JPS59109555A - 艶消しされたフエニレンエ−テル系樹脂成形物 - Google Patents
艶消しされたフエニレンエ−テル系樹脂成形物Info
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- JPS59109555A JPS59109555A JP21932682A JP21932682A JPS59109555A JP S59109555 A JPS59109555 A JP S59109555A JP 21932682 A JP21932682 A JP 21932682A JP 21932682 A JP21932682 A JP 21932682A JP S59109555 A JPS59109555 A JP S59109555A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は艶消しされた外観を有するフェニレンエーテル
系樹脂成形物に関する。
系樹脂成形物に関する。
スチレン系重合体、ゴム状重合体粒子及びフェニレンエ
ーテル系重合体よシ成るフェニレンエーテル系樹脂組成
物の成形物は、耐衝撃性、耐熱性の優れた樹脂成形物と
してよく知られておシ、広く用いられている。近年かか
る成形物の分野においては、艶消しされた外観を有する
フェニレンエーテル系樹脂成形物の開発が強く求められ
ている。
ーテル系重合体よシ成るフェニレンエーテル系樹脂組成
物の成形物は、耐衝撃性、耐熱性の優れた樹脂成形物と
してよく知られておシ、広く用いられている。近年かか
る成形物の分野においては、艶消しされた外観を有する
フェニレンエーテル系樹脂成形物の開発が強く求められ
ている。
本発明はかかる実情に鑑み、高い耐衝撃性を保持し且つ
艶消しされた外観を有するポリフェニレンエーテル系樹
脂成形物を提供することを目的とするものである。本発
明者らは、従来知見より考えて全く意外な事に、フェニ
レンエーテル系樹脂中のコゝム状重合体粒子の大きさお
よび分布とトルエン膨潤度とを特別に限定された値に保
持することによりかかる目的が達成される事を見い出し
、本発明に到達１７た。
艶消しされた外観を有するポリフェニレンエーテル系樹
脂成形物を提供することを目的とするものである。本発
明者らは、従来知見より考えて全く意外な事に、フェニ
レンエーテル系樹脂中のコゝム状重合体粒子の大きさお
よび分布とトルエン膨潤度とを特別に限定された値に保
持することによりかかる目的が達成される事を見い出し
、本発明に到達１７た。
即ち、本発明は、スチレン系重合体、ゴム状重合体粒子
及びフェニレンエーテル系重合体よシ成るノエニレンエ
ーデル系樹脂成形物において、（ａ）核樹脂成形物の超
薄切片法による電子顕微鏡の断面写真に基いて、コ゛ム
状重合体粒子の断面の面積が３５μ２以上である粒子の
断面積の延和が該樹脂成形物の断面積の少なくとも５φ
を占め、かつ（ｂ）該樹脂成形物中のゴム状重合体粒子
のトルエン膨潤度Ｙ（倍）とコ゛ム状重合体の平均粒子
径Ｘ（μ）が（式）Ｙ≧５ ・ｌｏｇ （３Ｘ１５ ）
＋１１ を満足する関係にあり、かつ（ｃ）上記平均粒
子径Ｘ（μ）が少なくとも５μである、事を特徴とする
フェニレンエーテル系樹脂成形物である。
及びフェニレンエーテル系重合体よシ成るノエニレンエ
ーデル系樹脂成形物において、（ａ）核樹脂成形物の超
薄切片法による電子顕微鏡の断面写真に基いて、コ゛ム
状重合体粒子の断面の面積が３５μ２以上である粒子の
断面積の延和が該樹脂成形物の断面積の少なくとも５φ
を占め、かつ（ｂ）該樹脂成形物中のゴム状重合体粒子
のトルエン膨潤度Ｙ（倍）とコ゛ム状重合体の平均粒子
径Ｘ（μ）が（式）Ｙ≧５ ・ｌｏｇ （３Ｘ１５ ）
＋１１ を満足する関係にあり、かつ（ｃ）上記平均粒
子径Ｘ（μ）が少なくとも５μである、事を特徴とする
フェニレンエーテル系樹脂成形物である。
本発明でいう、スチレン系重合体、ゴム状重合体粒子及
びフェニレンエーテル系重合体より成るフェニレンエー
テル系樹脂の成形物は、本発明の装作を満足する限シに
おいて任意の公知の方法を用いて製造することが出来る
。即ち、通常は押出機によジフェニレンエーテル系重合
体とゴム変性スチレン系樹脂とを混合して樹脂が製造さ
れ、またゴム変性スチレン系樹脂の製造に際しポリフェ
ニレンエーテル系重合体の存在下でスチレンの重合を行
なうことにより樹脂が製造され、かがるフェニレンエー
テル系樹脂を用いて公知の種々の方法により成形物が得
られる。
びフェニレンエーテル系重合体より成るフェニレンエー
テル系樹脂の成形物は、本発明の装作を満足する限シに
おいて任意の公知の方法を用いて製造することが出来る
