JPS59109527A - 被覆ポリカ−ボネ−ト系樹脂成形物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ボデカーボネート系樹脂基材にポリカーボネ
ート系樹脂に対して付着性の良い下塗り塗料を被榎峻化
し、その上に珪素系樹脂を含む上塗り塗料をｌ＆硬化し
てなる耐摩耗性が優れた被覆ポリカーボネート系樹脂成
形物品に関するものである。

一般にポリカーボネート系樹脂は、ＷＪ４衝撃性透明性
ｌこすぐれているため透明プラスチック材料として広く
使用されているが、耐摩耗性、耐溶剤性に乏しく表面（
こ傷かつきやすく、また有機１６剤に侵されやすいとい
う欠点かある０これらの欠点を改良する方法として、熱
硬化性樹ＢＭで被覆する方法が神々提案されているか、
十分濶足できるものか得られていないのが現状である。

たとえはメチルトリアルコキシシランとフヱニルトリア
ルコキシシランなどのトリアルコキシシラン、これにエ
チルシリケート、ブチルシリケートなどのテトラアルコ
キシシランを組み合せたもの、あるいは他の樹脂塗料と
の混合物などが知られているが、耐摩耗性、耐熱水性、
耐熱性、付着性及び塗料のポットライフ等諸物性が全て
艮好なものは得らｔしてイナー。また持分ｔ１Ｍ５ｉ３
−１５７４８、同５８−８５５８９にはエポキシ基含有
アルコキシシランｆこＢＦ、、ＢＦ’、エーテラート等
のルイス酸またはその錯合体、Ｈ（−ｅ、　ｌｌＢｒ　
、　Ｉｌｌ　、　）ｌＮＯ＊　。

ＨＣ５０４，Ｈ，ＰＯ４等のブレンステッド酸、ナフテ
ン酸コバルト、カフテン酸曲、鉛等の有機酸の金属塩等
の硬化触媒を金白する被復柑放物を塗布、硬化した物品
が開示されているが、これらは塗料のポットライフが％
ノい、あるいは硬化に長時間を要し、実用的でない。１
．ｌ！にポリカーボネート系基材との付着性が不良であ
る。特公昭５２−８９６９１にはコロイダルシリカとメ
チルトリメトキシシランの加水分解物を主成分とするコ
ーティング組成物か開ラスチック製基材への良好なる付
着性を得るのは極めて離しもへ。特開昭５８−１１１８
８６１こはエポキシ基並びにシラノールおよび／または
シロキサン基の両者または一方を含有する化合物から選
ばれた１種または２種以上の混合物と１−ｔｏｏミリミ
クロンのシリカ微粒子およびアルミニウムキレート化合
物を含有するコーティング組成物が開示されているが、
これらの硬化像映は硬度が不充分であり煮沸水浸′漬等
により硬度低下が生じ、またビスフェノールタイプのポ
リカーボネートに対する付着性が不良である。また、特
開昭５６−９２０５９には熱硬化性アクリルポリマーお
よび紫外線吸収性化合物を含む組成物を下塗り層とし、
熱硬化したコロイド状シリカ充填オルガノポリシロキサ
ンを上塗り層としたポリカーボネート物品が開示されて
いるが、これとても付着性、耐熱水性、耐候性などは十
分満足できるものではない。

本発明者らは、このような欠点を除去し耐摩耗性、耐溶
剤性、耐薬品性、耐光性、耐候性が改善されたポリカー
ボネート系ｔＭ　ｌ１ｆＹ成形物品を提供することを目
的とし、鋭意研究した結果ポリカーボネート系樹脂基材
を有機重合体および光安定剤を含む下塗り塗料で被覆し
て下壁り塗膜を施し、ポリカーボネート系樹脂画材に対
する上塗り塗膜層の付着性を向上させると共にポリカー
ボネート系樹脂組成形物品の光劣化を防止し、さらにｎ
ｉＪ記下学り塗膜層の上にオルガノポリシロキサンを含
む上塗り塗料を被覆硬化させて耐摩耗性を向上させるこ
とにより、ポリカーボネート系樹脂成形物品の耐摩耗性
、耐溶剤性、耐薬品性、耐光性および耐候性等を改善し
得ることを見出した。

すなわち本発明は、有機重合体および光安定剤を含む組
成物を被覆して下塗り層となし、オルガノポリシロキサ
ンを含む組成物を被覆硬化して上塗り１轢とした耐摩耗
性が改善されたポリカーボネート系樹脂成形物品を提供
す、るものである。

本発明において、上塗りとして用いるオルガノポリシロ
キサンを含む組成物とは、下記（Ａｌおよび（１３）か
ら成る群より選はれる少なくともｌ柚、（Ｃ１および（
ＤＪ、 Ｒら へ一般式ｍ　　　Ｒ，；−５ｉ−（ｏｉｔ”）、−ａ、
、　　　　（１）（式中Ｒ１はエポキシ基を何する有機
基、Ｒｚは水素、炭素数１〜６の炭化水素基、ｋ３は炭
素数１−５の炭化水素′基、アルコキシアルキル基また
は炭素数１〜４のアシル基、ａは１〜８、ｂはθ〜２で
あッテａ＋ｂｓ８である。） で示されるエポキシ基を有する珪素化合物がら選ばれる
ｌ穐もしくは２種以上の加水分解物 （Ｂ）一般式（２）　　叫−５ｔ　　（ＯＲ’　）　４
　　Ｃ（２）（式中に４は炭素数１〜６の炭化水素基、
メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、フッ素ま
たは塩素を有する有機基Ｒ６は炭素数１〜５の炭化水素
基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のアシル
基、ＣはＯ〜８である。） で示される有機珪素化合物の加水分解物（Ｃ）コロイダ
ルシリカ （Ｄ）硬化触媒 を含む組成物であり、好ましくは、 四一般式（１１で示されるエポキシ基を有する珪素化合
物から選ばれる１棟もしくは２種以上の加水分解物１０
０本Ｍ部（但し、固型分て計算し、 （Ｂ）一般式（２）で示される有機珪素化合物の加水分
解物５６〜５５０市屋部（但し、固型分で計算し、吋−
８ｉ−Ｏｊ：Ｌとして計算すす る。） （Ｃｌコロイダルシリカ４〜８８４１［部（但し、固型
分で計算し、Ｓ　ｓ０２として計算する。）ただしくＢ
ｌと（Ｃ）の合計は５６７屯ｉｔ部を越えず、好ましく
　ｉｔ　ｅ　ｏ〜５６７山、量である、および （１〕）硬化触媒 を含む組成物である。

