JPS59108726A - ３．３．３．−トリフルオロプロペン−１の製造方法 - Google Patents
３．３．３．−トリフルオロプロペン−１の製造方法Info
- Publication number
- JPS59108726A JPS59108726A JP57218443A JP21844382A JPS59108726A JP S59108726 A JPS59108726 A JP S59108726A JP 57218443 A JP57218443 A JP 57218443A JP 21844382 A JP21844382 A JP 21844382A JP S59108726 A JPS59108726 A JP S59108726A
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- Japan
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- catalyst
- oxygen
- reaction
- gas
- tetrachloropropane
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１，１．１．３−テトラクロルグロノ口／くン
とフッ化水素を気相で接触させて３．３．３−１”Ｊフ
ルオログロペン−１を製造する方法において、触１ｓを
眩化寿咄気にさらすことによシ、融媒寿命の長期化を図
る方法に関するものである。
とフッ化水素を気相で接触させて３．３．３−１”Ｊフ
ルオログロペン−１を製造する方法において、触１ｓを
眩化寿咄気にさらすことによシ、融媒寿命の長期化を図
る方法に関するものである。
１、＋、＋、３−テトラクロルフ゛ロノぐンとフツイヒ
水素を気相で反応させる場合、好収率で３．３．３−ト
リノルオロプロベン−１を製造できるが、反応中に生成
するカーボンによシ触媒表面が被覆され、触媒活性が短
時間で失なわれるという問題がある。これらの点を改良
する方法として、触媒活性の低下しにくい新しい触媒を
用いる方法（特公昭３６−１６７１５等）や酸素を供給
させて反応を行なう方法（特公昭り−１９２８２，特公
昭５６−２３４０７ ）等が提案されている。
水素を気相で反応させる場合、好収率で３．３．３−ト
リノルオロプロベン−１を製造できるが、反応中に生成
するカーボンによシ触媒表面が被覆され、触媒活性が短
時間で失なわれるという問題がある。これらの点を改良
する方法として、触媒活性の低下しにくい新しい触媒を
用いる方法（特公昭３６−１６７１５等）や酸素を供給
させて反応を行なう方法（特公昭り−１９２８２，特公
昭５６−２３４０７ ）等が提案されている。
しかしながら、゛これらの方法は触媒寿命の長期化に効
果が認められるものの依然として完全な解決策と云える
ものはあられれていないめが実情である。本発明者等は
従来法の欠点を一掃するために、１，１．１．３−テト
ラクロルプロパンのフッ素化触媒としてフッ化クロム触
媒若しくはリン酸系触媒が極めて効果的なることを知見
し、これらの触媒を用いての気相フッ素化反応を種々研
究してきたが特定濃度の酸素量を存在させることにより
触媒寿命が著しく改良されることを見い出し本発明を完
成させた。
果が認められるものの依然として完全な解決策と云える
ものはあられれていないめが実情である。本発明者等は
従来法の欠点を一掃するために、１，１．１．３−テト
ラクロルプロパンのフッ素化触媒としてフッ化クロム触
媒若しくはリン酸系触媒が極めて効果的なることを知見
し、これらの触媒を用いての気相フッ素化反応を種々研
究してきたが特定濃度の酸素量を存在させることにより
触媒寿命が著しく改良されることを見い出し本発明を完
成させた。
フン化クロムを主成分とする触媒はノ・ロゲン化炭化水
素の気相フッ素化触媒として公知のものであるが長期連
続使用時の活性の低下は避けらｆ７、ないものであった
。一方リン酸塩系の触媒は従来気相フッ素化触媒として
は知られておらず本発明者らがその特異な触媒性能に着
目したものであるがこれらも連続使用における性能の劣