。即ち、通常は押出機によジフェニレンエーテル系重合
体とゴム変性スチレン系樹脂とを混合して樹脂が製造さ
れ、またゴム変性スチレン系樹脂の製造に際しポリフェ
ニレンエーテル系重合体の存在下でスチレンの重合を行
なうことにより樹脂が製造され、かがるフェニレンエー
テル系樹脂を用いて公知の種々の方法により成形物が得
られる。
本発明で１つフェニレンエーテル系重合体は一般式
（但しＲ１＋ Ｒ２＋ Ｒ３＋ Ｒ４は炭素数３以下の
同一または異なるアルキル基を示し、Ｑｌ、Ｑ２．Ｑ５
゜Ｑ４は水素又は炭素数３以下の同一または異なるアル
キル基を示す。ｍ及びｎは０捷たけ自然数を茨わしｍ
＝ Ｈ＝＝ Ｑの場合を除く。）で表される重合体であ
る。ポリフェニレンエーテルの例としてはポリ（２，６
−ノメチルー１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２
，６−ジエチル−１，４−フエ＝ Ｌ／ ンエーテル）
等が挙げられる。このものは公知の方法、例えば特公昭
３６−１８６９”号に記載された方法にょシ、相当する
アルキルフェノールを酸化重合して容易に製造される。
同一または異なるアルキル基を示し、Ｑｌ、Ｑ２．Ｑ５
゜Ｑ４は水素又は炭素数３以下の同一または異なるアル
キル基を示す。ｍ及びｎは０捷たけ自然数を茨わしｍ
＝ Ｈ＝＝ Ｑの場合を除く。）で表される重合体であ
る。ポリフェニレンエーテルの例としてはポリ（２，６
−ノメチルー１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２
，６−ジエチル−１，４−フエ＝ Ｌ／ ンエーテル）
等が挙げられる。このものは公知の方法、例えば特公昭
３６−１８６９”号に記載された方法にょシ、相当する
アルキルフェノールを酸化重合して容易に製造される。
ポリフェニレンエーテルの好ましい重合度（即ち上記一
般式におけるｍ十ｎ）は、数平均重合度が５０−４００
の範囲である。数平均重合度が５０未満では樹脂組成物
の機械的特性特に剛性が低下するので好まし２くなく、
４００を超えると成形加工性が著しく低下するので好ま
しくない。
般式におけるｍ十ｎ）は、数平均重合度が５０−４００
の範囲である。数平均重合度が５０未満では樹脂組成物
の機械的特性特に剛性が低下するので好まし２くなく、
４００を超えると成形加工性が著しく低下するので好ま
しくない。
本発明で言うゴム変性スチレン系樹脂を製造する方法と
しては任意の公知の重合方法例えば乳化重合法、塊状重
合法、塊状−懸濁２段重合法等を用いる事ができる。好
ましくはゴム状弾性体の存在下にスチレン等を重合させ
る塊状重合法又は塊状−懸濁２段重合法が適用される。
しては任意の公知の重合方法例えば乳化重合法、塊状重
合法、塊状−懸濁２段重合法等を用いる事ができる。好
ましくはゴム状弾性体の存在下にスチレン等を重合させ
る塊状重合法又は塊状−懸濁２段重合法が適用される。
かがる公知の方法において、重合時にフェニレンエーテ
ル系重合体を存在させても良い。
ル系重合体を存在させても良い。
本発明のフェニレンエーテル系樹脂成形物においては、
超薄切片法による電子顕微鏡の断面写真に基いて、ゴム
状重ば体粒子の断面の面積が３５μ２以上である、好ま
しくは７０μ２以上である粒子の断面積の総和が該樹脂
成形物の断面積の少なくとも５％、好ましくは１０％以
上を占めなければならない。かかる断面積の割合は通常
４０チ以下、好ましくは３０チ以下である。５φ未満で
は艶消し効果が小さく本発明の効果は発現されない。な
お、電子顕微鏡写真の被写体となる園脂が、成形時の大
きな歪を有している場合は、撮影前に被写体となる樹脂
成形物をアニール処理して歪を取り除いた後撮影し、断
面の測定を行う方法が採られる。
超薄切片法による電子顕微鏡の断面写真に基いて、ゴム
状重ば体粒子の断面の面積が３５μ２以上である、好ま
しくは７０μ２以上である粒子の断面積の総和が該樹脂
成形物の断面積の少なくとも５％、好ましくは１０％以
上を占めなければならない。かかる断面積の割合は通常
４０チ以下、好ましくは３０チ以下である。５φ未満で
は艶消し効果が小さく本発明の効果は発現されない。な
お、電子顕微鏡写真の被写体となる園脂が、成形時の大
きな歪を有している場合は、撮影前に被写体となる樹脂
成形物をアニール処理して歪を取り除いた後撮影し、断
面の測定を行う方法が採られる。
本発明のフェニレンエーテル系樹脂成形物においては、
樹脂成形物中のゴム状重合体粒子のトルエン膨潤ｉＹ（
倍）とゴム状重合体の平均粒子径Ｘ（ロ）が、（式）
Ｙ ：２５ ・ｌｏｇ （３Ｘ１５ ）＋１１ ｔｌ−
満足す ′る関係になければならない。トルエン膨
