JPS59102946A - ポリビニルアルコ−ル組成物 - Google Patents
ポリビニルアルコ−ル組成物Info
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- JPS59102946A JPS59102946A JP21287882A JP21287882A JPS59102946A JP S59102946 A JPS59102946 A JP S59102946A JP 21287882 A JP21287882 A JP 21287882A JP 21287882 A JP21287882 A JP 21287882A JP S59102946 A JPS59102946 A JP S59102946A
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- polyvinyl alcohol
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリビニルアルコール組成物に関する。
史に詳しくは、平均重合度４００以上、けん化度９８モ
ルチ以上のポリビニルアルコールに一般弐Ｒ−８（−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ％Ｈ（ただしＲは炭素数１から１８Ｈ までの炭化水素基またはモノまたはポリヒドロキシ炭化
水素基をあられす）で示される平均重合度２００以下、
重量平均重合度と数平均重合度の比（以下Ｐｗ７ｐｎと
略記する）が３以下であり、けん化度９８モル係以上の
低重合度ポリビニルアルコールを組成物中の全ポリビニ
ルアルコール動二に対し５０重量％以下の割合で含有す
るポリビニルアルコール組成物に関する。
ルチ以上のポリビニルアルコールに一般弐Ｒ−８（−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ％Ｈ（ただしＲは炭素数１から１８Ｈ までの炭化水素基またはモノまたはポリヒドロキシ炭化
水素基をあられす）で示される平均重合度２００以下、
重量平均重合度と数平均重合度の比（以下Ｐｗ７ｐｎと
略記する）が３以下であり、けん化度９８モル係以上の
低重合度ポリビニルアルコールを組成物中の全ポリビニ
ルアルコール動二に対し５０重量％以下の割合で含有す
るポリビニルアルコール組成物に関する。
ポリビニルアルコールは水溶性高分子としては数少ない
高結晶性高分子で、きわめてすぐれた力学的性質を有し
ており、ビニロン繊維、ビニロンフィルム、ビニロン繊
維ト、種々の膜材として広範囲に利用されている。これ
らポリビニルアルコールを使用した成形品は耐溶剤性が
極めて良好であり、酸、アルカリにも剛性を示すすぐれ
たものであるが、耐水性が悪いのが大きな欠点である。
高結晶性高分子で、きわめてすぐれた力学的性質を有し
ており、ビニロン繊維、ビニロンフィルム、ビニロン繊
維ト、種々の膜材として広範囲に利用されている。これ
らポリビニルアルコールを使用した成形品は耐溶剤性が
極めて良好であり、酸、アルカリにも剛性を示すすぐれ
たものであるが、耐水性が悪いのが大きな欠点である。
ビニロン繊維に関しては種々の耐水性付与の方法カ検討
されているが、ビニロンフィルム、ビニロンソート等に
おいては満足できる耐水性向トの方法は提案されていな
い。
されているが、ビニロンフィルム、ビニロンソート等に
おいては満足できる耐水性向トの方法は提案されていな
い。