史に好談しくは、成分へ１００市量部に対し、成分（１
３）は１０５〜４８０重社部及び成分（Ｃ１が１６〜２
００市量部で成分（Ｂｌと成分（Ｃ１の合計が１２１〜
４７８重量部である。成分（１１）と成分（Ｃ１の合計
か６０ゆ置部未満であると、併用する効果が小さくなり
、また５６７重量部を越えると、硬化塗膜の可撓性が著
しく減少し、更に良好なる付着性を得るのか極めて難し
くなってくる。

本発明で使用される一般式ｆｉｌで示される成分（Ａ）
のエポキシ基を有する珪素化合物としては、下記の様な
ものが早げられる。グリシドキシ基を１ケ有する珪素化
合物の具体例としては、グリシドキシメチルトリメトキ
シシラン グリシドキシメチルトリエトキシシランβ−グリシドキ
シエチルトリメトキシシランβ−グリシドキシエチルト
リエトキシシランγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン γ−グリシドキシプロピルトリ（メトキシエトキシ）シ
ラン γ−グリシドキシプロビルトリアセトキシシラン δ−グリシドキシブチルトリメトキシシランδ−グリシ
ドキシブチルトリエトキシシラングリシドキシメチルジ
メトキシシラン グリシドキシメチル（メチル）ジメトキシシラン グリシドキシメチル（エチル）ジメトキシシラン グリシドキシメチル（フェニル）ジメトキシシラン グリシドキシメチル（ビニル）ジメトキシシラン グリシドキシメチル（ジメチル）メトキシシラン β−グリシドキシエチル（メチル）ジメトキシシラン β−グリシドキシエチル（エチル）ジメトキシシラン β−グリシドキシエチル（ジメチル）メトキシシラン γ−グリシドキシプロピル（メチル）ジメトキシシラン ｒ−グリシドキシプロピル（エチル）ジメトキシシラン γ−グリシドキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン δ−グリシドキシブチル（メチル）ジメトキシシラン δ−グリシドキシブチル（エチル）ジメトキシシラン δ−グリシドキシブチル（ジメチル）メトキシシラン グリシドキシ基を２ケまたは８ケ有する珪素化合物の具
体例としては、 ビス（グリシドキシメチル）ジメトキシシラン ビス（グリシドキシメチル）ジェトキシシラン ビス（グリシドキシエチル）ジメトキシシラン ビス（グリシドキシエチル）ジェトキシシラン ビス（グリシドキシプロピル）ジメトキシシラン ビス（グリシドキシプロピル）ジェトキシシラン トリス（グリシドキシメチル）メトキシシラン トリス（グリシドキシメチル）エトキンシラン トリス（グリシドキシエチル）メトキシシラン トリス（グリシドキシエチル）エトキシシラトリス（グ
リシドキシプロピル）メトキシシラン トリス（グリシドキシプロピル）エトキシシラン グリシジル基を有する珪素化合物の具体例としては、 クリシジルメチルトリメトキシシラン グリシジルメチルトリエトキシシラン β−グリシジルエチルトリメトキシシランβ−グリシジ
ルエチルトリエトキシシランγ−グリシジルプロピルト
リメトキシシランｒ−グリシジルプロピルトリエトキシ
シランｒ−グリシジルプロピルトリ（メトキシエトキシ
）シラン ｒ−グリシジルプロピルトリアセトキシシラン 脂環式エポキシ基を有する珪素化合物の具体例としては
、 ８．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリメトキシシ
ラン ８．４−エポキシシクロヘキシルメチルトリエトキシシ
ラン ８．４−エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシシ
ラン ８．４−エポキシシクロヘキシルプロビルトリメトキシ
シラン ８．４−エポキシシクロへキシルブチルトリメトキシシ
ラン を挙げることかできる。

本発明で使用される成分（Ｂｌである前記一般式（２）
で示される有機珪素化合物としては、下記の様なものが
挙げられる。すなわち、トリメチルメトキシシラン、ジ
メチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
フェニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン、ビニルトリス（β−メトキシエト半シ）シラン
、ビニルトリアセトキシシラン、ｒ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキ
シエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−（β−アミンエチル）−γ−アミノプロピル（メチ
ル）ジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトフロヒルトリメトキシシラン
、８．８．８−トリフルオロプロピルトリメトキシシラ
ン等がある。これらは単独で使用してもよく、また２種
以上併用してもよい。

成分（Ｃ）のコロイダルシリカとは、分散媒、たとえば
水またはアルコール系分散媒に無水珪酸の好ましくは１
〜ｌＯＯミリミクロンの粒径の超微粒子を、分散せしめ
たコロイド溶液であり、周知の方法で製造され市販され
ているものである。

これら四成分および（Ｃ）成分を（Ａｌ成分と併用する
ことにより、塗膜の耐候性が向上し、がっ耐候性テスト
後の外観及び硬度が良好となる。

本発明において成分（Ａ）として用いられる前記一般式
ｆｉｌで示されるエポキシ基を有する珪素化合物から選
ばれる１種もしくは２棟以上の加水分解物および成分（
Ｂｌとして用いられる前記一般式（２）で示される有機
珪素化合物から選ばれるｌｎもしくは２ｔ４Ｊｉ以上の
加水分解物とは、該珪素化合物中のアルコキシ基、アル
コキシアルコキシ基またはアシロオキシ基の一部または
全部が水酸基に置換されたものおよび置換された水酸基
同志が一部自然に縮合したものを含んでいる。これらの
加水分解物は、公知の様にたとえば水とアルコールのご
とき混合溶媒中、酸の荏在下で加水分解することによっ
て得られる。前記一般式（１１および（２）で示される
珪素化合物を加水分解しないで用いた場合は、硬化螢嘆
が白化し、また耐摩耗性も不充分である。

一般式（１）及び（２）テ示される珪素化合物を加水分
解物として用いる場合は、別々Ｉζ加水分解するよりは
、混合して同時（こ共力１１水分解する方が良好な結果
を与える場合力Ｓ多も）。

本発明における上塗り雇用のコーチインク゛組成物中の
成分（Ｉ））の硬化触媒として（ま、次の様な触媒を用
いることができる。すな４つち過塩素酸アンモニウム、
硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸アンモニウム、過塩素酸、塩酸、五肖
酸、リン酸、硫酸、スルホン酸、）寸うドルエンスルホ
ン酸、三フッ化ホウ素及びその電子供与４１″ｏｍ＃・
　「 ”Ｃ１１４ｍ　”Ｃ１ｌ＊　＊　”ＣＩｊｓ　＊　Ａ（
ｌＣｅｑ　＋　５ｂＣｅｂ　＊　”Ｃ（１＊などのルイ
ス酸及びその錯イ本。

酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト
、オクチル酸曲鉛、オクチル酸スズ等の有機酸金属塩。

ホウフッ化亜鉛、ホウフッ化スズ等のホウフッ化金属塩
剣１゜ホウ酸エチル、ホウ酸メチル等のホウ酸有機エス
テル類、水酸化ナトリウム、水酸化力１ノウム等のアル
カリ類。テトラブトキシチタン、テトライ°ノブロボキ
シチタン等のチタネートエステル類。クロムアセチルア
セトネート、チタニルアセチルアセトネート、丁ルミニ
ウムアセチルアセトネート、コバルトアセチフレアセト
ネート、ニッケルアセチルアセトネート等の金属アセチ
ルアセトネート類。ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチル
アミン、トリーｎ　−ブチルアミン、ジメチルベン−ジ
ルアミン、トリス−２，４，６−ジメヂル丁ミノフ、ノ
ール、グアニジン、ビクアニド、イミダ７’　−ル、１
．５−ジアザビシクロ（４，ａ、ｏ）ノネン、ｔ、ｓ−
ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等のアミ
ン類およびその塩、トリフルオロメチルスルホン トリフルオロメチルスルホン酸ナトリウム、トリプルオ
ロメチルスルホン酸カリウム等の高フツ化脂肪族スルホ
ン酸塩、ＮＨ，　（ＯＦ，　８０，　）田。

Ｂｒ％Ｋ（ＣＦ＠５０ｇ）　＊Ｑ（、Ｂａ　（（ＣＦ，
ＳＯ，　）、にＩ（〕２　　等の高フツ化脂肪族スルホ
ニル系化合物等が挙げられる。

これらの硬化触媒の中で、塗喚の硬度、透明性等が良好
で、しかも塗料液のポットライフが長い硬化触媒として
過塩素酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、イミダゾ
ール類およびそれらの塩、トリフルオロメチルスルホン
酸アンモニウム及びビス（トリフルオロメチルスルホニ
ル）ブロモメチルアンモニウムに代表される過塩素酸塩
、塩酸塩、硫酸塩、カルボン酸塩、アミンおよびその塩
、高フツ化脂肪族スルホン酸塩及び尚フッ化脂肪族スル
ホニル系化合物が適している。

本発明における上塗り用組放物ＩＣ含まれる硬化触媒と
しては前記各種の硬化触媒の１種もしくは２種以上を併
用して用いても差し支えない。これら硬化触媒の添加量
は、上塗り用コーティング組成物の固形分に対して０．
０５〜１０車量部％、より好ましくは０．１〜６重楡部
％である。

本発明の上塗り用組成物には、上述のコロイダルシリカ
含有オルガノポリシロキサンを含む組成物の他、コロイ
ダルシリカ非含有オルガノポリシロキサンを含む組成物
も含まれる。コロイダルシリカ非含有オルｉｆ／ｄ’！
’）’／ロキサンを含む組成物とは、下記一般式（８）
で示される１種もしくは２種以上の有機珪素化合物の加
水分解物を含む組成物である。

（式中ｋ　は炭素数１〜２０の炭化水素基、エポキシ基
、メタクリロキシ基、アミノ基、メルカプト基、フッ素
または塩素を有する有機基、艮は水素、炭素数１〜６の
炭化水素基、Ｋは炭素数１〜５の炭化水素基、アルコキ
シアルキル基または炭素数１〜４のアシル基、ｄは１〜
９、ｅはθ〜２であってｄ　−）−　ｅ≦８である。） 一般式（８）で示される有機珪素化合物としては、前記
一般式（１）および（２）で示される有機珪素化合物の
具体例として挙げた各種有Ｓ珪素化合物を例示すること
ができる。

一般式（８）で示される有機珪素化合物から選ばれる１
種もしくは２種以上の加水分解物とは、該珪素化合物中
のアルコキシ基、アルコキシアルコキシアルコキシ基ま
たはアシロオキシ基の一部または全部が水酸八番こ置換
されたものおよび置換された水酸基同志か一部自然に縮
合したものを含んでいる。これらの加水分解物は、公知
の様にたとえば水とアルコールのごとき混合溶媒中、酸
の存在下で加水分解することによって得られる。

上塗り用として用いるコロイダルシリカ非含有オルガノ
ポリシロキサンを含む組成物には、上述の有機珪素化合
物の加水分解物の他迎常は硬化触媒が加えられる。硬化
触媒は前述のコロイダルシリカ含有オルガノポリシロキ
サンを含む組成物に用いたものと同線の硬化触媒が使用
される。

上塗り用組成物に含ませてよい溶剤とじては、アルコー
ル類。ケトン類、エステル類、エーテル類、セロソルブ
類、ハロケン化物、カルボン酸類、芳香族化合物等をあ
げることかでき、これらのうちの１種または２梗以上の
混合溶剤として用いることができる。特ｌこメタノール
、エタノール、プロパツール、インプロパツール、ブタ
ノール等の低級アルコール、メチルセロソルブ、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類：ギ酸
、酢酸、プロピオン酸等の低級アルキルカルボン酸類、
トルエン、キシレン等の芳香族化合物：＃酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル類：及び゛Ｔセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類等を
単独もしくは混合溶剤として用いることが好ましい。

更に必要に応じて平滑な塗膜を得るためにフッ素系界面
活性剤、アルキレンオキシドとジメチルシロキサ２ンと
のブロック共重合体などのフローコントロール剤を添加
することができる。これらフローコントロール剤の添加
量は、少量で充分であり上をり組成物全体に対し０、Ｏ
１〜５東量％、より好ましくは０．０８〜８市賦部％で
ある。また酸化防止剤、紫外線吸収剤等を少量添加する
こともできる。

上塗り産科のコーティングは、通常お仁なわれている浸
漬法、噴霧法、ローラコーティング法、またはフローコ
ート法等のコーティング方法によって後述の下塗り塗料
をあらかじめ塗布焼付されたポリカーボネーＦ系基材イ
こコーテイング後７０℃以上で基材の変形温度（例えば
１８０℃）以下の温度で２０分〜５時間焼付け、硬化さ
せること１こより耐摩耗性、付着性、耐熱水性、及び耐
候性が良好な塗膜が得られる。

この上塗り塗膜の好ましい厚味は、１〜８０ミクロン、
より好ましくは８〜１６ミクロンである。１ミクロン以
下であると耐摩耗性が充分でなく、また８０ミクロン以
上になるとクラックが発生しやすくなる。