潤度Ｙは次式により求められる。
樹脂成形物中のゴム状重合体粒子のトルエン膨潤ｉＹ（
倍）とゴム状重合体の平均粒子径Ｘ（ロ）が、（式）
Ｙ ：２５ ・ｌｏｇ （３Ｘ１５ ）＋１１ ｔｌ−
満足す ′る関係になければならない。トルエン膨
潤度Ｙは次式により求められる。
ここに、ｗ、はフェニレンエーテル系樹脂成形物０．４
９をトルエン２０ＣＣに溶解し、遠心分離によりトルエ
ン可溶分と不溶分に分離し、可溶分を流出した後のトル
エンで膨潤した不溶分の１値を示す。ｗ２は、トルエン
で膨潤した不溶分を乾録し、トルエンを蒸発させた後の
１量を示す。ｗ３はす７７’ルのフェニレンエーテル系
樹脂成形物に含まれる金属及び金属酸化物、例えば臥化
ナタン等の総重量を示す。
９をトルエン２０ＣＣに溶解し、遠心分離によりトルエ
ン可溶分と不溶分に分離し、可溶分を流出した後のトル
エンで膨潤した不溶分の１値を示す。ｗ２は、トルエン
で膨潤した不溶分を乾録し、トルエンを蒸発させた後の
１量を示す。ｗ３はす７７’ルのフェニレンエーテル系
樹脂成形物に含まれる金属及び金属酸化物、例えば臥化
ナタン等の総重量を示す。
ゴム状ＥＩＸ合体の平均粒子径Ｘは、フェニレンエーテ
ル系樹脂成形物の超薄切片法による電子顕微鏡写真を撮
影し、写真中のゴム状重合体粒子３０〜１００個の粒子
径を測定し、次式にょシ求めたものである。
ル系樹脂成形物の超薄切片法による電子顕微鏡写真を撮
影し、写真中のゴム状重合体粒子３０〜１００個の粒子
径を測定し、次式にょシ求めたものである。
Ｘ＝ΣｎＤ’／ΣｎＤ’
但しｎは粒子径Ｄμのコゝム状重合体粒子の個数でめる
。本発明の成形物において、ゴム状重合体の平均粒子径
は少なくとも５μ、好ましくは少なくとも７μでなけれ
ばならない。５μ未満では艶消し効果が小さく本発明の
目的は達せられない。
。本発明の成形物において、ゴム状重合体の平均粒子径
は少なくとも５μ、好ましくは少なくとも７μでなけれ
ばならない。５μ未満では艶消し効果が小さく本発明の
目的は達せられない。
更に本発明の成形物においては、ＹとＸに関して上述の
関係が満足されなければならない。トルエン膨潤度Ｙが
右辺の値よシ小さくなる場合は、フェニレンエーテル系
樹脂成形物の耐衝撃性能が低下し、又艶消し効果が低下
し本発明の目的は達せられない。本発明の成形物におい
てゴム状重合体粒子径及びトルエン膨潤度の調節によジ
フェニレンエーテル系樹脂成形物に耐衝撃強度と艶消し
効果が発現される理由は明らかではないが、フェニレン
エーテル系樹脂成形物中においてゴム状重合体粒子が変
形し、その変形程度及び変形形状がコゝム状重合体粒子
径及びトルエン膨潤度に依存する仁とによシ、かかる因
子を特別に制御することにより耐衝撃強度及び艶消し性
が著しく改善されるものと推測する。
関係が満足されなければならない。トルエン膨潤度Ｙが
右辺の値よシ小さくなる場合は、フェニレンエーテル系
樹脂成形物の耐衝撃性能が低下し、又艶消し効果が低下
し本発明の目的は達せられない。本発明の成形物におい
てゴム状重合体粒子径及びトルエン膨潤度の調節によジ
フェニレンエーテル系樹脂成形物に耐衝撃強度と艶消し
効果が発現される理由は明らかではないが、フェニレン
エーテル系樹脂成形物中においてゴム状重合体粒子が変
形し、その変形程度及び変形形状がコゝム状重合体粒子
径及びトルエン膨潤度に依存する仁とによシ、かかる因
子を特別に制御することにより耐衝撃強度及び艶消し性
が著しく改善されるものと推測する。
本発明でいう成形物を、フェニレンエーテル系樹脂より
得る方法としては通常の樹脂の成形法が用いられる。か
かる方法としては、例えは、射出成形、押出成形等がめ
げられ射出成形が好ましく用いられる。
得る方法としては通常の樹脂の成形法が用いられる。か
かる方法としては、例えは、射出成形、押出成形等がめ
げられ射出成形が好ましく用いられる。
本発明の成形物において、ゴム状重合体の成形物中での
符在形状は様々であｐうるが、ゴム状重合体粒子の一部
もしくは全部が多層状に変形された形状において存在す
ることが好ましい。本発明でいうゴム状重合体粒子が多
層状に変形された形状とは、フェニレンエーテル系樹脂
を成形する際、樹脂内部に発生する応力によってゴム状
１合体粒子が球状もしくは球状に近いダ円球状の形状よ
シ、偏平かつ長軸／短軸比がより大きいダ円球状の形状
に変形された形状をいうものである。かかる形状は電子
顕微鏡によシ観察される。またかかる形状は、成形する
際の成形温度、成形圧力、成形速度、金型温度等の成形
条件をトライアンドエラー法によシ変更することによυ
当業者においては制御できる。かかるゴム状重合体粒子
の一部もしくは全部が変形された形状において、ゴム状