化は不可避であった。
素の気相フッ素化触媒として公知のものであるが長期連
続使用時の活性の低下は避けらｆ７、ないものであった
。一方リン酸塩系の触媒は従来気相フッ素化触媒として
は知られておらず本発明者らがその特異な触媒性能に着
目したものであるがこれらも連続使用における性能の劣
化は不可避であった。
本発明者らの研究の結果これら特定の触媒を用いた場合
には触媒寿命を改良するだめの従来知られている酸素量
以十の酸素を添加することによって極めて効果が改善さ
れることがわかった。即ち本発明は１．鳳１，３−テト
ラクロルプロパンとフッ化水素とをフン化クロム触媒お
よび／またはリン酸系触媒の存在下で気相フッ素化反応
によす３，３．３−トリフルオロプロペン−】 を製造
する方法においてフッ素化反応中又は反応後に酸素又は
酸素含有ガスを全原料供給量に対し５〜３０モル％の触
媒と接触させることを特徴とする触媒寿命の改善方法で
ある。
には触媒寿命を改良するだめの従来知られている酸素量
以十の酸素を添加することによって極めて効果が改善さ
れることがわかった。即ち本発明は１．鳳１，３−テト
ラクロルプロパンとフッ化水素とをフン化クロム触媒お
よび／またはリン酸系触媒の存在下で気相フッ素化反応
によす３，３．３−トリフルオロプロペン−】 を製造
する方法においてフッ素化反応中又は反応後に酸素又は
酸素含有ガスを全原料供給量に対し５〜３０モル％の触
媒と接触させることを特徴とする触媒寿命の改善方法で
ある。
本発明により触媒の活性を低下させることなく数百時間
以上のフッ素化反応を連続的に行々に うことができる。
以上のフッ素化反応を連続的に行々に うことができる。
本発明において使用されるフン化クロム、リン酸系触媒
は種々の方法で製造したものが使用でき塩化クロム水溶
液に活性アルミナを浸漬しこれを！ｌＶ過乾燥後フッ化
水素で処理したものが好ましく、得られた触媒は緑色を
呈しＡｌ／Ｃｒの原子比が０．０１〜０．１のものが好
ましい。一方リン酸系触媒とはアルカリ土類金属の７ツ
化物やフッ素化粘土状物等の担体にリン酸液、リン酸ア
ルカリ液等を担持しθ＾・過乾燥後フッ化水素処理した
ものである。例えばフッ化カルシウムにリン酸液を担持
したものではＯａ／Ｐ の好寸しい原子比は０．０１〜
０１である。
は種々の方法で製造したものが使用でき塩化クロム水溶
液に活性アルミナを浸漬しこれを！ｌＶ過乾燥後フッ化
水素で処理したものが好ましく、得られた触媒は緑色を
呈しＡｌ／Ｃｒの原子比が０．０１〜０．１のものが好
ましい。一方リン酸系触媒とはアルカリ土類金属の７ツ
化物やフッ素化粘土状物等の担体にリン酸液、リン酸ア
ルカリ液等を担持しθ＾・過乾燥後フッ化水素処理した
ものである。例えばフッ化カルシウムにリン酸液を担持
したものではＯａ／Ｐ の好寸しい原子比は０．０１〜
０１である。
酸素の添加量は添加する酸素を含めた全原料供給量に対
し５〜３０モル％が奸才しい。（１゜１．１．３−テト
ラクロルプロパンに対しては２０〜９ＱＯモル％）５モ
ル％以下では殆んど効果がなく不適当であり３０モル％
以上では生成物の回収が困亦・となるため避けるべきで
ある。
し５〜３０モル％が奸才しい。（１゜１．１．３−テト
ラクロルプロパンに対しては２０〜９ＱＯモル％）５モ
ル％以下では殆んど効果がなく不適当であり３０モル％
以上では生成物の回収が困亦・となるため避けるべきで
ある。
本発明では従来法の１モル％以下程度の酸素添力［］で
は全く効果が得られない点において特異であり、１モル
％以上の添加では副反応が起り原石ロスや炊発の危険性
があるとされていた従来法と妥９本発明の触媒を用いる
限シ副反応は起らず爆発の危険性もないだけではなく、
むしろＪモル％以上好せしくけ５モル％以上の添加で著
効をあられすものである。
は全く効果が得られない点において特異であり、１モル
％以上の添加では副反応が起り原石ロスや炊発の危険性
があるとされていた従来法と妥９本発明の触媒を用いる
限シ副反応は起らず爆発の危険性もないだけではなく、
むしろＪモル％以上好せしくけ５モル％以上の添加で著
効をあられすものである。
