JPS59109588A - 褐炭の液化方法 - Google Patents
褐炭の液化方法Info
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- JPS59109588A JPS59109588A JP57220970A JP22097082A JPS59109588A JP S59109588 A JPS59109588 A JP S59109588A JP 57220970 A JP57220970 A JP 57220970A JP 22097082 A JP22097082 A JP 22097082A JP S59109588 A JPS59109588 A JP S59109588A
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/002—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal in combination with oil conversion- or refining processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G1/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
- C10G1/08—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts
- C10G1/083—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal with moving catalysts in the presence of a solvent
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- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は褐炭の液化方法に関し、詳細には褐炭を２段階
に分けて水“素化分解してオイル分（ナフサ）を得る方
法において、２次水添工程で得られる水素化された溶剤
分、ナフサ分、浴剤精製炭（ＳＲＣ）分を有効に利用し
、オイル分の回収率を高める技術を提供するものである
。
に分けて水“素化分解してオイル分（ナフサ）を得る方
法において、２次水添工程で得られる水素化された溶剤
分、ナフサ分、浴剤精製炭（ＳＲＣ）分を有効に利用し
、オイル分の回収率を高める技術を提供するものである
。
褐炭の液化法として知られている２段水添法における第
１段水添工程（以下１次水添という）では、褐炭粉末と
スラリー化溶剤及び水添触媒を混合し、高温高圧下で水
素を作用させるが、このときの水添液化効率は使用する
スラリー化溶剤の水添能力に著しく影春されることが確
認されている。
１段水添工程（以下１次水添という）では、褐炭粉末と
スラリー化溶剤及び水添触媒を混合し、高温高圧下で水
素を作用させるが、このときの水添液化効率は使用する
スラリー化溶剤の水添能力に著しく影春されることが確
認されている。
即ちスラリー化溶剤の水添能力が小さいか或いは供給水
素量が不足すると、水素化分解により生成するＳＲＣが
縮合環の成長したものとなり、著しい場合はコーキング
現象を起こすことがある。これに対しスラリー化溶剤と
して水素化能力の高いものを使用すると１次水添でのオ
イル分の回収率が向上し、又軽質油相当分の収率が向上
する他、生成するＳＲＣの水素化が進みベンゼン可溶分
の割合が多くなる、等の事実が１面一されている。しか
しながら１次水添で使用する触媒は、コスト向の要請も
あって（Ｆｅ２Ｏ３＋ Ｓ ）の様に廉価なものが殆ん
どであり、又スラリー化溶剤の水素化能力は比較的小さ
い。その為水添液化効率は不十分とならざるを得ない。
素量が不足すると、水素化分解により生成するＳＲＣが
縮合環の成長したものとなり、著しい場合はコーキング
現象を起こすことがある。これに対しスラリー化溶剤と
して水素化能力の高いものを使用すると１次水添でのオ