ポリビニルアルコールは結晶性高分子であり、熱処理や
配向を向ヒさせることによって結晶化度が増し１酎水ｊ
Ｉ４二が向上するのは周知の事実である。
配向を向ヒさせることによって結晶化度が増し１酎水ｊ
Ｉ４二が向上するのは周知の事実である。
しかしこの熱処理は高温での処理でないと効果がうずく
、ビニ「ｊン繊維のように高延伸、高温熱処理を行なう
ものは別にして、フィルムやノートでは高温での熱ｙ＋
、ｐ ＋：１！ができない場合が多く、温和な条件での
処理によって１ｌｊｊｚｋ性が発現されるポリビニルア
ルコールが薯（凍れている。
、ビニ「ｊン繊維のように高延伸、高温熱処理を行なう
ものは別にして、フィルムやノートでは高温での熱ｙ＋
、ｐ ＋：１！ができない場合が多く、温和な条件での
処理によって１ｌｊｊｚｋ性が発現されるポリビニルア
ルコールが薯（凍れている。
本発明者らは先に一般式Ｒ−Ｓ ＋ＣＨ２−ＣＭ九Ｈ（
たＨ だしＲは炭素数１から１８までの炭化水素基または七〕
又はポリヒドロキシ炭化水素基をあられす）で示される
平均重合度２００以下でかつＰＷ／Ｐｎが２．０〜３．
０の完全けん化ポリビニルアルコールが従来の高重合度
ポリビニルアルコールよりも結晶化速度が犬で高結晶性
であり耐水性にすぐれることを見い出し、特願昭５６−
２０７３４５号として詳細に開示した。しかしこの低重
合度ポリビニルアルコールは繊維、フィルム、シートと
して使用するには強度が弱く、ポリビニルアルコールを
使用した成形品には単独では使用できない。
たＨ だしＲは炭素数１から１８までの炭化水素基または七〕
又はポリヒドロキシ炭化水素基をあられす）で示される
平均重合度２００以下でかつＰＷ／Ｐｎが２．０〜３．
０の完全けん化ポリビニルアルコールが従来の高重合度
ポリビニルアルコールよりも結晶化速度が犬で高結晶性
であり耐水性にすぐれることを見い出し、特願昭５６−
２０７３４５号として詳細に開示した。しかしこの低重
合度ポリビニルアルコールは繊維、フィルム、シートと
して使用するには強度が弱く、ポリビニルアルコールを
使用した成形品には単独では使用できない。
本発明者らは温和条件での熱処理や延伸によって耐水性
の発現するポリビニルアルコール成形品について検討し
た結果、本発明をなすに至った。
の発現するポリビニルアルコール成形品について検討し
た結果、本発明をなすに至った。
すなわち成形品の原料であるポリビニルアルコールとし
て、平均重合度４００以上、けん化度９８モルチυ上の
ポリビニルアルコールに一般式Ｒ−Ｓ ｆ ＣＨ２−Ｃ
Ｍ％Ｈ（ただしＲは炭素数１から１８Ｈ までの炭化水素基またはモノ又はポリヒドロキン炭化水
素基をあられす）で示される平均重庁度２００以下、Ｐ
Ｗ／ｐｎが３以下であり、けん化度９８モル係係上の低
力（合度ポリビニルアルコール食 を組成物中の合ポリビニルアルコールに対し５０重ｆｊ
ｔ％以下含有するポリビニルアルコール組成物である。
て、平均重合度４００以上、けん化度９８モルチυ上の
ポリビニルアルコールに一般式Ｒ−Ｓ ｆ ＣＨ２−Ｃ
Ｍ％Ｈ（ただしＲは炭素数１から１８Ｈ までの炭化水素基またはモノ又はポリヒドロキン炭化水
素基をあられす）で示される平均重庁度２００以下、Ｐ
Ｗ／ｐｎが３以下であり、けん化度９８モル係係上の低
力（合度ポリビニルアルコール食 を組成物中の合ポリビニルアルコールに対し５０重ｆｊ
ｔ％以下含有するポリビニルアルコール組成物である。
本発明の組成物は後述する実施例から明らかなとおり、
温和な条件での熱処理や延伸によって光分な耐水性を有