即ち本発明では触媒の種類と酸素添加量とが密接な関係
をもってお凱従来法での酸素の効宋とは全く異なる点に
注目すべきである。
をもってお凱従来法での酸素の効宋とは全く異なる点に
注目すべきである。
フッ素化反応温度は、 ２００〜４００ ’Ｃ好まし
くは２５０〜３５０℃が適しており、反応圧力は生成物
の回収をできるだけ容易にするため、高い圧力が望１し
７いが１〜２０気圧が適当である。
くは２５０〜３５０℃が適しており、反応圧力は生成物
の回収をできるだけ容易にするため、高い圧力が望１し
７いが１〜２０気圧が適当である。
フッ素化反応中に行なう方法は単一反応器での連続運転
が可能であり、一方フッ素化反応後に行なう方法は単一
反応器であれはフッ素化反応と酸化反応を周期的に変更
することにより、また複数個の反応器であれば切り換え
操作により触媒寿命の長期化が可能である。
が可能であり、一方フッ素化反応後に行なう方法は単一
反応器であれはフッ素化反応と酸化反応を周期的に変更
することにより、また複数個の反応器であれば切り換え
操作により触媒寿命の長期化が可能である。
１．１．１．３−テトラクロルプロパンとフッ化水素を
気相で接触させて３．３．３−１− ＩＪフルオロプロ
ペン−１を製造した劣化触媒に対して行なえばよい。こ
の場合の酸素または酸素含有ガスの添加量は触媒層の温
度が上昇し過ぎないように注意することが必要で、２０
０〜５９０℃好ましくは３００〜４００℃の範囲で操作
する必要がある。
気相で接触させて３．３．３−１− ＩＪフルオロプロ
ペン−１を製造した劣化触媒に対して行なえばよい。こ
の場合の酸素または酸素含有ガスの添加量は触媒層の温
度が上昇し過ぎないように注意することが必要で、２０
０〜５９０℃好ましくは３００〜４００℃の範囲で操作
する必要がある。
一般的には、酸素または酸素含有ガスは酸素として１〜
１００％好ましくは５〜３０％のもの −を、接触時
間を０．１〜５０秒、好ましくは１〜２０秒の範囲で処
理し、触媒表面上に沈積したカーボンを消失させればよ
く操作中、酸素義度および吹き込み量を除々に増加させ
ることも可能である。カーボンの消失は、反応器より排
出されるガス中の二酸化炭素濃度により判定できるが、
空気のような酸素含有ガスで処理する場合には、二酸化
炭素濃度が１％以下になった場合、触媒は元の活性を維
持できる。
１００％好ましくは５〜３０％のもの −を、接触時
間を０．１〜５０秒、好ましくは１〜２０秒の範囲で処
理し、触媒表面上に沈積したカーボンを消失させればよ
く操作中、酸素義度および吹き込み量を除々に増加させ
ることも可能である。カーボンの消失は、反応器より排
出されるガス中の二酸化炭素濃度により判定できるが、
空気のような酸素含有ガスで処理する場合には、二酸化
炭素濃度が１％以下になった場合、触媒は元の活性を維
持できる。
１、］、］、］］３−テトラクロルプロに対するフッ化
水素のモル上ヒは３〜２０、好ましくは５〜１０が適尚
である。接触時間は０．１秒以上である。反応圧力−二
生成物の回収をできるたけ容易にするために高い圧力が
望捷しいが、１〜２０気圧で十′テ１作することが可能
である。
水素のモル上ヒは３〜２０、好ましくは５〜１０が適尚
である。接触時間は０．１秒以上である。反応圧力−二
生成物の回収をできるたけ容易にするために高い圧力が
望捷しいが、１〜２０気圧で十′テ１作することが可能
である。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するかこれら
によって本発明が限定されるものではない。
によって本発明が限定されるものではない。
実施例】
塩化クロム６水塩２９０１を水２００１に溶解し、この
溶液に球状活性アルミナ（住友化学工業株式会社製ＫＨ
８−４６） ３００ ？を浸漬する。
溶液に球状活性アルミナ（住友化学工業株式会社製ＫＨ
８−４６） ３００ ？を浸漬する。
活性アルミナ全体が常に水溶液中に浸るように、水を追
加しながら２日間放置する。その後、活性アルミナをと
り出し、１１０℃で１日乾燥する。この塩化クロムを担
持した触媒４０Ｍｔを分取し、反応器に充てんする。窒