本発明１こおいて、下塗り塗料に用いられる有機電合体
は、別記上塗り塗膜のポリカーボネート系６！胴基材へ
の（１１性を向上させ得るものであればどの杼な有機東
合体を用いても差支えないが、たとえば次の様な有ｍＷ
合体を挙げることができる。すなわち、熱可塑性アクリ
ル樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩
ビ酢ビ共屯合体、エポキシ樹脂、アクリル化アルキド樹
脂、フェノール変性アルキド樹１１ｆｔ、１００％フェ
ノール柿脂、ケトン樹脂、塩化ゴム等を挙げることがで
きるが、これらの中で熱可塑性アクリル樹脂および熱硬
化性アクリル樹脂が最も好ましい。

前記熱可塑性アクリル樹脂とは良（知られたものであり
、下記一般式１１）で示される１種以上の単量体および
所望によりそれ（等）と共重合可能な他の単量体）を（
共）重合することにより得られる（共）重合体を含むも
のである。

２（１） Ｃ）ｌ　２＝Ｃ−Ｃ−０−Ｒ １ たたし上記一般式（１）Ｉこおいて、艮は水素またはメ
チル基、ｋ！はＣ１〜約Ｃ２０のアルキル基、または水
酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基、アルコ
キシシリル基、メルカプト基、アミド基、スルホニル基
、ハロゲン原子等を含む有機基、または水素である。こ
のような単量体の例として、（メタ）アクリル酸メチル
、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロ
ピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル峻
２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、
ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、ブチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グ
リシジル（メタ）アクリレート、ｒ−（メタ）アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ
）アクリロキシプロピルメチルジェトキシシラン、ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ
）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アク
リレート、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸等が挙げられる。また、前記一
般式（１１で示される単量体と共重合可能な他の単量体
の例としては、（メタ）アクリルアミド、メチロール（
メタ）アクリルアミド、ブトキシメチル（メタ）アクリ
ルアミド、クロトン酸、（無水）マレイン酸、イタコン
酸、スチレン、ビニルトルエン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、
ビニルメチルジメトキシシラン、ヒ゛ニルトリアセトキ
シシラン、自ト酸ヒ゛ニル、塩化ビニル、アクリロニト
リル、アリルアルコール等が挙げられる。

熱硬化性アクリル樹脂も良く知られたものであり、熱１
」塑性アクリル１カ脂と同様前記一般式（１１で示され
る１種以上の単眼体および所望によりそれ（等）と共重
合可能な他の単量体を（共）重合することにより得られ
る（共）重合体を含むものであるが、熱硬化性アクリル
樹脂の場合は架橋可能な官能基を該（共）重合体中に含
み、デ布後加熱処理等により８次元に架橋した塗映を形
成することが特徴である。架橋を形成させる反応形式と
しては様々な反応が考えられるが、例としてエポキシ基
とアミノ基の反応、エポキシ基とカルボキシル基の反応
、水酸基とＮ−メチロール基またはＮ−メチロールエー
テル基の反応、カルボキシル基とＮ−メチロール基また
はＮ−メチロールエーテル基の反応、アルコキシシリル
基間の加水分解縮合反応、アルコキシシリル基とアルコ
ール性水改基との間の加水分解縮合反応、水酸基とイン
シアネート基の反応等を挙げることができる。

架橋を形成させるために、所望により硬化触媒および／
または架橋剤を添加しても良い。

使用される硬化触媒は架橋を形成させる反応形式により
異なるが、次の様な例を挙げることができる。すなわち
、エポキシ基とカルボキシル基の反応においてはトリエ
チルアミン、トリーｎ−ブチルアミン、ジメチルベンジ
ルアミン等のアミン類等。水酸基とＮ−メチロール基マ
たはＮ−メチロールエステル基の反応においては塩酔、
酢酸、パラトルエンスルホン酸等の酸等。アルコキシシ
リル基間の加水分解縮合反応番こおいては上述のアミン
類、酸の他金属アセナルアセトネート類、有機チタネー
ト類等が使用される。

また、架橋剤も形成される架橋形式により様々な化合物
が使用され得るが、たとえはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール
、ネオペンチルクリコール、ペンタエリスリトート、ソ
ルビトール等の１分子中（こ少なくとも２個の水酸基を
有する化合物。テトラメチロールメラミン、ヘキサキス
メトキシメチルメラミン等のメチロール化メラミンＨ］
＝、２．４−または２．６−）リレンジイソシアネート
、１１６−へキサメチレンジイソシアネート、インホロ
ンジイソシアネート等のジイソシアネートおよびそれ等
と多価アルコールとの反応物。ビスフェノールＡ等より
導かイＬる各種エポキシ樹脂。メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等
のシラン化合物等が使用される。

本発明において、下塗り塗料に用いられる光安定剤は消
光剤とも呼ばれるものであり、それ自体は紫外線をほと
んど吸収しないが紫外線によってポリカーボネート系樹
脂等の筒分子材料に生じる活性遊離基を効率よく捕捉す
る作用を有するものであり、いわゆる紫外線吸収剤とは
作用を異にするものである。光安定剤として用いられる
化合物としては、ヒンダードアミン系化合物およびニッ
ケル錯塩系化合物が知られている。

ヒンダードアミン系光安定剤は下記一般式（２）で表わ
される基を有する化合物である。

（但し、艮は水素またはアルキル基である。）具体例と
してビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−２ピペ
リジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２；　２
．６゜６−テトラメチル−４−ピペリジル）ナクシネー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、ビス（２゜２．６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビス（１，２，
２，６，６−ベンツメナル−４−ピペリジル）セバケー
ト、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−チトラメ
チルピペリジン、４−へキサ／イルオキシ−２，２，６
，６−チトラメチルピペリジン、４−オクタノイルオキ
シ−２，２゜６．６−チトラメチルピペリジン、４−ス
テアロイルオキシ−２，２，６，６−チトラメチルピペ
リジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルオキシ）トリレン−２，４−シカ−バメート、
ビス（２，２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジル
）ジフェニルメタン−Ｐ、Ｐ／−シカ−バメート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベ
ンゼン−１，８−ジスルホネート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）フェニルホスファ
イト、トリー（４−アセトキシ−２，２，６，６−チト
ラメチルピペリジン）−アミン、１．２゜８．４−テト
ラ（４−カルボニルオキシ−２゜２．６．６−チトラメ
チルピペリジン）−ブタン等を挙げることができる。