している。ここで温和な熱処理条件とは、たとえば／１
０〜２００℃、数秒〜数時間での処理条ｆ１−をいう。
温和な条件での熱処理や延伸によって光分な耐水性を有
している。ここで温和な熱処理条件とは、たとえば／１
０〜２００℃、数秒〜数時間での処理条ｆ１−をいう。
さらに本発明の組成物は低重合度ポリビニルアルコール
を混合するプこめに、高重合度ポリビニルアルフール単
体よりも水溶液の粘度が低いという４１Ｎ 、＜ｓ、を
イ］し７ている。したがって従来の高重合度のポリビニ
ルアルコールの水溶液粘度は同一重合度の他の水浴１ン
１薯１１°３分子の水浴液粘度に比べて高く、ホｊ＋ビ
ニルアルコールをｉ１７扱う一上で、たとえば成形する
腸冶、加」−ニ性が悲く、捷た加工性を良くしようとす
ればさらに低濃度にして低粘度水溶液を作成しなければ
ならず、そのために成形後多葉の水を蒸発除去する必要
が有り、熱不経済であるという欠点があるが、本社す１
の組成物ではこれらの欠点が改善される。
を混合するプこめに、高重合度ポリビニルアルフール単
体よりも水溶液の粘度が低いという４１Ｎ 、＜ｓ、を
イ］し７ている。したがって従来の高重合度のポリビニ
ルアルコールの水溶液粘度は同一重合度の他の水浴１ン
１薯１１°３分子の水浴液粘度に比べて高く、ホｊ＋ビ
ニルアルコールをｉ１７扱う一上で、たとえば成形する
腸冶、加」−ニ性が悲く、捷た加工性を良くしようとす
ればさらに低濃度にして低粘度水溶液を作成しなければ
ならず、そのために成形後多葉の水を蒸発除去する必要
が有り、熱不経済であるという欠点があるが、本社す１
の組成物ではこれらの欠点が改善される。
さらに本発明の組成物は、低重合度ポリビニルアルコー
ルとして、Ｒが炭素数８以上のアルキル基を有するポリ
ビニルアルコールを選択すると、水溶液からキャストし
て得た本発明のポリビニルアルコール組成物のフィルム
やソートは表面が撥水化さｉＬ、摩擦係数も低下すると
いう利点を有している。この事実はポリビニルアルコー
ルのフィルムやシートの表面改質のみならず、油剤等を
必要としない低摩擦係数のビニロン繊維等への応用が期
待される。
ルとして、Ｒが炭素数８以上のアルキル基を有するポリ
ビニルアルコールを選択すると、水溶液からキャストし
て得た本発明のポリビニルアルコール組成物のフィルム
やソートは表面が撥水化さｉＬ、摩擦係数も低下すると
いう利点を有している。この事実はポリビニルアルコー
ルのフィルムやシートの表面改質のみならず、油剤等を
必要としない低摩擦係数のビニロン繊維等への応用が期
待される。
きらに不発明の組成物は後述する実施例の第１表からも
明らかなとおり、低重合度ポリビニルアルコールの官有
ｔ４−を適宜選択することにより、たとえば５〜２０Ｊ
ｆ、、ｆ％とすることにより物理的強度、たとえば破断
強度、破断伸度金高重合要ポリビニルアルコール単独物
より向上させることができるという利点をもゼしている
。
明らかなとおり、低重合度ポリビニルアルコールの官有
ｔ４−を適宜選択することにより、たとえば５〜２０Ｊ
ｆ、、ｆ％とすることにより物理的強度、たとえば破断
強度、破断伸度金高重合要ポリビニルアルコール単独物
より向上させることができるという利点をもゼしている
。
本発明の１ｌ（ｊｆ＋−合Ｂ） ＋１４ ＋）ビニルア
ルコールは一般弐Ｒ−８＋Ｃ１ｌ２−ＣＨっ、Ｊ：ｉ（
ただし、Ｒは炭素数１から（ＪＩＬ １８までのｔＡ化水素基あるいはモノ又はポリヒドロキ
ン炭化水素基をンもず。）で表わされ、平均重合度が２
００９Ｆ、ＰＷ／’Ｐｎ比が３以下の分子量分布の狭い