素を流しながら昇温し、３００℃になった時点で窒素の
供給を止め、かわりにフッ化水素を１時間当５ｏ。５モ
ルの供給量で送ｐ込む。触媒のフッ素化は極めて早く、
狭い範囲で進行するためホットスポットを生じ易いが、
最高舌１度のところでも４００″Ｃをこえないようにす
る。時間の経過とともにフッ化水素の流量を増加審せる
ことかできる。反応中に水が生成するがこの水はフッ素
化程度の目安となり、水がほとんど生成しなくなった時
点で触媒調製を終了する。
加しながら２日間放置する。その後、活性アルミナをと
り出し、１１０℃で１日乾燥する。この塩化クロムを担
持した触媒４０Ｍｔを分取し、反応器に充てんする。窒
素を流しながら昇温し、３００℃になった時点で窒素の
供給を止め、かわりにフッ化水素を１時間当５ｏ。５モ
ルの供給量で送ｐ込む。触媒のフッ素化は極めて早く、
狭い範囲で進行するためホットスポットを生じ易いが、
最高舌１度のところでも４００″Ｃをこえないようにす
る。時間の経過とともにフッ化水素の流量を増加審せる
ことかできる。反応中に水が生成するがこの水はフッ素
化程度の目安となり、水がほとんど生成しなくなった時
点で触媒調製を終了する。
次に、１，１．１．３−テトラクロルプロパン、フッ化
水素および酸素をモル比１ニア：２の割合１、すなわち
酸素濃度が全原料に対して２０モル％になるように調整
しながら３００℃に維持した触媒上に通じる。接触時間
は４秒で、圧力は絶対圧１気圧である。反応管より流出
する生成物を水洗し、塩化カルシウムで脱水した後、ガ
ス組成をガスクロマトグラフィーにて分析した。１０．
１００．．３００時間経過後の流出ガス組成を第１表に
示す。（１，１，１，３−テトラクロルプロパンから誘
導される成分についてのみ）第 １ 表 此１１ｊ７例１ 実施例１において、］、］、］］１．３−テトラクロル
プロパンッ化水素および酸素を１ニア：０．２． すな
わち酸素濃度が全原料に対して２．４モル％に調整し、
温＃３００℃、接触時間４秒、大気圧下で反応を行なっ
た。１時間、７時間および１０時間経過後の流出ガス組
成を第２表にシフくす。
水素および酸素をモル比１ニア：２の割合１、すなわち
酸素濃度が全原料に対して２０モル％になるように調整
しながら３００℃に維持した触媒上に通じる。接触時間
は４秒で、圧力は絶対圧１気圧である。反応管より流出
する生成物を水洗し、塩化カルシウムで脱水した後、ガ
ス組成をガスクロマトグラフィーにて分析した。１０．
１００．．３００時間経過後の流出ガス組成を第１表に
示す。（１，１，１，３−テトラクロルプロパンから誘
導される成分についてのみ）第 １ 表 此１１ｊ７例１ 実施例１において、］、］、］］１．３−テトラクロル
プロパンッ化水素および酸素を１ニア：０．２． すな
わち酸素濃度が全原料に対して２．４モル％に調整し、
温＃３００℃、接触時間４秒、大気圧下で反応を行なっ
た。１時間、７時間および１０時間経過後の流出ガス組
成を第２表にシフくす。
比較例２
実施例１において、酸素を添加せず、！、ｌ、Ｊ ３−
テトラクロルプロパンとフン化水素をモル比１．７で、
温度３００ ’Ｃ１接触時間４秒、大気圧下で反応を行
なった。
テトラクロルプロパンとフン化水素をモル比１．７で、
温度３００ ’Ｃ１接触時間４秒、大気圧下で反応を行
なった。
１時間、７時間および１０時間経過後の流出ガス組成を
第２表に示す。
第２表に示す。
第 ２ 表
以上の結果から、触媒活性が低重すると（ＣＦ２０１０
Ｈ＝ ０Ｈ２）が急激に増加することが認められ、この
ことから比較例１および比較例２では触媒、寿命は１０
時間８度であることがわかる。
Ｈ＝ ０Ｈ２）が急激に増加することが認められ、この
ことから比較例１および比較例２では触媒、寿命は１０
時間８度であることがわかる。
一方、実施例１では、 ３００時間経過後においても
０Ｆ２ＣＩＯＨ＝ ＯＨ２はほとんど確認できず、滓出
ガス組成も反応開始時とほとんど変らない。以上の結果
から、フッ素化反応中に存在する酸素が触媒寿命の長期
化に驚くべき役割を果していることが容易に納得される
。
０Ｆ２ＣＩＯＨ＝ ＯＨ２はほとんど確認できず、滓出