また、ニッケル錯塩系光安定剤の例としては、ニッケル
ビス（オクチルフェニル）サルファイド、（２、２’　
−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノラート）〕
〕ｎ−ブチルアミンニッケル（２、２’−チオビス（４
−１ｃｒｔ−オクチルフェノラート）〕〕２−エチルヘ
キシルアミンニッケル（２，２’チオビス（４−ｔｅｒ
ｔ−オクチルフェノラート）〕トリエタノールアミンニ
ッケル、（２，２’ｆオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノラート）〕シシフへキシルジェタノールアミンニ
ッケル、ニッケルコンプレックス−８，５−ジーｔｅｒ
ｔ−フチルー４−ヒドロキシベンジルリン酸モノエチレ
ート、ニッケルジブチルジチオカーバメート等を挙げる
ことができる。

これら光安定剤は１種単独でも、また２種以上イ）１用
して用いても差支えない。また光安定剤の含冶鍛は、１
１す記有機ル合体１００巾量部１こ対し０，１〜６０重
析部好ましくは０，５〜４０重量部である。０．１重短
部より少ないと光安定剤を添加した効果か表われず、６
０　＠ｊ量部より多いと塗膜が白化する等外観上の問題
が生じて好ましくない。

下塗り塗料とするためには前記成分に加え、所望ｄζよ
り溶媒および各４”４　ｈｇ加剤が加えられる。

溶媒としては、メタノール、エタノール、インプロパツ
ール、フタノール、２−エチルヘキサノール、タイアセ
Ｉ・ンアルコール等のアルコール類；エチルエーテル、
エチレングリコールジメチルエーテル コールモノチルエーテル、テトラヒドロフラン、１．４
−ジオキナン等のエーテル類；エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレンクリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ンクリコール七ノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル等のエーテルアルコール類；酢酸
エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールジアセテート
、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル専のエス
テル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトン、ジイソプロピルケトン等のケトン類；ギ酸
、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類；ｎ−ペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の脂肪族炭化水素；ベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジク
ロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリ
クロロエチレン、１。

１、２−トリクロロ−１．２．２−１−リフルオロエタ
ン等のハロゲン化炭化水素；ニトロメタン、ニトロメタ
ン、ニトロプロパン等のニトロ化合物類；アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、ベンゾニトリ
ル等のニトリル類；ホルムアミド、アセトアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等を例示するこ
とができる。これらの溶媒は１棟単独でも、あるいは２
棟以上併用して使用しても差支えない。またポリカーボ
ネート系樹脂基材は前述の様に一般に耐溶剤性が劣るた
め、溶媒の種類によっては下塗り塗う 料を塗布機白化、クチツク等の外観不良を生しることが
あるが、その様な溶媒も他の外観不良を生じさせない溶
媒と併用することにより使用ｎ」能である。

添加剤としては、フローコントロール剤、酸化防止剤、
紫外線吸収剤等を誉げることができる。

フローコントロール剤としては，　市１ｉ（７）７ツ素
系界面活性剤、アルキレンオキサイドとジメチルシロキ
サンのブロック共重合体などが挙げられ、下塗り組成物
中０〜５重量％、より好ましくは０〜８市量％用いられ
る。

酸化防止剤としては、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−
Ｐ−クレゾール、２または３　−　１ｅｒＬ−ブチル−
４−メトキシフェノール、ステアリル−β−（８．５−
ジーｔｅｒｔーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート、２。

２１−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール）、４，４Ｉ−チオビス−（８−メチル
−６　−　Ｌｅｒｔ−ブチルフェノール）、４．４′−
ブチリデン−ビス−（８−メチル−６　−　ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、１、１．８−）リス−（２−メチ
ル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ブタン、１，８．５−）リメチル−２　、　４　、　６
　−トリス−（、８．５−ジーｔｅｒｔーブチルー４ー
ヒｔ’ｏキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−〔メチ
レン−８−（８’　　、５’−ジーｔｅｒｔー７’チル
ー４′ーヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン
、シラウリ！レチオジプロビオネート、′ジミリスチル
チオジプロビＡ−　ネート、トリフェニルホスファイト
、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソ
デシルホスファイト、４．４’　−ブチリデン−ビス−
（８−メチル−６−ｔｅｒＬ−プチルフヱニルージート
リデシル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト等を挙げることができ、これらは単独でも、
あるいは２種以上併用しても良く、前記有機重合体１０
０市量部に対しθ〜６０車量部好ましくはＯ〜８０重険
部用いられる。

紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベン
ゾフェノン、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２
．２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンな
どのベンゾフェノン類＋２−（２／−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２／−
ヒドロキシ−５′−【−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２〆−ヒドロキシ−５７−オクチルフェ
ニル）ペンツトリアゾール、２−（２／−ヒドロキシ−
８’、５’　−ジー【−ブチルフェニル）ペンツトリア
ソール、２−（２’　−ヒドロキシ−ジー【−ブチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾ
トリアゾール頬；エチル−２−シアノ−３，８′−ジフ
エニルアクリレートなどのシアノアクリレート類が挙げ
られる。これらは単独でも、あるいは２種以上併用して
も良く、前記有機重合体１００重量部に対しθ〜２００
市悄部用いられる。

本発明の下幣り塗料の塗布方法は通常行なわれている浸
漬法、噴霧法、ローラーコート法、フローコート法など
であり、ポリカーボネート系樹脂基材の形状等の条件（
こより適宜選択すればよい。塗布後常温で放置するが、
あるいは該樹脂成型物品の熱変形温度より低い温度で焼
付けること１こより下塗り塗膜が得られる。

得られる下塗り塗膜の好ましい厚みは０．０６〜ｌＯミ
クロンより好ましくは０．５〜５ミクロンである。０．
０５ミクロンより小さいと付着性か低−トし、１０ミク
ロンより大きいと塗膜が自制したりクラックが生じるこ
とがある。

所望の厚みが得られる様に塗布方法、条件に応じて、上
述した溶媒により下塗り組成物の固型分が軸整されるが
、下塗り組成物の固型分はおおむね１〜２０＠量％であ
る。

本発明が適用できるポリカーボネート系樹脂としては、
例えば、４．４’−イソプロピリデンジフェノールポリ
カーボネートのようなビスフェノール型ポリカーボネー
トの他、米国特許第８８０５５２０号およびクリストフ
ァー、フォックス共著「ポリカーボネート」第１６１〜
１７６頁（１９６２年発行）に記載されている他のポリ
カーボネート類、ジエチレングリコールビスアリルカー
ボネート等が挙げられる。