ものであり、さらにけん化度９８モルチ以上のものであ
る必安がおる。平均重合度が２００を越えるポリビニル
アルコールでは本発明のよりな削氷１テ１、が発現さ′
Ｉｌず、また平均重合度が余シ低くなりすさると耐水性
が期待できない。したがって本発明において好４しい平
均重合度は１０〜２００、ｋ！滴には２０−１５０であ
る。まだＰＩＡ’／）ｌｎ比が３以上の分子量分布の広
い低重合体も耐水性発現効果が低く不適当であり、好適
にはＰＷ／ｐｎ−２〜３である。またケン化度が９８モ
ルチ未満のものも耐水性の発現効果が小さく不適当であ
る。
ルコールは一般弐Ｒ−８＋Ｃ１ｌ２−ＣＨっ、Ｊ：ｉ（
ただし、Ｒは炭素数１から（ＪＩＬ １８までのｔＡ化水素基あるいはモノ又はポリヒドロキ
ン炭化水素基をンもず。）で表わされ、平均重合度が２
００９Ｆ、ＰＷ／’Ｐｎ比が３以下の分子量分布の狭い
ものであり、さらにけん化度９８モルチ以上のものであ
る必安がおる。平均重合度が２００を越えるポリビニル
アルコールでは本発明のよりな削氷１テ１、が発現さ′
Ｉｌず、また平均重合度が余シ低くなりすさると耐水性
が期待できない。したがって本発明において好４しい平
均重合度は１０〜２００、ｋ！滴には２０−１５０であ
る。まだＰＩＡ’／）ｌｎ比が３以上の分子量分布の広
い低重合体も耐水性発現効果が低く不適当であり、好適
にはＰＷ／ｐｎ−２〜３である。またケン化度が９８モ
ルチ未満のものも耐水性の発現効果が小さく不適当であ
る。
一般式Ｒ−Ｓ ±−（Ｊ２〜Ｃ１ｉ幇１（で示される低
重合度ボ１１ リビールアルコールのＩＬについて具体的に例示すると
メチル、エチル、ｎ−プロピル、 １ｓｏ−プロピル
、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−オクチル、１８０−オクチル、ｎ −
７Ｖ ル、ｎ−ドデシル、ｔｅｒｔ、−ドデン／ｌ／、
ｎ−テトラデシル、ｎ〜ヘキザデシル、ｎ−オクタデシ
ルなどのアルキル基を代表とする炭紫１ｊｔｔ〜１８を
■する炭化水素基が先ず第１のグループであり、また第
２のグループとしてはヒドロキンエチル、２．３−ジヒ
ドキシブロピルなどの炭素数１〜１８を有するモノ又は
ポリヒドロキン炭化水素基があげられる。
重合度ボ１１ リビールアルコールのＩＬについて具体的に例示すると
メチル、エチル、ｎ−プロピル、 １ｓｏ−プロピル
、ｎ−ブチル、１ｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ
−ヘキシル、ｎ−オクチル、１８０−オクチル、ｎ −
７Ｖ ル、ｎ−ドデシル、ｔｅｒｔ、−ドデン／ｌ／、
ｎ−テトラデシル、ｎ〜ヘキザデシル、ｎ−オクタデシ
ルなどのアルキル基を代表とする炭紫１ｊｔｔ〜１８を
■する炭化水素基が先ず第１のグループであり、また第
２のグループとしてはヒドロキンエチル、２．３−ジヒ
ドキシブロピルなどの炭素数１〜１８を有するモノ又は
ポリヒドロキン炭化水素基があげられる。
本発明の低重合度で、かつ分子量分布の狭い上記一般式
のポリビニルアルコールは酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなとのビニルエステル力１のラジカル重合を行う際
、Ｒ−８Ｈ（Ｒは前記のＲとｌ＋ａじ有機残基）で表わ
されるメルカプタンを存在させる、いわゆる連鎖移動法
によりＲ−８−基を末端しかしながら、前述したビニル
エステル類のラジカル乗合においては単にメルカプタン