ガス組成も反応開始時とほとんど変らない。以上の結果
から、フッ素化反応中に存在する酸素が触媒寿命の長期
化に驚くべき役割を果していることが容易に納得される
。
実施例２
８０％リン酸液】００２を水１００７で希釈し１この溶
液に３〜５腿の顆粒状フッ化カルシウム（セントラル硝
子株式会社製 フッ素分４０％、表面積４０ｍ’／？
） ｌｏ□ ｙを２日間浸漬する。その後、フッ化カル
シウムをとシ出し、１１０℃で１日乾燥する。
液に３〜５腿の顆粒状フッ化カルシウム（セントラル硝
子株式会社製 フッ素分４０％、表面積４０ｍ’／？
） ｌｏ□ ｙを２日間浸漬する。その後、フッ化カル
シウムをとシ出し、１１０℃で１日乾燥する。
このリン酸を担持した触媒４０ｙｄ！を分取し、反応器
に充てんする。窒素を流しながら昇温し、３００℃にな
った時点で窒素の供給を止め。
に充てんする。窒素を流しながら昇温し、３００℃にな
った時点で窒素の供給を止め。
かわりにフッ化水素を１時間当ジ０．５モルの供給端で
送り込む。この触媒のフッ素化は温度調節が極めて簡単
であり、約１時間で完了する。
送り込む。この触媒のフッ素化は温度調節が極めて簡単
であり、約１時間で完了する。
以下、本触媒を使用（−て実施例１と同じ条件で１．Ｊ
、Ｊ、３−テトラクロルプロパンのフッ素化反応を行な
った。１０．１００および３００時間経過後の流出ガス
組成を第３表に示す。
、Ｊ、３−テトラクロルプロパンのフッ素化反応を行な
った。１０．１００および３００時間経過後の流出ガス
組成を第３表に示す。
比較例３
酸素を使用しないで、実施例２と同じ条件で１．１．１
．３−テトラクロルプロパンのフッ素化反応を行なった
場合、触媒寿命（０Ｆ３０Ｈ＝ Ｃ！Ｈ２が９２％以上
）は２１時間であった。
．３−テトラクロルプロパンのフッ素化反応を行なった
場合、触媒寿命（０Ｆ３０Ｈ＝ Ｃ！Ｈ２が９２％以上
）は２１時間であった。
実施例３
比較例２でフッ素化反応を１０時間行なった劣化触媒に
対して、 １．１．１．３−テトラクロルプロパンと
弗化水素の供給を止めた後、空気を１時間当９０．３モ
ル流しながら３５０℃に昇温する。
対して、 １．１．１．３−テトラクロルプロパンと
弗化水素の供給を止めた後、空気を１時間当９０．３モ
ル流しながら３５０℃に昇温する。
反応器より流出するガス中にはＣＯ２が確認きれるが、
この濃度が１％以下になった時点で空気の供給を止める
。この間、約１２時間を必要とする。つづいて、比較例
２のフッ素化条件に戻しＪ。１．１．３−テトラクロル
プロバントフッ化水素の反応を行なう。（再生１回）同
様にしてフン素化反応と空気による酸化反応を交互に行
なった。その結果を第４表に示す。
この濃度が１％以下になった時点で空気の供給を止める
。この間、約１２時間を必要とする。つづいて、比較例
２のフッ素化条件に戻しＪ。１．１．３−テトラクロル
プロバントフッ化水素の反応を行なう。（再生１回）同
様にしてフン素化反応と空気による酸化反応を交互に行
なった。その結果を第４表に示す。
第４表
」二人の結果から、空気によって触媒が再生され、元の
活性を維持できることが明白である。
活性を維持できることが明白である。
実施例今
反応器の前部に実施例２と同じ条件で調整したリン酸担
持フッ化カルシウム１２０ｍ。
持フッ化カルシウム１２０ｍ。
反応器の後部に実施例１と同じ条件で調整したクロム却
持活性アルミナを２０ｄ１合計で４０ｍ／を充てんする
。窒素を流しながら昇温し、３００℃になった時窒素の
供給を止め、がわりに７ノ化水素を１時間描、！７０．
５モルの供給量で送ｐこむ。実施例１と同様に水がほと
んど生成しなくなった時点で触媒調整を終了する。以下
、本触媒を使用して実施例１と同じ条件で１．Ｌｌ、３
−テトラクロルプロパンのフッ素化反応を行なった。２
０． ＪＯＯおよび３００時間経過後の流出ガス組成を
第５表に示す。
持活性アルミナを２０ｄ１合計で４０ｍ／を充てんする
。窒素を流しながら昇温し、３００℃になった時窒素の
供給を止め、がわりに７ノ化水素を１時間描、！７０．
５モルの供給量で送ｐこむ。実施例１と同様に水がほと
んど生成しなくなった時点で触媒調整を終了する。以下