これらは種々の成形品として、例えばメガネレンズ、ス
キーゴーグル、ドアー、目動車用窓、間仕切り等とし′
Ｃ使用される。

ｈＩＪ記本全本発明る被覆ポリカーボネート系樹脂成形
物品は、必要によりその塗膜層を染色して着色すること
ができる。その染色方法としては、例えば水（こ一般の
分散染料、分散剤およびｐＨ調製液等を添加した染浴中
で、８５〜９５℃の温度で５〜８０分間の条件で浸漬処
理することにより行なわれる。この様に［７て耐摩耗性
に優れた染色物品が得られる。

以下実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例によって限定されるものではない。

なお実施例中の部、％はそれぞれ重懺部、電析％を示す
。

また塗膜の性能評価は次の方法督こておこなった。すな
わち、 耐摩耗性：＃００００スチールウールで摩擦し傷のつき
にくさを調べ次の様１こ 判定した。

Ａ：強く摩擦しても傷がつかない。

Ｂ：強＜ｗ、擦する′と少し傷かつり７゜Ｃ：弱い摩擦
でも傷がつく。

付着性：いわゆるクロスカットテープテストで塗膜表面
番こナイフで１間間隔で縦 横（こ各１１本の平行線を入れて１００個のマス目をク
ロスカットし、その 上にセロファン粘着テープを付着さ せた後、テープを剥離して１００個 のマス目の中でＩｔ　Ｍ　Ｌ、ないマス目の個数をもっ
て表示した。

耐熱水性：煮沸水中（こ１時間浸漬後の塗ＤＩの状態を
調べた。

耐熱性：１２０℃の熱風乾燥炉中に１００時間保存後の
塗膜の状態を調べた。

耐薬品性：下記薬品會こ室温で１００時間浸漬徒の塗膜
の状態を調べた。

８％硫酸、１％水酸化す）　ＩＪウム、９５％エタノー
ル、アセトン、１ｌｌｉ′酸エチル、四塩化炭素、トル
エン、ｎ−ヘプタン、１０％食塩水。

実施例１ 上塗り塗料および下塗り塗料の網製をそれぞれ次の様に
おこなった。

＜１）　　上塗り塗料の調製１γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン８０部、メチルトリメトキシシラ
ン１４４部、コロイダルシリカ（日照化学工業（株）製
、スノーテックス−Ｃ１固形分２０％）７１部およびＯ
，ｌ規定塩酸水溶液１７０部を混合し、８０〜８５℃で
２時間還流して加水分解を行なった。

得られた溶液は として計算されたγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン加水分解物１２．２％ＣＪ（ｇＳ　ｔｏｌ、３
として計算されたメチルトリメトキシシラン加水分解物
１５．３％及びＳｔｏｗ　　として計算されたコロイダ
ルシリカ８．１％を含んでいた。

この様にし・て得られた８元共加水分解物溶液ＡＬＯ部
にエチルセロソルブ７８部、過塩＄酸アンモニウム１．
８ｆｆｌＳ、フローコントロール剤少々を添加し上塗り
塗料とした。

（２）下塗り塗料の調整：エチルセロソルブ４００部、
メタアクリル酸エチル１９０部、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン１０部の混合部を窒素雰囲気
下で７５℃に保ちつつベンゾイルパーオキサイド１．０
部をエチルセロソルブ２００部に溶かした溶液を２時間
かか−て加え、さら番こ６時間同温度に保った。

その後エチルセロソルブ１４００部、ビス（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート１０
部を加え下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート 基材にこの下塗り塗料を塗布し、熱風乾燥炉で、１８０
℃、８０分間加熱乾燥した。

次にこの様にして得られた下塗り胸で 被されたポリカーボネートに前記ｆ１）で調整した上塗
り塗料を営布し、熱風乾燥炉で１８０℃、６０分間加熱
乾燥し硬化させた。

この様にして得られた被覆ポリカーボ ネート成形物品は、透明で耐摩耗性はＡ１付看性はｌ　
００／１００、耐熱水性及び耐熱性は良好で、しかも耐
熱水性テスト後の耐摩耗性、付着性はそれぞれＡ。

１００／１００と良好であった。更１こサンシャインウ
ェザオフ−ターテスト１５００時間後の外観、硬度、付
着性は極めて良好であった。また耐薬品性はいずれの桑
品５こおいても良好でテスト後の外観（こ異常は認めら
れなかった。

比較例１ 実施例１において、ビス（２，２，６゜６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケートを使用゛せずに下塗り
塗料を調整した以外は実施例１と同様に行なった。この
様ｆこして得られた被洩ボリカーホネート成形物品は透
明で耐摩耗性はＡ、付着性は１００／１００、耐熱水性
および耐熱性は良好であったが、サンシャインウェザオ
フ−ターテスト１０００時間後の付着性は０／１００で
あった。

比較例２ 下塗り塗料の調整を次の様に行なった。

ブチルセロソルブ６００部を窒素雰囲気下で１００℃に
保ちつつ、メタアクリル酸メチル１００部、メタアクリ
ル酸エチル１００部、メタアクリル酸３部、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．５部の混合物を２時間かかって加
え、さらに２時間同温度に保った。その後、ブチルセロ
ソルブ２００部ｉこン古解した下ゾビスイソブチロニト
リル０．５部を同温度で１時間かかって加えさら１こ８
時間同温度に保った。こうして得られた共重合体溶液８
０部にブチルセロソルブ３２０部、ヘキサキスメトキシ
メチルメラミン１部、パラトルエンスルホンＭＯ，０６
ｆ、Ｃ２゜４−ジヒドロキシベンゾフェノン８６部を加
えて下塗り塗料とした。

あらかじめ沈子したポリカーボネートＭ材にこの下塗り
塗料を生布し、熱風乾燥炉で１２５℃、８０分加熱乾燥
した。

次にこの様にして得られた下塗り膚て肢覆されたポリカ
ーボネートに実施例１て用いた上塗り室料を塗布し、１
３０℃、６０分加熱乾燥し硬化させた。

この様にして得られた被覆ポリカーボネート成形物品は
透明で耐摩耗性はＡ１付眉性はｔｏｏ、、’ｔｏｏであ
ったが、耐熱水性テスト後の付着性は０／ｌ　００であ
った。