を重合系に加えた１とけでは本う６明の分子量分布の狭
い重合体を得ることはできず、このような分子量分布の
狭い重合体をイ！することを目的としてビニルエステル
類の重合系に対しメルカプタンｆｆ：添加する方法（こ
の方法は本発明者等がすでに特開昭５７−２８１２１号
および回５７−１ （１５４１０号で開示している０〕
を採用することが女イましい。
のポリビニルアルコールは酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルなとのビニルエステル力１のラジカル重合を行う際
、Ｒ−８Ｈ（Ｒは前記のＲとｌ＋ａじ有機残基）で表わ
されるメルカプタンを存在させる、いわゆる連鎖移動法
によりＲ−８−基を末端しかしながら、前述したビニル
エステル類のラジカル乗合においては単にメルカプタン
を重合系に加えた１とけでは本う６明の分子量分布の狭
い重合体を得ることはできず、このような分子量分布の
狭い重合体をイ！することを目的としてビニルエステル
類の重合系に対しメルカプタンｆｆ：添加する方法（こ
の方法は本発明者等がすでに特開昭５７−２８１２１号
および回５７−１ （１５４１０号で開示している０〕
を採用することが女イましい。
この方法としては酢酸ビニルをメタノール中で回分式溶
液重合法により重合せしめる方法において、連鎖移動剤
としてメルカプタン類を使用すると共に該メルカプタン
類を重−合１ノ１４始前に次式（１）を満足するような
量を重合系に加え、 ２ Ｘ ］ ｏ−’（１＋−）＋ｃｘｐす＝’
−＝−（１）５Ｉ ｏｖｏｏ［１’ｖｌｌｏＰ （但し、［Ｓｇｌ、 ［Ｘｌはそれぞれメタノール、
メルカプタンの瘍瓜、〔ＭＪｏけ酢酸ビニルの初濃度を
示し単位に１いずれもモル／ｌであり、 Ｃｘはメル
カプタンの連鎖移動定数、Ｐは目柿とする重合度を７Ｊ
テす）重合が′Ｚ１−デ１的に開始したら更に前記メル
カ１”Ｘｌ ブタンを連続的にＣＸ Ｘ ＣＭ）、 Ｘ Ｒｐｏ （
但しＲ，。は重合初速度で単位はモル／ｌ／秒である）
なる速度で重合系に供給しながら酢酸ビニルを重合せし
める方法、あるいはｎ個（ただしｎ２］）の反応器から
なる多段式連続重合装置による酢酸ビニルのメタノール
溶液重合において、各段の反応器に対してメルカプタン
を次式（２）に従って連続的に供給しながら、 ｏ［Ｘｌｍ Ｘｍ Ｘ＋ｎ−＋ 〔Ｘ３ｍ
−１□−□・Ｃｘ−１−１−□ ・ （２）〔ＸＪ
ｒｎ １−Ｘｍ （Ｘ３ｍ（ただ
し、〔Ｘｌはメルカプタンのモル濃度、Ｘは重合率、
Ｃｘはメルカプタンへの連鎖移動定数を表わし、添字ｍ
はｍｉ目の反応器を意味し、υ（、Ｘ」ｍはｍ番目の反
応器に供給するメルカプタンの第１反応器に供給する酢
酸ビニルとメタノールとの総量に対するモル濃度、〔Ｘ
３ｍはｍ重重の反応器におけるメルカプタンのモル濃度
を意味し、ｍは１＜ｍ＜ｎであり、ｍ＝１の場合にはＸ
ｍ−］−ｘ１１−０、〔Ｘ）ＩＴ）−１＝ ［Ｘｌ。−
０である。１重合せしめる方法などがあげらオしる。
液重合法により重合せしめる方法において、連鎖移動剤
としてメルカプタン類を使用すると共に該メルカプタン
類を重−合１ノ１４始前に次式（１）を満足するような
量を重合系に加え、 ２ Ｘ ］ ｏ−’（１＋−）＋ｃｘｐす＝’
−＝−（１）５Ｉ ｏｖｏｏ［１’ｖｌｌｏＰ （但し、［Ｓｇｌ、 ［Ｘｌはそれぞれメタノール、
メルカプタンの瘍瓜、〔ＭＪｏけ酢酸ビニルの初濃度を
示し単位に１いずれもモル／ｌであり、 Ｃｘはメル
カプタンの連鎖移動定数、Ｐは目柿とする重合度を７Ｊ
テす）重合が′Ｚ１−デ１的に開始したら更に前記メル