、本触媒を使用して実施例１と同じ条件で１．Ｌｌ、３
−テトラクロルプロパンのフッ素化反応を行なった。２
０． ＪＯＯおよび３００時間経過後の流出ガス組成を
第５表に示す。
第 ５ 表
実Ｍ←負ｊ５
実施例１において１，１．１．３−テトラクロルプロパ
ン、フッ化水素および酸素をＩ ： ７ ： ０．６す
なわち酸素濃度が全原料に対して７モル％にガるように
調整し温度が３００℃、接触時間４秒、大気圧下で反応
を行なった。１０．１００．３００時間経過後の流出ガ
ス組成を第６表に示す。
ン、フッ化水素および酸素をＩ ： ７ ： ０．６す
なわち酸素濃度が全原料に対して７モル％にガるように
調整し温度が３００℃、接触時間４秒、大気圧下で反応
を行なった。１０．１００．３００時間経過後の流出ガ
ス組成を第６表に示す。
第 ６ 表
実施例６
実施例１において１．１．１．３−テトラクロルプロパ
ン、フッ化水素および酸素１°７：３すなわち酸素濃度
が全原料に対して２７モル％になるように調整し、温度
３００℃、接触時間４秒、大気圧下で反応を行なった。
ン、フッ化水素および酸素１°７：３すなわち酸素濃度
が全原料に対して２７モル％になるように調整し、温度
３００℃、接触時間４秒、大気圧下で反応を行なった。
１０．１００．３００時間経過後の流出ガス組成を第７
表に示す。
表に示す。
第 ７ 表
比較例４
実施例】において１，１，１．３−テトラクロルプロパ
ン、フッ化水素および酸素をＩ ： ７ ： ０．３す
なわち酸素濃度が全原料に対して４モル％になるように
調整し、温度３００℃、接触時間４秒、大気圧下で反応
を行なった。１０．２０．３０時間経過後の流出ガス組
成を第８表に示す。
ン、フッ化水素および酸素をＩ ： ７ ： ０．３す
なわち酸素濃度が全原料に対して４モル％になるように
調整し、温度３００℃、接触時間４秒、大気圧下で反応
を行なった。１０．２０．３０時間経過後の流出ガス組
成を第８表に示す。
第８表
比肩・３′口例５
実施例１において１，１．１．３〜テトラクロルプロパ
ン、フッ化水素２よび酸素を］ ： ７ ： ４．７す
なわち酸素濃度が全原料に対して３７モル％に調整し、
温度３００’Ｃ，接触時間４秒、大気圧下で反応を行な
った。１０．１００．３００時間経過後の流出ガス組成
を第９表に示す。この場合、十分な触媒活性は得られる
が、同伴／’Ｊ スｉ’：ｙ カ多いため３，３．３−
トリフルオロプロペン＝１の回収率が低下した。
ン、フッ化水素２よび酸素を］ ： ７ ： ４．７す
なわち酸素濃度が全原料に対して３７モル％に調整し、
温度３００’Ｃ，接触時間４秒、大気圧下で反応を行な
った。１０．１００．３００時間経過後の流出ガス組成
を第９表に示す。この場合、十分な触媒活性は得られる
が、同伴／’Ｊ スｉ’：ｙ カ多いため３，３．３−
トリフルオロプロペン＝１の回収率が低下した。
第９表
比較例６
触媒担体に活性アルミナのかわシに酸化鉄（東洋シーシ
ーアイ製、ベレット）ヲ用いるＩＪ外は実施例１と同じ
操作で触媒調製を行なつた以下、本触媒を使用して実施
例１と同じ条件で１．１．１．３−テトラクロルプロパ
ンのフッ素化反応を行なった。１０．２０．５０時間経
過後の流出ガス組成を第１０表に示す。３．３．３−）
ＩＪフルオロプロペン の生成と共に３．３−ジフルオ
ロ−３−クロロブロペンの副生も起った。
ーアイ製、ベレット）ヲ用いるＩＪ外は実施例１と同じ
操作で触媒調製を行なつた以下、本触媒を使用して実施
例１と同じ条件で１．１．１．３−テトラクロルプロパ
ンのフッ素化反応を行なった。１０．２０．５０時間経
過後の流出ガス組成を第１０表に示す。３．３．３−）
ＩＪフルオロプロペン の生成と共に３．３−ジフルオ
ロ−３−クロロブロペンの副生も起った。
第１Ｏ表
比較例７
融媒担体に活性アルミナのかわりに酸化チタン（ら♀化
学工業株式会社製６〜８）を用いた以外は実施例１と同
じ操作で触媒調製を行なった。以下、本触媒を使用して
実施例１と同シ条件で１．１．１．３−テトラクロノし
プロパンのフッ素化反応を行なった。１．７．１０時間
経過後の流出ガス組成を第１１表に示す。３．３．３−