重合体粒子の長軸方向の長さが１５μ以上であるものを
含む事が好ましい。かかる変形された形状の長軸方向の
長さが１５μ以上であるゴム状重合体粒子の量は３０〜
１００個のゴム状重合体粒子が視野に入る成形物の超薄
切片法による電子顕微鏡の断面写真において、該長軸方
向の長さが１５μ以上であるゴム状重合体粒子の断面の
面積の総和が該樹脂成形物の断面積の少なくとも１チ以
上好ましくは３チ以上をしめることが望ましい。
符在形状は様々であｐうるが、ゴム状重合体粒子の一部
もしくは全部が多層状に変形された形状において存在す
ることが好ましい。本発明でいうゴム状重合体粒子が多
層状に変形された形状とは、フェニレンエーテル系樹脂
を成形する際、樹脂内部に発生する応力によってゴム状
１合体粒子が球状もしくは球状に近いダ円球状の形状よ
シ、偏平かつ長軸／短軸比がより大きいダ円球状の形状
に変形された形状をいうものである。かかる形状は電子
顕微鏡によシ観察される。またかかる形状は、成形する
際の成形温度、成形圧力、成形速度、金型温度等の成形
条件をトライアンドエラー法によシ変更することによυ
当業者においては制御できる。かかるゴム状重合体粒子
の一部もしくは全部が変形された形状において、ゴム状
重合体粒子の長軸方向の長さが１５μ以上であるものを
含む事が好ましい。かかる変形された形状の長軸方向の
長さが１５μ以上であるゴム状重合体粒子の量は３０〜
１００個のゴム状重合体粒子が視野に入る成形物の超薄
切片法による電子顕微鏡の断面写真において、該長軸方
向の長さが１５μ以上であるゴム状重合体粒子の断面の
面積の総和が該樹脂成形物の断面積の少なくとも１チ以
上好ましくは３チ以上をしめることが望ましい。
本発明の成形物中のゴム状重合体粒子とは、ゴム状重合
体にスチレン系単量体よシ成る重合体等がグラフトおよ
び／または吸蔵された粒子である。
体にスチレン系単量体よシ成る重合体等がグラフトおよ
び／または吸蔵された粒子である。
かかるゴム状重合体粒子の粒子の大きさは、ゴム変性ス
チレン系樹脂を製造する際の公知の方法によって調節さ
れ□る。例えば、用いるゴム状重合体の種類、予備重合
を行う際の攪拌の強度・分子量調節剤の量・溶剤の量・
重合速度等を変化させる事によりゴム状重合体粒子の平
均粒子径や粒子径分布を変化させうる。
チレン系樹脂を製造する際の公知の方法によって調節さ
れ□る。例えば、用いるゴム状重合体の種類、予備重合
を行う際の攪拌の強度・分子量調節剤の量・溶剤の量・
重合速度等を変化させる事によりゴム状重合体粒子の平
均粒子径や粒子径分布を変化させうる。
本発明でいうゴム状重合体粒子のトルエン膨潤度は、フ
ェニレンエーテル系樹脂成形物中のゴム伏型合体の被っ
た熱履歴あるいは添加された有機過酸化物の分解量等に
よって調節ちれる。即ち、例えは、フェニレンエーテル
系重合体の存在あるいは非存在下で、ゴム変性スチレン
系樹脂の製造を行う際の熱履服、添加有機過酸化物量、
更に該樹脂をフェニレンエーテル系重合体と混合しフェ
ニレンエーテル系樹脂とする際の押出し機°の温度条件
、押出し＆＜内での滞留時間、更には該フェニレンエー
テル系樹脂を成形する場合の温度条件等で調節式れる。
ェニレンエーテル系樹脂成形物中のゴム伏型合体の被っ
た熱履歴あるいは添加された有機過酸化物の分解量等に
よって調節ちれる。即ち、例えは、フェニレンエーテル
系重合体の存在あるいは非存在下で、ゴム変性スチレン
系樹脂の製造を行う際の熱履服、添加有機過酸化物量、
更に該樹脂をフェニレンエーテル系重合体と混合しフェ
ニレンエーテル系樹脂とする際の押出し機°の温度条件
、押出し＆＜内での滞留時間、更には該フェニレンエー
テル系樹脂を成形する場合の温度条件等で調節式れる。
本発明でいうコゞム状箪せ体とは鹿温でゴム状を示す１
合体であれは良く特に限定を要しないが、例えばシタツ
エン等のゴム父性スチレン系樹脂用に用いられるものが
好ましく使用される。
合体であれは良く特に限定を要しないが、例えばシタツ
エン等のゴム父性スチレン系樹脂用に用いられるものが
好ましく使用される。
本発明で使用するスチレン糸単量体とはスチレン単独、
あるいはスチレンと共重合し得る他のビニル単量体とス
チレンとの混合物である。スチレンと共重合し得る他の
ビニル単重体としては、例えばアクリロニトリル、メチ
ルメタクリレート、α−メチルスチレン、核置換モツプ
ロムスチレン等が撃げられる。これらの単量体の比率は
通常全単量体のうち３０重量−以下、好ましくは１０Ｍ
量−以下である。
あるいはスチレンと共重合し得る他のビニル単量体とス
チレンとの混合物である。スチレンと共重合し得る他の
ビニル単重体としては、例えばアクリロニトリル、メチ