カ１”Ｘｌ ブタンを連続的にＣＸ Ｘ ＣＭ）、 Ｘ Ｒｐｏ （
但しＲ，。は重合初速度で単位はモル／ｌ／秒である）
なる速度で重合系に供給しながら酢酸ビニルを重合せし
める方法、あるいはｎ個（ただしｎ２］）の反応器から
なる多段式連続重合装置による酢酸ビニルのメタノール
溶液重合において、各段の反応器に対してメルカプタン
を次式（２）に従って連続的に供給しながら、 ｏ［Ｘｌｍ Ｘｍ Ｘ＋ｎ−＋ 〔Ｘ３ｍ
−１□−□・Ｃｘ−１−１−□ ・ （２）〔ＸＪ
ｒｎ １−Ｘｍ （Ｘ３ｍ（ただ
し、〔Ｘｌはメルカプタンのモル濃度、Ｘは重合率、
Ｃｘはメルカプタンへの連鎖移動定数を表わし、添字ｍ
はｍｉ目の反応器を意味し、υ（、Ｘ」ｍはｍ番目の反
応器に供給するメルカプタンの第１反応器に供給する酢
酸ビニルとメタノールとの総量に対するモル濃度、〔Ｘ
３ｍはｍ重重の反応器におけるメルカプタンのモル濃度
を意味し、ｍは１＜ｍ＜ｎであり、ｍ＝１の場合にはＸ
ｍ−］−ｘ１１−０、〔Ｘ）ＩＴ）−１＝ ［Ｘｌ。−
０である。１重合せしめる方法などがあげらオしる。
本発明のｌ′ＶＡの平均重合１隻はＰ Ｖ Ａをアセチ
ル化してポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）とした後、アセト
ン溶／ｌ支中粘度測５Ｊｉ ｙｆｉ□ ｌ’）中島式（
中島章夫ｚ高分子か４５１（１９４，９））によりｎ出
さｈたものである。寸た市１４シ平均重合度（１部ｗ）
と数平均重合度（ｐＨ）はＩ） Ｖ Ａを［１士アセチ
ル化して得らｔまたＰＶＡ、ｃのゲルパーミュエインヨ
ンクロマトグラフイ（ＧＰＣ）による測定から求めらシ
する。またＲ−８−基の分析ｔｅｌ−プロトン核磁気共
鳴分析、し−核磁気共１１１ｂ分４フｊ、螢光ｘ ｐ４
などの従来公知の方法で行なわれる。本発明の低ｒ１（
台底ＰＶＡには通常のＰ Ｖ 、Ａで３捷）１ているの
と同程度の異種結合（１，２−グリコール結冶、短鎖分
岐などンを含んでいることは何等差しつかえなく、りん
化度も９８モル係星型−であれば使用できる。
ル化してポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）とした後、アセト
ン溶／ｌ支中粘度測５Ｊｉ ｙｆｉ□ ｌ’）中島式（
中島章夫ｚ高分子か４５１（１９４，９））によりｎ出
さｈたものである。寸た市１４シ平均重合度（１部ｗ）
と数平均重合度（ｐＨ）はＩ） Ｖ Ａを［１士アセチ
ル化して得らｔまたＰＶＡ、ｃのゲルパーミュエインヨ
ンクロマトグラフイ（ＧＰＣ）による測定から求めらシ
する。またＲ−８−基の分析ｔｅｌ−プロトン核磁気共
鳴分析、し−核磁気共１１１ｂ分４フｊ、螢光ｘ ｐ４
などの従来公知の方法で行なわれる。本発明の低ｒ１（
台底ＰＶＡには通常のＰ Ｖ 、Ａで３捷）１ているの
と同程度の異種結合（１，２−グリコール結冶、短鎖分
岐などンを含んでいることは何等差しつかえなく、りん
化度も９８モル係星型−であれば使用できる。
一方不発！！１１で用いる平均重合度４００以上、け／
ｖ 化１６二５）８モル％以、−にのポリビニルアルコ
−ル重合度、けん化ｊ↓シ．がこの範囲内にあるものは
製法しく−よらず１史用できるか、より耐水性の発現効
果を発現するだめには高ケン化度物が好ましいし、また
より優れた強度を付与するためには重合度１０（１０以
上さらには１０００〜１００００が好適である。重合度
４００未満のものは組成物の強度物性が低く不適当であ
る。
ｖ 化１６二５）８モル％以、−にのポリビニルアルコ