トリノルオロプロペン−１の生成率は低り、シかも触媒
ス； Ｑ （４１ｃ）時間以下であった。
学工業株式会社製６〜８）を用いた以外は実施例１と同
じ操作で触媒調製を行なった。以下、本触媒を使用して
実施例１と同シ条件で１．１．１．３−テトラクロノし
プロパンのフッ素化反応を行なった。１．７．１０時間
経過後の流出ガス組成を第１１表に示す。３．３．３−
トリノルオロプロペン−１の生成率は低り、シかも触媒
ス； Ｑ （４１ｃ）時間以下であった。
第１１表
Claims (1)
- １．１．１．３− テトラクロルグロノくンの気相フッ
素化反応によｐ、 ３，３．３−トリフルメーロブロ
ペン−１を製造・・する方法において、フライヒフロム
触媒および／またはリン酸系触媒の存在下フッ素化反応
あるいはフッ素化反応後、酸素または酸素含有ガス？全
原料供給量に対し、５〜３０モル係添加することを特徴
とする３、３４− ） ’Ｊフルオログロペンー■の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57218443A JPS59108726A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | ３．３．３．−トリフルオロプロペン−１の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57218443A JPS59108726A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | ３．３．３．−トリフルオロプロペン−１の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108726A true JPS59108726A (ja) | 1984-06-23 |
| JPH0225892B2 JPH0225892B2 (ja) | 1990-06-06 |
Family
ID=16719989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57218443A Granted JPS59108726A (ja) | 1982-12-15 | 1982-12-15 | ３．３．３．−トリフルオロプロペン−１の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59108726A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989010341A1 (en) * | 1988-04-28 | 1989-11-02 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Process for producing organofluorine compound |
| JP2006290558A (ja) * | 2005-04-12 | 2006-10-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | コンベヤベルトの縦裂検出装置 |
| JP2011516533A (ja) * | 2008-04-09 | 2011-05-26 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレ | プロセス |
| WO2011102167A1 (ja) | 2010-02-16 | 2011-08-25 | セントラル硝子株式会社 | ３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2016026161A (ja) * | 2015-08-20 | 2016-02-12 | アルケマ フランス | ペンタクロロプロパンの気相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2016104773A (ja) * | 2010-03-10 | 2016-06-09 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの蒸気相製造のための触媒寿命の向上 |