ルメタクリレート、α−メチルスチレン、核置換モツプ
ロムスチレン等が撃げられる。これらの単量体の比率は
通常全単量体のうち３０重量−以下、好ましくは１０Ｍ
量−以下である。
本発明の樹脂成形物の外観の艷消し効果は絶大であシ、
又本発明の樹脂成形物はフェニレンエーテル系樹脂成形
物が本来有している高い耐衝撃性及び高い耐熱性を保持
し、ており、電気機器・コンピューター等の産業分野で
著Ｌ ＜利用価値が高いものである。
又本発明の樹脂成形物はフェニレンエーテル系樹脂成形
物が本来有している高い耐衝撃性及び高い耐熱性を保持
し、ており、電気機器・コンピューター等の産業分野で
著Ｌ ＜利用価値が高いものである。
以下実施例によシ具体的に説明する。
実施例Ｉ
Ａ、フェニレンエーテル系重合体の製造特開昭５０−９
７６９５の実ｈｆ’例１に準じてポリ（２，６−シメチ
ルー１．４−フェニレンエーテル）を合成した。１００
部のトルエンに０．４１部の臭化第二銅および１．０９
部のジ−ｎ−ブチルアミンを添加し、攪拌して触媒溶液
を製造した。この触媒溶液に空気を吹き込みながら、７
０部の２，６−キシレノールを１００部のトルエンに溶
解した溶液を１５分間で添加した。反応系を３０℃に保
ち、３時間攪拌及び空気の吹き込みを継続した。反応終
了后５０％酢酸溶液３部を添加し触媒を分解した。ポリ
マー溶液相を遠心分離しメタノールを添加してポリマー
を沈澱させ、ポリマーを戸別し乾燥した。得られたポリ
マーの数平均重合度は２００であった。
７６９５の実ｈｆ’例１に準じてポリ（２，６−シメチ
ルー１．４−フェニレンエーテル）を合成した。１００
部のトルエンに０．４１部の臭化第二銅および１．０９
部のジ−ｎ−ブチルアミンを添加し、攪拌して触媒溶液
を製造した。この触媒溶液に空気を吹き込みながら、７
０部の２，６−キシレノールを１００部のトルエンに溶
解した溶液を１５分間で添加した。反応系を３０℃に保
ち、３時間攪拌及び空気の吹き込みを継続した。反応終
了后５０％酢酸溶液３部を添加し触媒を分解した。ポリ
マー溶液相を遠心分離しメタノールを添加してポリマー
を沈澱させ、ポリマーを戸別し乾燥した。得られたポリ
マーの数平均重合度は２００であった。
ｆ３．＋”ム変性スチレン系樹脂の製造攪拌伺重合槽に
ジエン５５ （プリブタノエン、旭化成社製、商品名）
７部スチレン ９３部ターシ
ャリドデシルメルカプタン ０．０５部を仕込み、
攪拌下に７５℃で２時間加熱し、均一溶液とした。その
後攪拌数を６ Ｏｒ、ｐ、ｍ、として昇温し、１１０℃
で７時間予備重合を行ない、スチレンＭ合率を２７％と
した。そして他の攪拌付重合槽に下記の水相を用意し、
上記予備乗合で得た重合混合物を加え粒子状に分散させ
た。
７部スチレン ９３部ターシ
ャリドデシルメルカプタン ０．０５部を仕込み、
攪拌下に７５℃で２時間加熱し、均一溶液とした。その
後攪拌数を６ Ｏｒ、ｐ、ｍ、として昇温し、１１０℃
で７時間予備重合を行ない、スチレンＭ合率を２７％と
した。そして他の攪拌付重合槽に下記の水相を用意し、
上記予備乗合で得た重合混合物を加え粒子状に分散させ
た。
水 １
５０部第３リン酸カルシウム ３部
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０
２部この懸濁液に更にベンゾイルパーオキサイド０．３
０部、ツクミルパーオキサイド０．０２部を添加し、８
５℃で８時間上重合を行ない、その後１３０℃で２時間
後加熱を行なった。得た懸濁粒子を戸別し、乾燥した。
５０部第３リン酸カルシウム ３部
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ０．０
２部この懸濁液に更にベンゾイルパーオキサイド０．３
０部、ツクミルパーオキサイド０．０２部を添加し、８
５℃で８時間上重合を行ない、その後１３０℃で２時間
後加熱を行なった。得た懸濁粒子を戸別し、乾燥した。
このゴム変性スチレン樹脂中に分散された軟質成分の粒
子の平均粒径は７．０μであった。このゴム変性スチレ
ン樹脂をｐｓ−ｉと称す。
子の平均粒径は７．０μであった。このゴム変性スチレ
ン樹脂をｐｓ−ｉと称す。
Ｃ，ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造押出機
にて下記配合物を押出し、波レッド化し樹脂を得た。
にて下記配合物を押出し、波レッド化し樹脂を得た。
Ａ、で製造したボＩＪ（２，６−シタチルー
４０部１．４−ン′エニレンエーテル） Ｂ、で製造したゴム変性スチレン樹脂 ６０
〃ポリエチレン １．５〃トリデ
シルホスフアイト ０．５〃エチレン
ビスステアリルアミド ０，３〃゛二酸化チ