イル分の回収率が向上し、又軽質油相当分の収率が向上
する他、生成するＳＲＣの水素化が進みベンゼン可溶分
の割合が多くなる、等の事実が１面一されている。しか
しながら１次水添で使用する触媒は、コスト向の要請も
あって（Ｆｅ２Ｏ３＋ Ｓ ）の様に廉価なものが殆ん
どであり、又スラリー化溶剤の水素化能力は比較的小さ
い。その為水添液化効率は不十分とならざるを得ない。
一方水添液化反応は、褐炭の熱分解による低分子示化と
、生成ラジカルの水素との反応による安定化反応により
進行すると考えられている。そして液化によるオイル分
の収率は熱分解速度と水素供給速度のバランスによって
決まり、水素供給速度が相対的に速い場合にはオイル分
の収率が増大し、逆に遅い場合は重質油留分の収率が増
加してオイル分の収率は低下する。
、生成ラジカルの水素との反応による安定化反応により
進行すると考えられている。そして液化によるオイル分
の収率は熱分解速度と水素供給速度のバランスによって
決まり、水素供給速度が相対的に速い場合にはオイル分
の収率が増大し、逆に遅い場合は重質油留分の収率が増
加してオイル分の収率は低下する。
本発明者等はこうした状況を踏まえ、２段水添法による
液化効率を高めるべく鋺意研９ヒを進めてきた。その結
果、２次水添反応後に回収される水添生成物の・一部を
１次水添のスラリー化溶剤として返還使用すれば、スラ
リー化溶剤の水添能力が向上すること、又１次水添及び
２次水添の触媒及び水添条件等を特定すれば高度の水添
液化効率が保障されてオイル分を高収率で回収し得るこ
とを知り、弦に本発明を完成した。即ち本発明に係る褐
炭の液化方法の構成とは、下記（ＩＪ〜（ＩＶ）］の工
程を含むところに要旨が存在する。
液化効率を高めるべく鋺意研９ヒを進めてきた。その結
果、２次水添反応後に回収される水添生成物の・一部を
１次水添のスラリー化溶剤として返還使用すれば、スラ
リー化溶剤の水添能力が向上すること、又１次水添及び
２次水添の触媒及び水添条件等を特定すれば高度の水添
液化効率が保障されてオイル分を高収率で回収し得るこ
とを知り、弦に本発明を完成した。即ち本発明に係る褐
炭の液化方法の構成とは、下記（ＩＪ〜（ＩＶ）］の工
程を含むところに要旨が存在する。
Ｃ１，）褐炭を鉄系触媒及び溶剤と共にスラリー化し、
温度４２０〜４６０℃、圧力１００〜３００気圧で１次
水添する工程。
温度４２０〜４６０℃、圧力１００〜３００気圧で１次
水添する工程。
（ＩＩ〕得られた１次水添生成物を蒸留によりナフサ留
分、中質油留分９重質油留分の各留分と、溶剤精製炭（
ＳＲＣ）を含む蒸留残流とに分離する工程。
分、中質油留分９重質油留分の各留分と、溶剤精製炭（
ＳＲＣ）を含む蒸留残流とに分離する工程。
（ＩＩＩ、ｌ］上記で得た蒸留残流を溶剤で脱灰処理し
て灰分又は／及び不溶性有機成分を除去した後、前記中
質油留分及び／又は重質油留分と共に、ＭＯ系触媒等を
充填した固定床反応塔に導いて、温度３５０〜４５０°
Ｃ１圧力５０〜２５０気圧で２次水添する工程。
て灰分又は／及び不溶性有機成分を除去した後、前記中
質油留分及び／又は重質油留分と共に、ＭＯ系触媒等を
充填した固定床反応塔に導いて、温度３５０〜４５０°
Ｃ１圧力５０〜２５０気圧で２次水添する工程。
ＣＩＶＩ上記で得た２次水添生成物よりナフサ留分を蒸
留分離し、該ナフサ留分を除く２次水添生成物の一部を
、前記１次水添用の溶剤として返還する工程。
留分離し、該ナフサ留分を除く２次水添生成物の一部を
、前記１次水添用の溶剤として返還する工程。
以下実施例を示す図面に基づいて本発明の構成及び作用
効果を具体的に説明する。第１図は本発明の実施例を示
すフローシートであり、まず微粉砕した褐炭を鉄系の触
媒及び後述する２次水添生成物から返還される溶剤と共
に混合して混合スラリーとした後、温度４２０〜４５０
’Ｃ（好ましくは４４０〜４５０℃）、圧力１００〜
３００気圧（好ましくは１８０〜２００気圧）の条件で
１次水添を行なう。ここで鉄系の触媒（例えばＦｅ２Ｏ
３＋Ｓ等）は褐炭に対する水素の供給を向上させるもの
で、水素は鉄系触媒の作用で褐炭中の多環芳香族系炭素
と一旦反応し、ドナー水素として熱分解により生成した
