化しそして同時に又は引き続いて式Ｘ ′（Ｘ） Ｈ−（０−ｃｕ、−Ｃ！Ｈ２）ｎ−ＯＲ（式中Ｒ１及び
   ｎ（ｄ特許請求の範囲第６項記載の意味を有する） で示されるグリコールエーテルでエーテル化することに
   より製造する、特許請求の範囲第６項及び／又は第７項
   記載の方法。 ９　溶融体を乳化前１０乃至６０分間７０乃至１００Ｃ
   の温度で保つ特許請求の範囲第６項乃至第８項のいづれ
   かに記載の方法。 ＩＱ、　　繊維材料を疎水化しそして同時にノ・ンドリ
   ングを改善する方法に於て繊維材料を８０乃至１６０Ｃ
   で１５乃至６５重量％の混合物−これば ａ　　モル％（７）Ｒ−ＮＨ−Ｃ！０−ＮＨ−Ｃ！Ｈ２
   −（０−ＯＨ，−ＣＨＪｎ−ＯＲ’　　ＣＩ）ｂ　　モ
   ル係のＲ”−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ，Ｈ２−（０−ＣＨ，−０
   Ｈ２）ｎ−ＯＲ’　　　　　（１）Ｃモル係のＲ−ＮＨ
   −Ｃｏ−１１Ｈ−ＯＲ，ＯＨ（ｉＩＤｄ　モルチのＲ−
   ｃｏ−ＮＨ−ａＨ２ｏＨ（ＩＶ）（上記式中ａＸｂ、ｃ
   及びｔｉ′ｆＸる数に関して１０　≦ａ　≦９６． ０．７　　＜１）　　＜５０゜ ０　≦Ｃく７７． ０　≦ａ　　＜４０ でありそしてその上条件 ａ＋１）＋ｃ＋ａ＝１００、 （ａ　”　ｃ　）　：　（ｂ　”　ａ　）　＝　１　：
   　（１乃至０．０４）、（ａ＋ｂ）：（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ
   ）−１：（１乃至５）が満たされていなければならずそ
   してＲ１１２乃至２２個のＣ−原子を有するアルキル残
   基を、 Ｒ’Ｕ１乃至４個のＣ−原子を有するアルキル残基を、 Ｒ’ｉ／！１２乃至６０個のＣ−原子を有するアルキル
   残基を、 ｎｉｌ乃至３の数を意味する）を含有する□１ ０．５乃至６重量％の、少くとも１種の陰イ万ン乳化剤
   、 ｃＬ２５乃至５重量％の、少くとも１種の可溶性アルカ
   リ土類化合物の形態での少くとも１種のアルカリ土類−
   イオン、 ０乃至１０重量％の、少くとも１種の水と無制限には混
   和可能でない溶剤、 ４６乃至８４．２５重量％の水 を含有する柔軟剤乳濁液５乃至３０　？／ｌを含有する
   処理液で処理しそして引き続いて繊維材料を乾燥するこ
   とを特徴とする上記方法。