タン ２〃Ｄ、評価 Ｃ１で得たペレットを用いて、射出成形によシそれぞれ
耐衝感性と光沢の測定用の試験片をつくり、以下の測定
を行なった。結果を表にまとめ１ζ。
４０部１．４−ン′エニレンエーテル） Ｂ、で製造したゴム変性スチレン樹脂 ６０
〃ポリエチレン １．５〃トリデ
シルホスフアイト ０．５〃エチレン
ビスステアリルアミド ０，３〃゛二酸化チ
タン ２〃Ｄ、評価 Ｃ１で得たペレットを用いて、射出成形によシそれぞれ
耐衝感性と光沢の測定用の試験片をつくり、以下の測定
を行なった。結果を表にまとめ１ζ。
（１）耐衝撃性の測定
５０ ｍＸ ５０ ｍｍＸ ２，５ ｍｍの角板に１部
４インチＲの撃芯をあて、上部より一定性■（全落下さ
せ、試験片の５０％が破壊するエネルギーをもって表わ
す。
４インチＲの撃芯をあて、上部より一定性■（全落下さ
せ、試験片の５０％が破壊するエネルギーをもって表わ
す。
破壊エネルギー（ｋ１７−譚）＝荷重落下筒さくｃｍ）
×荷重（ｋｇ）（２）光沢の測定 １４０ｍｍ Ｘ ８０ｍｍ Ｘ ４ｗ＋ｍの角板につし
ｚ −（、Ｊ’ Ｉ Ｓ Ｋ８７４１の方法によって光
沢を測定［７た。
×荷重（ｋｇ）（２）光沢の測定 １４０ｍｍ Ｘ ８０ｍｍ Ｘ ４ｗ＋ｍの角板につし
ｚ −（、Ｊ’ Ｉ Ｓ Ｋ８７４１の方法によって光
沢を測定［７た。
この光沢の値の低い方が艶消し効果は大である。
（３）耐熱温度の測定
ビカット軟化点はＡＳＴＭＤＩ ５２５に準処して評価
した。
した。
本実施例の組成物の電子顕微鏡写真は１ゴム伏型合体粒
子の一部が多層状に変形された形状全示し、その長軸方
向の長さが１５部以上であるものを３−以上含んでいた
。
子の一部が多層状に変形された形状全示し、その長軸方
向の長さが１５部以上であるものを３−以上含んでいた
。
実施例２
実施例１０Ｂにおいてツエン５５の量を６．５部、スチ
レンの量を９３．５部、予備重合の攪拌数を３５ ｒ、
ｐｏｍｏ、後加熱の温度を１２８℃とした他は実施例１
と同様にして、フェニレンエーテル系樹脂成形物を得た
。評価結果を衣に示す。なお、ゴム状重合体の形状は実
施例工と同様であった。実施例２で得られたゴム変性ス
チレン樹脂をＰＳ−２と称す。
レンの量を９３．５部、予備重合の攪拌数を３５ ｒ、
ｐｏｍｏ、後加熱の温度を１２８℃とした他は実施例１
と同様にして、フェニレンエーテル系樹脂成形物を得た
。評価結果を衣に示す。なお、ゴム状重合体の形状は実
施例工と同様であった。実施例２で得られたゴム変性ス
チレン樹脂をＰＳ−２と称す。
実施例３
実施例１のＣにおいてフェニレンエーテル重合体とゴム
変性スチレン樹脂の配合比を変更した他は実施例１と同
様にして、フェニレンエーテル系樹脂成形物を得た。評
価結果を表に示す。なお、ゴム状重合体の形状は実施例
１と同様であった。
変性スチレン樹脂の配合比を変更した他は実施例１と同
様にして、フェニレンエーテル系樹脂成形物を得た。評
価結果を表に示す。なお、ゴム状重合体の形状は実施例
１と同様であった。
比較例１
実施例１のＢにおいて、ジエン５５をアサプレン７００
Ａ（ポリブタジェン、旭化成社製、商品名）に変更し、
予備重合の攪拌数を２５ Ｏｒ、 ｐ−ｍ、とじ、後加
熱の温度を１３５℃とした事以外は実施例１と同様にし
て、フェニレンエーテル系樹脂成形物を得た。評価結果
を表に示す。なお、成形物の電子顕微鏡写真は、長軸方
向の長さが１５部以上である多層状に変形したゴム状重
合体を含んでいないことを示した。なお比較例１で得ら
れたゴム変性スチレン樹脂をＰＳ−３と称す。
Ａ（ポリブタジェン、旭化成社製、商品名）に変更し、
予備重合の攪拌数を２５ Ｏｒ、 ｐ−ｍ、とじ、後加
熱の温度を１３５℃とした事以外は実施例１と同様にし
て、フェニレンエーテル系樹脂成形物を得た。評価結果
を表に示す。なお、成形物の電子顕微鏡写真は、長軸方
向の長さが１５部以上である多層状に変形したゴム状重
合体を含んでいないことを示した。なお比較例１で得ら
れたゴム変性スチレン樹脂をＰＳ−３と称す。
比較例２
実施例１のＣにおいて、フェニレンエーテル系樹脂成形
物の製造を行う際に、ｐｓ−１とｐｓ〜３を４５対５５
の比で用い、ＰＳ−１とＰ Ｓ −３ノＶａ計を６０部
としたこと以外は実施例１と同様にしてフェニレンエー
テル系樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
物の製造を行う際に、ｐｓ−１とｐｓ〜３を４５対５５
の比で用い、ＰＳ−１とＰ Ｓ −３ノＶａ計を６０部
としたこと以外は実施例１と同様にしてフェニレンエー
テル系樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
比較例３