ラジカルに水素を供給する。またスラリー化溶剤は水添
工程で一旦水素を吸収した後この水素を前記ラジカルに
供給して安定化させる作用があり、この作用は２次水添
生成物を循環使用することによって水素化反応を効率良
く進行させることができる。尚水添条件を上記の様に設
定したのは、温度及び圧力が前記下限値を下回ると水添
反応及び熱分解反応が効率良く進行せず、一方前記上限
値を越える苛酷な条件では循環便用により溶剤の水素供
給能力が相対的に低下しコーキングの問題が生する。即
ち水素化分解を効率良く進行させる為には、熱分解によ
り生成するラジカルの安定化に必要な水素量（５）と、
溶剤を経由して供給される水素量串）のバランスが重要
であるが、両者の関係は、特に熱分解し易い褐炭では第
２図の様な関係がある。即ち低温域においては、前記必
要水素量（５）は供給水素量（均に比べて多いが、昇温
による供給水素量［Ｆ］）の増加傾向は必要水素量（５
）のそれより大きく、温度が４６０℃程度を越えると両
者の関係は逆転する。−力水素化された溶剤の分解速度
は、絹２図に併記する如く４５０〜４６０°Ｃ程度以上
の温度で急激に著しくなり、この状況下では溶剤の中で
特に重要な水素供給能力を発揮する多環芳香族の水素化
分解が著しくなり、溶剤を繰り返し使用するうちに溶剤
中の有効成分愈が減少してコーキングを引き起こす。そ
こで本発明ではコーキングの発生を防止する為に反応温
度を４６０℃以下奄こ抑えることとした。但しこの温度
条件下では前述の如く必要水素Ｍ（Ａ）に対して供給水
素１ｃＢ）が不足する為、熱分解生成ラジカルと溶剤又
はラジカル同志が重合し、液化生成分及び溶剤が重質化
して溶剤不足を招く恐れかあるが、こうした問題は、後
述する如くスラリー化溶剤として水素供給能力の高い２
次水添生成分を循環使用することにより、供給水素ｍ
（Ｂ）の不足分を補うこととした。但し反応温度が４２
０°Ｃ未満では、２次水添物を用いた場合でも供給水素
量（Ｂ）を十分に尚めることができず、重質化の問題を
回避できない。尚１次水添における褐炭粉末の濃度及び
触媒の添加量は特に制限されないが、最も一般的なのは
褐炭濃度２５〜３５重示％、触媒添加率１〜５重量％の
範囲である。
効果を具体的に説明する。第１図は本発明の実施例を示
すフローシートであり、まず微粉砕した褐炭を鉄系の触
媒及び後述する２次水添生成物から返還される溶剤と共
に混合して混合スラリーとした後、温度４２０〜４５０
’Ｃ（好ましくは４４０〜４５０℃）、圧力１００〜
３００気圧（好ましくは１８０〜２００気圧）の条件で
１次水添を行なう。ここで鉄系の触媒（例えばＦｅ２Ｏ
３＋Ｓ等）は褐炭に対する水素の供給を向上させるもの
で、水素は鉄系触媒の作用で褐炭中の多環芳香族系炭素
と一旦反応し、ドナー水素として熱分解により生成した
ラジカルに水素を供給する。またスラリー化溶剤は水添
工程で一旦水素を吸収した後この水素を前記ラジカルに
供給して安定化させる作用があり、この作用は２次水添
生成物を循環使用することによって水素化反応を効率良
く進行させることができる。尚水添条件を上記の様に設
定したのは、温度及び圧力が前記下限値を下回ると水添
反応及び熱分解反応が効率良く進行せず、一方前記上限
値を越える苛酷な条件では循環便用により溶剤の水素供
給能力が相対的に低下しコーキングの問題が生する。即
ち水素化分解を効率良く進行させる為には、熱分解によ
り生成するラジカルの安定化に必要な水素量（５）と、
溶剤を経由して供給される水素量串）のバランスが重要
であるが、両者の関係は、特に熱分解し易い褐炭では第
２図の様な関係がある。即ち低温域においては、前記必
要水素量（５）は供給水素量（均に比べて多いが、昇温
による供給水素量［Ｆ］）の増加傾向は必要水素量（５
）のそれより大きく、温度が４６０℃程度を越えると両
者の関係は逆転する。−力水素化された溶剤の分解速度
は、絹２図に併記する如く４５０〜４６０°Ｃ程度以上
の温度で急激に著しくなり、この状況下では溶剤の中で
特に重要な水素供給能力を発揮する多環芳香族の水素化
分解が著しくなり、溶剤を繰り返し使用するうちに溶剤
中の有効成分愈が減少してコーキングを引き起こす。そ