実施例２ 上塗り塗料および下塗り塗料の調整を次の様に行なった
。

ｆｉｌ　　上塗り塗料の調製； イソプロピルアルコール７７部にγ− グリシドキシプロビルトリメトキシシラン６０部、メチ
ルトリメトキシシラン １１５部、コロイダルシリカ（目顔化学工業（株）製、
スノーテックス−Ｃ１固形分２０％）２１８部及び１現
定塩酸５部を添加し、８０〜８５℃で２時間還流して加
水分解を行なった。得られた溶液として計算されたγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン加水分解物９
．１％、ＣＨ，ＳｉＯ，４として計算されたメチルトリ
メトキシシラン加水分解物１２．１％及び５ｉｎ２とし
て計算されたコロイダルシリカ９．１％を含んでいた。

この様（こして得られた８元共加水分解物溶液４１７部
１こエチルセロ゛／ルブ６６部、酢酸ナトリウム０．６
部、フローコントロール剤中々を添加して上塗り塗料と
した。

（２）下塗り儀料の調整； ブチルセロソルブ８０　（１部を４累雰囲気下で１００
℃に保ちつつメタアクリル酸メチル１９０部、メタアク
リル酸ヒドロキシエチル１０部、ベンゾイルパーオキサ
イド２．０部の混合物を８時間かかって加え、さら１こ
８時間同温度５こ保った後エチレングリコールジアセテ
ート８６０部を加えた。こうして得られた共重合体２１
５部ｌごヘキサメトキシメチルメラミン５部、パラトル
エンスルホン酸０．１部、４−ベンゾイルオキシ−２，
２，６，６−チトラメチルピペリジン１４部およびブチ
ルセロソルブ２８５部を加えて下塗り牽料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーホネート 基材番ここの下塗り塗料を塗布し、熱風乾燥炉で、１３
０℃、４０分間加熱乾燥した。

次壷ここの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリ
カーボネートに前記（１１で調整した上塗り塗料を塗布
し、熱風乾燥炉で１３０℃、６０分間加熱乾燥して硬化
させた。

この様にして得られた被覆ポリカーボ ネート成形物品は、透明で耐摩耗性はＡ。

付着性は１００／１００、耐熱水性テスト後の耐摩耗性
、付着性もそれぞｔ′１．　Ａ　。

１００／１００と良好であった。史にサンシャインウェ
ザ−メーターテスト１５００時間後の外観、硬度、付着
性は極めて良好であった。

実施例３ を塗り塗料及び下塗り塗料の調整をそれぞれ次の様に行
なった。

（１１上塗り望料の調整ｉγ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン６０部、メチルトリメトキシシラン１
７８部、コロイダルシリカ（日雇化学工業（株）裂、ス
ノーテックス−Ｃ１固形分２０％）７１部および０．１
規定酢酸水溶液１９０部を混合し、８０〜８５℃で２時
間還流して加水分解を行なった。

得られた浴液は υ として計算されたγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン加水分解物８．６％、Ｃｔ（ｌ　Ｓ　ｉＯｔ、
ｓとして計算されたメチルトリメトキシシラン加水分解
物１７．８％及び５ｉＯ１として計算されたコロイダル
シリカ２．９％を含んでいた。

この様にして得られた８元共加水分解 物溶液４５０部にエチルセロソルブ４２部、過塩素酸ア
ンモニウム０．８部、塩化アンモニウム０．５部、フロ
ーコントロ、−ル剤中々を添加し上帯り塗料とした。

（２）　　下塗り塗料の軸部１メチルイゾブチルケトン
８２０部を窒素雰囲気下９０℃に保ちつつメタアクリル
酸メチル９０部、ｒ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラ７１０部、アゾビスイソブチロニトリル０．８
部の混合物を２時間かかって加え、さらに同温度に５時
間保った。その後ブチルセロソルブ７６０部、アルミニ
ウムアセチルアセトネート１部、ヒス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート５部を加
え下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート 基材にこの下塗り塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１２０℃
、８０分加熱乾燥した。

次にこの様にして得られた下塗り層で 被覆されたポリカーボネートに前記（１１で調整した上
塗り塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１８０℃、６０分間加
熱乾燥して硬化させた。

この様にして得られた被覆ポリカーボ ネート成型物品は、透明で耐摩耗性はＡ。

付着性は１００／１００．耐熱水性テスト後の耐摩耗性
、付着性はそれぞれＡ１１００／ｌｏｏと良好であった
。史番こサンシャインウェザオメーターテスト１５００
時間後の外観、耐摩耗性、付着性も良好であった。

実施例４〜６ 実施例８の下塗り塗料において、ビス（２゜２．６．６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートに替えニ
ッケルジブチルジチオカーバメート（実施例４）、（２
，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチルフエノラ−
）））ｎ−ブチルアミンニッケル（実施例５　）、ニッ
ケルコンプレックス−８，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシベンジルリン酸モツエチレート（実施例
６）各５部を使用した他は実施例８と同様に行なった。

得られた被覆ポリカーホネート成形物品はいずれも透明
で耐Ｍ耗性はＡ１付着性は１００／ｌ　ＯＯであった。

またサンシャインウェザオフ−ターテスト１５００時間
後の外観、耐摩耗性、伺着性はいずれの場合も良好であ
った。

実施例７ 上塗り塗料および下塗り塗料の調整を次の通り行なった
。

（１）　　上塗り塗料の調整；ｒ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン８０部、メチルトリメトキシシラ
ン８６部、コロイダルシリカ（日照化学工業（株）勢、
スノーテックス−Ｃ１固形分２０％）２１８部イソプロ
ピルアルコール９０部及び０．１規定塩酸水溶液８６部
を添加し８０〜８５℃で２時間還流して加水分解を行な
った。

得られた溶液は、 されたｒ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン加
水分解物１１．８％、 ＣＨＩ　Ｓ　ｉＯｔ、ｓ　　として計算されたメチルト
リメトキシシラン加水分解物８．５％及びＳｉＯ□とし
て計算されたコロイダルシリカ８．５％を含んでいた。

この様１こして得られた３元共加水分解物溶液４１７部
にエチルセロソルブ６６部、２−エチル−４−メチルイ
ミダゾール１．８部、フローコントロール剤中々ヲ添加
シ、上塗り塗料とした。

（２）下塗り塗料の調整；デスモフェン８００（住友バ
イエルウレタン（株）！Ｕ、ポリエステルポリオール）
８１部、デスモジュールＡＰステーブル（住友バイエル
ウレタン（株）製、ブロックイソシアネ−）　）　６９
　部−ジブチルスズジラウレート０．５部、ビス（１，
２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）セバ
ケート１０部、エチルセロソルブ７２０ｇおよびｎｔｌ
ｎ−ブチル８０部を混合して下塗りを料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート 基材にこの下塗り塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１８０℃
、６０分加熱乾燥した。

