JPS59103726A - 多層壁プラスチツク容器の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、外観特性、特に透明性を改善したガスバリヤ
性プラスチック容器の製造法に関する。

先行技術 プラスチック容器の製造法の一つとして延伸ブロー成形
法がある。この方法は先ず成形されたパリソンを冷却し
てその融点以下の温度でその軸方向に延伸してもしくは
延伸しながらパリソンをその融点以下の温度でブロー成
形に附すものである。

しかしながら、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他
のホモなりし共重合体またはそれらの混合物のプラスチ
ック素材では、十分なガスバリヤ性がなく、従って、内
容物の酸化を特に防止する必要のある食品や医薬品など
の包装容器の素材として不適である。この欠点を補うた
めに、ガスバリヤ性ｒｃ優れたエチレン−ビニルアルコ
ール共重合体、アクリロニトリル重合体、ポリアミド、
その他の素材を、プラスチック素材層に積層して延伸ブ
ロー成形を行う多層壁プラスチック容器を製造する方法
が提案されている。通常、これらの従来の製造法におい
て、ガスバリヤ性の層は、この層の耐気体透過性維持な
どの理由から積層構造体中の中心または容器の外側寄シ
に位置している。

しかしながら、従来の延伸ブロー成形による多層プラス
チック容器の製造法では、容器の外観特性が不良であシ
、すなわち、容器内面に「〈もシ」が生じて透明性がよ
くないという問題点があった。

発明の概要 本発明の目的は、上述の問題点を解消して外観特性、特
に透明性、を改善したガスバリヤ性プラスチック容器を
延伸ブロー成形によシ製造する方法を提供することであ
る。

本発明者らは、上述の従来法の問題点を解決するために
種々の研究を行った結果、従来法の欠点である容器内面
の「くもシ」は次のようなメカニズムによシ起ると考え
られる、との知見を得た。

なお、この理論は、本発明のよシよい理解のためであシ
、本発明を拘束するものではな−。延伸ブロー成形にお
いて、ダイスよυ押出しされた多層パリソンは溶融状態
にあシ、このパリソンが外側から冷水等で急冷される。

しかし、エチレン−ビニルアルコール共重合体などのガ
スバリヤ層は断熱性をも有するので、ガスバリヤ層の内
側の層が急冷されず塗冷されて内層のプラスチック素材
が熱劣化、酸化、もしくは結晶化する。その後、パリソ
ンを延伸しそプロー成形しても、内面に材質劣化が起っ
ているために多層壁プラスチック容器の内面に「くもシ
」が起シ、外観（透明性）の悪い容器となる。

本発明者らは、上記の知見に基づいて、容器壁の積層構
造体中でガスバリヤ層を容器内側寄シに位置するように
すれば、本発明の目的に有効であることを見い出し、本
腎明を完成するに至った。

すなわち、本発明の多層壁プラスチック容器の製造法は
、ガスバリヤ層とその両側の配向性熱可塑性樹脂重合体
の二層とを含む積層構造体からなり、かつこの積層構造
体中でガスバリヤ層が内側寄シに位置している積層パリ
ソンを多層熱間押出しによって成形し、次いでこのパリ
ソンを所定の延伸温度で管軸方向に延伸してもしくは延
伸しながらパリソンにプロ・−成形を行うことを特徴と
するものである。

本発明の製造法によりて、容器壁の積層構造体中でガス
バリヤ層が容器内側寄シに位置するために、ガスバリヤ
層の内側の層も十分に冷却することができて透明性のす
ぐれたガス遮断性プラスチック容器を得ることができる
との効果が得られる。

本発明におけるガスバリヤ層の素材は合目的的な任意の
ものである。具体的には、たとえば、エチレン−ビニル
アルコール共重合体、アクリロニトリル重合体、ポリア
ミドなどである。好適な素材の一つであるエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体では、ビニルアルコール含量が
！；ｏ〜７５モル係であるものが望ましい。これは、こ
の最少限度未満でガスバリヤ性が低下し、他方最大限度
を超えると押出成形性が悪くなるからである。

ものである。この重合体には、エチレンの単独重合体、
プロピレンの単独重合体、プロピレンと１０モル％以下
のオレフィン（エチレン、ブテンなど）との共重合体、
エチレンと１０モル係以下の他のオレフィンとの共重合
体、ならびにこれら重合体の混合物がある。熱可塑性樹
脂重合体の二層は、同−葦たは異なるプラスチック素材
を用いることができ、それぞれ公知のプラスチック副材
料を配合することができる。この副材料には、例えば可
塑剤、安定剤、滑剤、顔料、染料、充テン剤、および芳
香剤などがある。