こで本発明ではコーキングの発生を防止する為に反応温
度を４６０℃以下奄こ抑えることとした。但しこの温度
条件下では前述の如く必要水素Ｍ（Ａ）に対して供給水
素１ｃＢ）が不足する為、熱分解生成ラジカルと溶剤又
はラジカル同志が重合し、液化生成分及び溶剤が重質化
して溶剤不足を招く恐れかあるが、こうした問題は、後
述する如くスラリー化溶剤として水素供給能力の高い２
次水添生成分を循環使用することにより、供給水素ｍ
（Ｂ）の不足分を補うこととした。但し反応温度が４２
０°Ｃ未満では、２次水添物を用いた場合でも供給水素
量（Ｂ）を十分に尚めることができず、重質化の問題を
回避できない。尚１次水添における褐炭粉末の濃度及び
触媒の添加量は特に制限されないが、最も一般的なのは
褐炭濃度２５〜３５重示％、触媒添加率１〜５重量％の
範囲である。
１次水添生成物は次いで蒸留に付され、ナフサ留分、中
質油留分、及び重質油留分の各留分と、ＳＲＣを含む蒸
留残渣とに分離し、ナフサ留分は液化製品として回収し
、中質油留分は次の２次水添用溶剤として使用する。−
万蒸留残濱中には前述の様な重質油分及びＳＲＣの他、
褐炭中の無機物置及び触媒由来の灰分が含まれているの
で、當法に従って灰分を除去した後、前記中質油留分と
混合して２次水添工程へ送る。尚灰分の除去は溶剤脱灰
法によって行なうのが一般的であり、溶剤としては前記
ナフサ留分を使用すれはよく、それによりＳＲＣ中のベ
ンゼン不溶分が除去されるという利点もある。又この脱
灰用溶剤はその後蒸留等により灰分と分離して回収し、
循環使用すればよい。
質油留分、及び重質油留分の各留分と、ＳＲＣを含む蒸
留残渣とに分離し、ナフサ留分は液化製品として回収し
、中質油留分は次の２次水添用溶剤として使用する。−
万蒸留残濱中には前述の様な重質油分及びＳＲＣの他、
褐炭中の無機物置及び触媒由来の灰分が含まれているの
で、當法に従って灰分を除去した後、前記中質油留分と
混合して２次水添工程へ送る。尚灰分の除去は溶剤脱灰
法によって行なうのが一般的であり、溶剤としては前記
ナフサ留分を使用すれはよく、それによりＳＲＣ中のベ
ンゼン不溶分が除去されるという利点もある。又この脱
灰用溶剤はその後蒸留等により灰分と分離して回収し、
循環使用すればよい。
２次水添は、１次水添で低分子化できなかった成分を再
度水素化分解する工程であり、原料は前述の如く１次水
添物の蒸留残液（但し灰分は除去されている）と中質油
留分であり、この水添反応はＭｏ系触媒を充填した固定
床上において、温度８５０〜４５０°Ｃ（好ましくは８
６０〜４２０°Ｃ）、圧力５０〜２５０気圧（好ましく
は１００〜１５０気圧）の条件で行なわれる。尚Ｍｏ系
触媒の具体例としてはＮｉ −Ｍｏ ’Ｐ Ｃｏ−Ｍｏ
をアルミナに担持させたもの等が挙げられるが、２次水
添触媒としてこの様なＭｏ系触媒を迫択した理由は次の
通りである。即ちＭｏ系触媒は、重質油分の水素化分解
に対して耐久性に優れており、脱硫、脱窒活性が特に優
れている為である。又この水添反応を固定床触媒下で行
なうこととした理由は定常運転操作が他の沸騰床型等の
反応器より容易であること、触媒の破壊、粉化等による
製品中への灰分、異物の混入が少なく、特にボトムリサ
イクルの際の脱灰工程への負荷が少ないことによる。ま
た固定床型反応器は重油の直接脱硫等で広く用いられて
おり、信頼性の高いものである。又水添条件を前述の様
に定めた理由は１次水添の場合とほぼ同様であり、温度
及び圧力が下限値を下回ると水添反応及び熱分解反応が
十分に進行ぜす、−力士限値を越えると溶剤の水素化分
解が著しくなってやはリコーキング尋の問題が発生する
。この２次水添工程で、１次水添工程で分解しきれなか
った重質油、ＳＲＣ及び中質油留分が更に水添分解を受
けて軽質油分に変換される。従ってこの２次水添生成物
を蒸留すると、低沸点のナフサ油分が得られると共に、
中質油留分及び残渣油として重質油分を含む水素化ＳＲ
Ｃが得られる。後ノ５の該中質油留分及び残渣油の瓜は
、反応条件によって変動する。尚得られたナフサ留分は
製品として回収すると共に、一部は前記脱灰用の溶剤と
して返還使用する。また中質油留分及び残渣油は、前記