| JP2017193511A (ja) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | ダイキン工業株式会社 | ハイドロクロロフルオロカーボン及び／又はハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
-
1982
- 1982-12-15 JP JP57218443A patent/JPS59108726A/ja active Granted
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989010341A1 (en) * | 1988-04-28 | 1989-11-02 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Process for producing organofluorine compound |
| JP2006290558A (ja) * | 2005-04-12 | 2006-10-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | コンベヤベルトの縦裂検出装置 |
| JP2011516533A (ja) * | 2008-04-09 | 2011-05-26 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレ | プロセス |
| WO2011102167A1 (ja) | 2010-02-16 | 2011-08-25 | セントラル硝子株式会社 | ３，３，３－トリフルオロプロペンの製造方法 |
| US8664457B2 (en) | 2010-02-16 | 2014-03-04 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 3,3,3-trifluoropropene |
| JP2016104773A (ja) * | 2010-03-10 | 2016-06-09 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | １−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの蒸気相製造のための触媒寿命の向上 |
| JP2016026161A (ja) * | 2015-08-20 | 2016-02-12 | アルケマ フランス | ペンタクロロプロパンの気相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの製造方法 |
| JP2017193511A (ja) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | ダイキン工業株式会社 | ハイドロクロロフルオロカーボン及び／又はハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
| WO2017183702A1 (ja) * | 2016-04-21 | 2017-10-26 | ダイキン工業株式会社 | ハイドロクロロフルオロカーボン及び／又はハイドロフルオロカーボンの製造方法 |
| US11124467B2 (en) | 2016-04-21 | 2021-09-21 | Daikin Industries, Ltd. | Method for producing hydrochlorofluorocarbon and/or hydrofluorocarbon |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0225892B2 (ja) | 1990-06-06 |
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