実施例１のＣにおいて、フェニレンエーテル系樹脂成形
物の製造を行う際に、ｐｓ−ｉとＰＳ−３を４０対６０
の比テ用イ、ＰＳ−１とＰＳ−３（７）総計を４０部と
したこと以外は実施例１と同様にしてフェニレンエーテ
ル系樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
物の製造を行う際に、ｐｓ−ｉとＰＳ−３を４０対６０
の比テ用イ、ＰＳ−１とＰＳ−３（７）総計を４０部と
したこと以外は実施例１と同様にしてフェニレンエーテ
ル系樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
比較例４
実施例１のＣにおいて、フェニレンエーテル系樹脂成形
物の製造を行う際に、ＰＳ−２とＰＳ−３を２５対７５
の比で用い、ＰＳ−２とＰＳ−３の総計を６０部とした
こと以外は実施例１と同様にしてフェニレンエーテル系
樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
物の製造を行う際に、ＰＳ−２とＰＳ−３を２５対７５
の比で用い、ＰＳ−２とＰＳ−３の総計を６０部とした
こと以外は実施例１と同様にしてフェニレンエーテル系
樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
比較例５
実施例１のＢにおいてジクミルパーオキサイドの添加量
を０．０７部、後加熱を１３５℃、６時間とし、実施例
１のＣにおける押出機での押出温夏を５０℃高くし、３
２０℃としたこと以外は実施例１と同様にしてフェニレ
ンエーテル系樹脂成形物ｔｍだ。評価結果を表に示す。
を０．０７部、後加熱を１３５℃、６時間とし、実施例
１のＣにおける押出機での押出温夏を５０℃高くし、３
２０℃としたこと以外は実施例１と同様にしてフェニレ
ンエーテル系樹脂成形物ｔｍだ。評価結果を表に示す。
比較例５で得られたゴム変性スチレン樹脂をＰＳ−４と
称す。
称す。
比較例６
比較例工のＢにおいてジクミルパ−オキサイドの添加量
を帆０５ｔｔｌＳとし後加熱を１３５℃、４時間とし、
実施例１のＣにおける押出機での押出温度を２５℃４ｒ
＜ Ｌ ２９５℃としたこと以外は比較例１と同様に
してフェニレンエーテル系樹脂成形物を得た。評価結果
を表に示す。比較例６で得られたゴム変性スチレン樹脂
をＰ Ｓ−５と称す。
を帆０５ｔｔｌＳとし後加熱を１３５℃、４時間とし、
実施例１のＣにおける押出機での押出温度を２５℃４ｒ
＜ Ｌ ２９５℃としたこと以外は比較例１と同様に
してフェニレンエーテル系樹脂成形物を得た。評価結果
を表に示す。比較例６で得られたゴム変性スチレン樹脂
をＰ Ｓ−５と称す。
実施例４
実施例１のＣにおいて、ゴム変性スチレン樹脂（Ｐ Ｓ
−１）とフェニレンエーテル重合体の配合比を変更し
た事以外は実施例１と同様にしてフェニレンエーテル系
樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
−１）とフェニレンエーテル重合体の配合比を変更し
た事以外は実施例１と同様にしてフェニレンエーテル系
樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
比較例７
比較例５においてＰ Ｓ−４とフェニレンニーデル重合
体の配合比を変更したこと以外は、比較例５と同様にし
てフェニレンエーテル系樹脂成形物を得た。評価結果を
表に示す。
体の配合比を変更したこと以外は、比較例５と同様にし
てフェニレンエーテル系樹脂成形物を得た。評価結果を
表に示す。
実施例
実施例１のＣにおいてｐｓ−ｉとＰＳ−３ケ８０対２０
の比で用い、ＰＳ−１とＰＳ−３の総計を６０部とした
こと以外は実施［＋ｌｌ １と同様にしてフェニレンエ
ーテル系樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
の比で用い、ＰＳ−１とＰＳ−３の総計を６０部とした
こと以外は実施［＋ｌｌ １と同様にしてフェニレンエ
ーテル系樹脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
比較例８
比較例５においてＰＳ−３とＰＳ−４を２０対８０の比
で用い、ＰＳ−３とＰ Ｓ−４の総計を６０部としたこ
と以外は比較例５と同様にしてフェニレンエーテル系樹
脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
で用い、ＰＳ−３とＰ Ｓ−４の総計を６０部としたこ
と以外は比較例５と同様にしてフェニレンエーテル系樹
脂成形物を得た。評価結果を表に示す。
上記実施例１〜５、比較例１〜８の結果を表に示したが