１次水添用のスラリー化溶剤として返還し、再び１次水
添及び２次水添に付されるが、これらは何れも２次水添
工程で十分な水素化を受けているのでスラリー化溶剤と
しての適性が高く、褐炭粉末の水添分解を効率良く進行
させるという効果も併ぜて発揮する。
度水素化分解する工程であり、原料は前述の如く１次水
添物の蒸留残液（但し灰分は除去されている）と中質油
留分であり、この水添反応はＭｏ系触媒を充填した固定
床上において、温度８５０〜４５０°Ｃ（好ましくは８
６０〜４２０°Ｃ）、圧力５０〜２５０気圧（好ましく
は１００〜１５０気圧）の条件で行なわれる。尚Ｍｏ系
触媒の具体例としてはＮｉ −Ｍｏ ’Ｐ Ｃｏ−Ｍｏ
をアルミナに担持させたもの等が挙げられるが、２次水
添触媒としてこの様なＭｏ系触媒を迫択した理由は次の
通りである。即ちＭｏ系触媒は、重質油分の水素化分解
に対して耐久性に優れており、脱硫、脱窒活性が特に優
れている為である。又この水添反応を固定床触媒下で行
なうこととした理由は定常運転操作が他の沸騰床型等の
反応器より容易であること、触媒の破壊、粉化等による
製品中への灰分、異物の混入が少なく、特にボトムリサ
イクルの際の脱灰工程への負荷が少ないことによる。ま
た固定床型反応器は重油の直接脱硫等で広く用いられて
おり、信頼性の高いものである。又水添条件を前述の様
に定めた理由は１次水添の場合とほぼ同様であり、温度
及び圧力が下限値を下回ると水添反応及び熱分解反応が
十分に進行ぜす、−力士限値を越えると溶剤の水素化分
解が著しくなってやはリコーキング尋の問題が発生する
。この２次水添工程で、１次水添工程で分解しきれなか
った重質油、ＳＲＣ及び中質油留分が更に水添分解を受
けて軽質油分に変換される。従ってこの２次水添生成物
を蒸留すると、低沸点のナフサ油分が得られると共に、
中質油留分及び残渣油として重質油分を含む水素化ＳＲ
Ｃが得られる。後ノ５の該中質油留分及び残渣油の瓜は
、反応条件によって変動する。尚得られたナフサ留分は
製品として回収すると共に、一部は前記脱灰用の溶剤と
して返還使用する。また中質油留分及び残渣油は、前記
１次水添用のスラリー化溶剤として返還し、再び１次水
添及び２次水添に付されるが、これらは何れも２次水添
工程で十分な水素化を受けているのでスラリー化溶剤と
しての適性が高く、褐炭粉末の水添分解を効率良く進行
させるという効果も併ぜて発揮する。
この様に本発明では、褐炭を原料として１次水添条件及
び２次水添条件を特定すると共に、１次水滴用のスラリ
ー化溶剤として２次水添生成物のうちナフサ留分を除く
成分を循環使用することによって、水添分解効率を大幅
に高めオイル分（ナフサ留分）の回収率を著しく高め得
ることになった。
び２次水添条件を特定すると共に、１次水滴用のスラリ
ー化溶剤として２次水添生成物のうちナフサ留分を除く
成分を循環使用することによって、水添分解効率を大幅
に高めオイル分（ナフサ留分）の回収率を著しく高め得
ることになった。
尚第１表は、第８図に示す工程及び条件で２段水添液化
法を実施した場合のＳＲＣ回収率、ナフサ（即ちオイル
）回収率を示したもので、Ｎｏ、 １は１次水添用のス
ラリー化溶剤として２次水添生成物の残渣油を使用した
例（実施例）、Ｎ００２は同じくスラリー化溶剤として
１次水添生成物の中質油留分を使用した例（第２図の破
線ライン：比較例）を示している。この結果から特に注
目される点は、実施例ではＳＲＣ回収率が低下してオイ
ル回収率が大幅に増大しており、水添液化効率が著しく
向上していることが分かる。
法を実施した場合のＳＲＣ回収率、ナフサ（即ちオイル
）回収率を示したもので、Ｎｏ、 １は１次水添用のス
ラリー化溶剤として２次水添生成物の残渣油を使用した
例（実施例）、Ｎ００２は同じくスラリー化溶剤として
１次水添生成物の中質油留分を使用した例（第２図の破
線ライン：比較例）を示している。この結果から特に注
目される点は、実施例ではＳＲＣ回収率が低下してオイ
ル回収率が大幅に増大しており、水添液化効率が著しく
向上していることが分かる。
第 １ 表
×無機質を除く乾燥炭重量に対する％
第１図は本発明の実施例を示すフローシート、第２図は