次（ここのようにして得られた下塗り層で被覆されたポ
リカーボネートに前記（１１で調整した上塗り塗料を塗
布し、熱風乾燥炉で１２０℃、６０分間加熱乾燥して硬
化させた。

この様にして得られた被覆ポリカーボ ネート成型物品は、透明で耐熱水性テスト後の耐摩耗性
、付着性は各々Ａ、１００／１００と良好であった。更
１こサンシャインウェザオメーターテスト１５００時間
後の外観、硬度、付着性も極めて良好であった。

実施例８ 下塗り塗料の調整を次の柿に行なった。

塩ビ酢ビ共重合体（塩ビ８７％、酢ビｌＢ％、重合度約
４２０）１００部、ビス（２゜２．６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）セバケート８部、４．４′−ブチ
リデン−ビス−（８−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール８部、酢酸エチル８６０部およびエチルセロソ
ルブ５４０部を混合して下塗り塗料とした。

あらかじめ洗浄したポリカーボネート基材にこの下塗り
塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１００℃、８０分加熱乾燥
した。

次にこの様にして得られた下塗り層で被覆されたポリカ
ーボネートに実施例７と同様にして上塗り塗料を塗布、
硬化させた。

得られた被段ポリカーボネート成形物品は透明で耐熱水
性テスト後の耐摩耗性、付着性はそれぞれＡ、ｔｏｏ／
１００であった。更にサン′７ヤインウエザオメーター
テスト１５００時間後の外観、耐摩耗性、付４性は極め
て良好であったが、２０００時間後には付着性が５０／
ｌ　００に低下した。

実施例９ 上塗り塗料の調整を次の様におこなった。

メチルトリメトキシシラン８２部、テトラエトキシシラ
ン８４部および０．１規定塩酸水溶液６６部を混合し、
８０〜８５℃で２時間還流して加水分解を行なった。

得られた溶液はＣＨ，Ｓ　ｉｏ　１，６として計算され
たメチルトリメトキシシラン加水分解物２２．０％およ
びＳｉｎ、として計算されたテトラエトキシシラン５，
５％を含んでいた。

この様にして得られた２元共加水分解物？Ｎ液４５５部
憂こエチル七ロソルブ４５部、過塩素酸アンモニウム１
．８部、フローコントロール剤中々を添加し上塗り塗料
とした。

実施例１と同様の方法で下塗り層を施したポリカーボネ
ートに上記上塗り塗料を塗布し、熱風乾燥炉で１８０℃
、６０分間加熱乾燥し硬化させた。

この様１こして得られた被覆ポリカーボネート成形物品
は透明で耐摩耗性はＡ１付着性は１００／ｌ　００であ
った。また耐熱水性テスト後の耐摩耗性、付着性はそれ
ぞれＡＳ　１００／１００であり、劇薬品性はいずれの
薬品においても良好であった。さらにサンシャインウエ
ザオメーターテスト１５００時間後の外、観、硬度、付
着性は極めて良好であった。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　−０機重合体および光安定剤を含む組成物を
   被覆して下塗り層となし、オルガノポリシロキサンを含
   む組成物を被覆硬化して上架り層とした耐摩耗性が改善
   された被覆ポリカーボネート糸樹脂成形物品。
2. （２）前記光安定剤の含有量が、前記有機重合体ｌＯＯ
   屯量部置部し０．１〜６０重量部である特許請求の範囲
   第１項記載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。
3. （３）　　前記光安定剤がヒンダードアミン系光安定剤
   である特許請求の範囲第２項記載の被覆ポリカーボネー
   ト系樹脂成形物品。
4. （４）前記光安定剤がニッケル錯塩系光安定剤である特
   許請求の範囲＠２項記載の被覆ポリカーボネート系樹脂
   成形物品。
5. （５）前記有機重合体がアクリル樹脂である特許請求の
   範囲第１項記載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品
   。
6. （６）前記アクリル樹脂が熱可塑性アクリル樹脂である
   特許請求の範囲第５項記載の被覆ポリカーボネート糸、
   樹脂成形物品。
7. （７）前記アクリル樹脂が熱硬化性アクリル樹脂である
   特許請求の範囲第５項記載の被覆ポリカーボネート系樹
   脂成形物品。
8. （８）前記オルガノポリシロキサンを含む組成物が、下
   記へおよび四から成る群より選ばれる少なくとも１種、
   （Ｃ）および（１３１、２ ｂ 四　一般式ｆｌ）　　　”　　　Ｓ　−−（ＯＲ３）４
   −ａ−ｂ　　　　（１）ｌ （式中Ｒ１はエポキシ基を有する有機基、艮２は水素、
   炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ３は炭素数１〜５の炭化
   水素基、アルコキシアルキル基または炭素数１〜４のア
   シル基、λは１〜８、ｂは０〜２てあってａ　＋ｂ≦８
   である。） で示されるエポキシ基を有する珪素化合物から選ばれる
   １種もしくは２種以上の加水分解物 （Ｂ）一般式（２１”ｃ　　”　’　（”５）Ｊ　−ｃ
   　　　ｆ２１（式中に４は炭素数１〜６の炭化水素基、
   アルキル基または炭素数１〜４のアシル基、Ｃはθ〜８
   である。） で示される有機珪素化合物の加水分解物（Ｃ）コロイダ
   ルシリカ および （Ｄ）硬化触媒 を含む組成物である特許請求の範囲第１゛項記載の被覆
   ポリカーボネート系樹脂組成形物品。８゜（９）前記オ
   ルガノポリシロキザンを含む組成物が、前記（Ａｌ加水
   分解物１００市量部（但し、固型分で計算し、 前記（Ｂ）加水分解物５６〜５５０重量部（但し、固型
   分で計算し艮。−８ｉ　−０−とじて計算する。）前記
   （Ｃｌコロイダルシリカ４〜８８４亀社部（但し、固型
   分で計算しＳｉｎ、　　として計算する。）ただし四と
   （Ｃ１の合計は５６７重量部を越えない、および前記（
   Ｄ＋硬化触媒を含む組成物である特許請求の範囲第８項
   記載の被覆ポリカーボネート系樹脂成形物品。 ＱＯ前記（１３）加水分解物の含有量が１０５〜４８０
   重量部であり、前記（Ｃ）コロイダルシリカの含有量が
   １６〜２００重量部であり、四と（Ｃ１の合計が４７８
   重量部を越えない特許請求の範囲第９項記載の被覆ポリ
   カーボネート系樹脂成形物品。