、この結果から本発明の成形物が高い耐術撃性と艶消し
された外観を有し、更にフェニレンエーテル系樹脂成形
物の本来の而」熱性を保持するという極めて優れた性能
を有する事が認められた。
、この結果から本発明の成形物が高い耐術撃性と艶消し
された外観を有し、更にフェニレンエーテル系樹脂成形
物の本来の而」熱性を保持するという極めて優れた性能
を有する事が認められた。
Claims (2)
- （１）スチレン系重合体、ゴム状重合体粒子及びフェニ
レンエーテル系重合体より成るフェニレンエーテル系樹
脂成形物において、 （ａ） 該樹脂成形物の超薄切片法による電子顕微鏡
の断面写真に基いて、ゴム状１合体粒子の断面の面積が
３５７ｊ以上である粒子の断面積の総和が該樹脂成形物
の断面積の少なくとも５チを占め、かつ （ｂ） 該樹脂成形物中のゴム状重合体粒子のトルエ
ン膨潤厩Ｙ（倍）とゴム状重合体の平均粒子径Ｘ（μ）
が （式） Ｙ≧５ ・ｌｏｇ （３Ｘ１５ ）＋１
１を満足する関係にあシ、かつ （ｃ） 上記平均粒子径Ｘ（μ）が少なくとも５μで
ある、 事を特徴とするフェニレンエーテル系樹脂成形物。 - （２） ゴム状重合体粒子の一部もしくは全部を多層
状に変形された形状において含有し、変形てれた形状の
ゴム状重合体粒子の長軸方向の長さが１５μ以上である
ものを含む、特許請求の範囲第１項記載の成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21932682A JPS59109555A (ja) | 1982-12-16 | 1982-12-16 | 艶消しされたフエニレンエ−テル系樹脂成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21932682A JPS59109555A (ja) | 1982-12-16 | 1982-12-16 | 艶消しされたフエニレンエ−テル系樹脂成形物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59109555A true JPS59109555A (ja) | 1984-06-25 |
| JPH0433818B2 JPH0433818B2 (ja) | 1992-06-04 |
Family
ID=16733707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21932682A Granted JPS59109555A (ja) | 1982-12-16 | 1982-12-16 | 艶消しされたフエニレンエ−テル系樹脂成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59109555A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0264149A (ja) * | 1988-06-23 | 1990-03-05 | General Electric Co <Ge> | 大型部材のブロー成形に適したポリフェニレンエ―テル／ゴム改質ポリスチレン組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57153035A (en) * | 1981-02-18 | 1982-09-21 | Basf Ag | Self-extinguishing thermoplastic forming material |
-
1982
- 1982-12-16 JP JP21932682A patent/JPS59109555A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57153035A (en) * | 1981-02-18 | 1982-09-21 | Basf Ag | Self-extinguishing thermoplastic forming material |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0264149A (ja) * | 1988-06-23 | 1990-03-05 | General Electric Co <Ge> | 大型部材のブロー成形に適したポリフェニレンエ―テル／ゴム改質ポリスチレン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0433818B2 (ja) | 1992-06-04 |
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