１次水添温度と必要水素量（８）及び供給水素置県）の
関係を示すグラフ、第８図は実験条件を併記して示すフ
ローシフトである。 出願人 株式会社神戸製鋼所 〃 三菱化成工栗株式会社 出光興産株式会社 アジア石油株式会社 Ｌ／ 日本褐炭液化株式会社 １０ ０発 明 者 高橋知ニ ー神戸市垂水区向陽２丁目３−１８ ０出 願 人 三菱化成工業株式会社 東京都千代田区丸の内２丁目５ 番２号 ■出 願 人 出光興産株式会社 東京都千代田区丸の白玉丁目１ 番１号 ■出 願 人 アジア石油株式会社 東京都千代田区内幸町２丁目１ 番１号 ■出 願 人 日本褐炭液化株式会社 東京都千代田区丸の内−丁目８ 番２号
１次水添温度と必要水素量（８）及び供給水素置県）の
関係を示すグラフ、第８図は実験条件を併記して示すフ
ローシフトである。 出願人 株式会社神戸製鋼所 〃 三菱化成工栗株式会社 出光興産株式会社 アジア石油株式会社 Ｌ／ 日本褐炭液化株式会社 １０ ０発 明 者 高橋知ニ ー神戸市垂水区向陽２丁目３−１８ ０出 願 人 三菱化成工業株式会社 東京都千代田区丸の内２丁目５ 番２号 ■出 願 人 出光興産株式会社 東京都千代田区丸の白玉丁目１ 番１号 ■出 願 人 アジア石油株式会社 東京都千代田区内幸町２丁目１ 番１号 ■出 願 人 日本褐炭液化株式会社 東京都千代田区丸の内−丁目８ 番２号
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１１下記〔Ｉ〕〜（１’ＩＶ）の工程を含むことを特
徴とする褐炭の液化方法。 〔■〕褐炭を鉄系触媒及び溶剤と共にスラリー化し、温
度４２０〜４６０°Ｃ１圧力ｉｏ。 〜３００気圧で１次水添する工程。 （ＩＩ）得られた１次水添生成物を蒸留によりナフサ留
分、中質油留分１重質油留分と溶剤精製炭（ＳＲＣ）と
を含む蒸留残液、とに分離する工程。 （ｉｌｌＪ上記で得た蒸留残液を溶剤で脱灰処理して灰
分又は／及び不溶性有機成分を除去した夜、前記中質油
及び／又は重質油留分と共に、Ｍ、系触媒等を充填した
向定床反応塔に導いて、温度８５０〜４５０°Ｃ１圧力
５０〜２５０気圧で２次水添する工程。 （ＩＶＩ上記で得た２次水添生成物よりナフサ留分を蒸
留分離し、該ナフサ留分を除く２次水添生成物の一部を
、前記１次水添用の溶剤として返還する工程。 （２、特許請求の範囲第１項において、１次水添用の溶
剤として返還使用する２次水添生成物の一部が、２次水
添生成物より蒸留分離された中質油留分及び／又は重質
油留分である褐炭の液化方法。 （３）特許請求の範囲第１項において、１次水添用の溶
剤として返還使用する２次水添生成物の一部が、２次水
添生成物より分離された溶剤精製炭を含む蒸留残渣であ
る褐炭の液化方法。 （４）特許請求の範囲第２項において、２次水添生成物
より蒸留分離された重質油留分が溶剤精製炭を含むもの
である褐炭の液化方法。 ＋５）特許請求の範囲第１〜４項のいずれかにおいて、
脱灰処理用の溶剤として１次水添生成物及び／又は２次
水添生成物から得たナフサ分を用い、蒸留残液中のベン
ゼン不溶成分を同時に除去する褐炭の液化方法。
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|---|---|---|---|
| JP57220970A JPS59109588A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | 褐炭の液化方法 |
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| JP57220970A JPS59109588A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | 褐炭の液化方法 |
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| JPS6126954B2 JPS6126954B2 (ja) | 1986-06-23 |
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