次いで、本発明の製造方法を工程毎に説明する。

１ず、ガスバリヤ層とその両側の熱可塑性樹脂重合体の
二層とを含む積層構造体からなるパリソンを、多層熱間
押出しにょシ成形する。この押出し成形は、二層もしく
はそれ以上の押出機にそれぞれ供給したプラスチックを
混練し、既に公知の積層用ダイスの先端に合流させて行
うことができる。この成形に際して、ガスバリヤ層が積
層構造体中でパリソンの内側寄りに位置するように押出
しを行う。したがって、熱可塑性樹脂重合体の二層、す
なわち、内層の厚さｔｚと外層の厚さｔ３との比率は、
ｔｚ＜ｔ３の関係にある。好１しくは、ｔ２／１３ノ比
は／／／、２〜７／ｊ程度である。さらに、ガスバリャ
層の厚さｔｕは、好１しくは、ｔＩＩ／（ｔ２＋ｔう）
　＝　／／１０−　／／３０程度である。

次いで、必要に応じて切断、成形などの加工を行う。上
記のように成形された積層パリソンをその外側から冷水
などで所定の温度域に急冷する。

上述のようにガスバリヤ層がパリソンの内側寄シに位置
しているために、ガスバリヤ層の内側の熱可塑性樹脂重
合体も急速に冷却することができ、したが−て、長時間
の高熱状態による内層の熱劣化、酸化、および結晶化を
防止することができる。

冷却されたパリソンを、所定の延伸成形温度条件に調整
する。この調整は通常、オープンなどの加熱装置内にパ
リソンを導入して行うことができる。

所望の延伸温度に調整された積層パリソンを、直ちにパ
リソンの管軸方向に延伸する。この延伸により熱可塑性
樹脂重合体の分子配向が起って強度、保存性、美観のす
ぐれた容器をつくることができる。延伸は公知の装置を
用いて行い、また、延伸倍率などユハリソンの厚さなら
びに容器の用途などにより決めることができる。延伸後
もしくは延伸中、金型にはさ１れたパリソン内部に正圧
の流体（たとえば、加圧空気など）を吹き込んで、パリ
ソンを金型内面に密着する贅で膨張させて賦形しかつ冷
却するプロー成形を行う。

本発明の方法で製造された多層壁プラスチック容器例を
図面によって説明する。第１図は、本発明による多層壁
プラスチック容器の一実施例の一部拡大切欠側面図であ
る。この例の容器／では、器壁が内層２と外層３とその
間に介在するガスバリヤ層≠とからなっておシ、内外層
の少なくとも一層が分子配向された熱可塑性樹脂重合体
からなるＯ 本発明の方法で製造される容器は、第１図に示した容器
の積層構造に限定されず、本発明の範囲内において変形
することができる。すなわち、各層、殊に内外層は、必
ずしも単層がなくてもよく、適当に複層構造をとること
もヤきる。たとえば、ガスバリヤ層に対する接着材層を
ガスバリヤ層側に設けた積層体であることもできる。

次のプラスチック材料を用いて、多層壁プラスチック容
器を延伸プロー成形法によりつくった。

材料 内　外　層・・・・・・少量の共単量体を含むプロピレ
ン重合体 ガスバリヤ層・・・・・・エチレン−ビニルアルコール
共重合体 この延伸プロー成形に際して、積層構造体中のガスバリ
ヤ層の位置の異なる容器を製造して、それらのヘイズ（
震度）を測定した。なお、ヘイズ値は、数値の小さい程
透明性が良いことを示すものである。その結果を下表に
示す。

第１表 上記の表から明らかなように、ガスバリヤ層が積層構造
体中の中心もしくは容器の外側寄シに位置している場合
（比較例／〜ｌ）に比べて、ガスバリヤ層が内側寄りに
位置して因る場合（実施例５〜ｇ）は、プロピレン重合
体のみからなる延伸ブロー成形品（参考例り）と同等の
良好な透明性が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の方法で製造される多層壁プラスチッ
ク容器例の一部拡大切欠側面図であシ、第５図（ｄ、容
器の器壁をなず積／８構造体の拡大断面図である。 ／２・・・容器　　　！、・・・内層 ３、・・・外層　　　ゲ、・・・ガスバリヤ層１、出願
人代理人　　猪　股　　　清

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ガスバリヤ層とその両側の酊向性熱可塑性樹脂重合体の
   二層とを含む積層構造体からなシ、かっこの積層構造体
   Ω中でガスツタリヤ層が内側寄シに位置している積層パ
   リソンを多層熱間押出しによって成形し、次いでこのパ
   リソンを所定の延伸温度で管軸方向に延伸してもしくは
   延伸しながらパリソンにブロー成形を行うことを特徴と
   する多層壁プラスチック容器の製造法。