−ル重合度、けん化ｊ↓シ．がこの範囲内にあるものは
製法しく−よらず１史用できるか、より耐水性の発現効
果を発現するだめには高ケン化度物が好ましいし、また
より優れた強度を付与するためには重合度１０（１０以
上さらには１０００〜１００００が好適である。重合度
４００未満のものは組成物の強度物性が低く不適当であ
る。
本発明のポリビニルアルコール組成物中にしめる低重合
度ポリビニルアルコールの割合は５０重量％以下である
が、好ましくは３〜５０重量％、さらに好適には１０〜
３０重都−係である。５０重量係をこえると、物理強度
が弱くなり不適当である。特に強度を必要とする場合に
は第１表に示すとおり、低重合度ポリビニルアルコール
の割合を５〜２０重量％とするのが好ましい。
度ポリビニルアルコールの割合は５０重量％以下である
が、好ましくは３〜５０重量％、さらに好適には１０〜
３０重都−係である。５０重量係をこえると、物理強度
が弱くなり不適当である。特に強度を必要とする場合に
は第１表に示すとおり、低重合度ポリビニルアルコール
の割合を５〜２０重量％とするのが好ましい。
本発明のポリビニルアルコール組成物はフィルム、シー
トなどの、温オロな熱処理条件あるいは処伸粂件によっ
て得られる成形物用とし，てとくに有用であるが、その
他繊維、発泡体なとの成形物用として利用でき、さらに
は接着剤、コーティング剤、紙の表面サイジン剤、バイ
ンダーなど従来の高けん化度ポリビニルアルコールが使
用されている用途にも利用することができる。この場合
各用途に応じて必要な可塑剤、滑剤、充填剤なとの添加
剤を配合して使用することは自由である。
トなどの、温オロな熱処理条件あるいは処伸粂件によっ
て得られる成形物用とし，てとくに有用であるが、その
他繊維、発泡体なとの成形物用として利用でき、さらに
は接着剤、コーティング剤、紙の表面サイジン剤、バイ
ンダーなど従来の高けん化度ポリビニルアルコールが使
用されている用途にも利用することができる。この場合
各用途に応じて必要な可塑剤、滑剤、充填剤なとの添加
剤を配合して使用することは自由である。
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが本発明
はこれらの実施列により同等制限されるものではない。
はこれらの実施列により同等制限されるものではない。
実施例Ｉ
ＰＶＡ−ｆＬＣ （（ｔｌ／ ラＬ／製、平均重合度１
７５０、けん化度９９．９部）に１１ＣＩＣＨｚＣＨ２
Ｓ（− ＣＨ２−Ｃ）ｉ鮎Ｈ でＨ 平均ｎ（台底３０、ＰＷ／Ｐｎ ＝ ２． ２ 、けん
化度９９．９０モルチのポリビニルアルコールを混合し
，４チの水溶液を？Ａ整した。この水溶液の粘度を第１
表に示す。次でこの水溶液を室温で流延してフィルムと
した。このフィルムをＰ２Ｏ３下で乾燥したのち、４０
゛Ｃ及び１６０°Ｃで各々１０分間熱処理をして３０℃
水中に２４時間浸漬した。このフィルムの膨潤度ｆ．第
１宍に示す。
７５０、けん化度９９．９部）に１１ＣＩＣＨｚＣＨ２
Ｓ（− ＣＨ２−Ｃ）ｉ鮎Ｈ でＨ 平均ｎ（台底３０、ＰＷ／Ｐｎ ＝ ２． ２ 、けん
化度９９．９０モルチのポリビニルアルコールを混合し
，４チの水溶液を？Ａ整した。この水溶液の粘度を第１
表に示す。次でこの水溶液を室温で流延してフィルムと
した。このフィルムをＰ２Ｏ３下で乾燥したのち、４０
゛Ｃ及び１６０°Ｃで各々１０分間熱処理をして３０℃
水中に２４時間浸漬した。このフィルムの膨潤度ｆ．第
１宍に示す。
第１表より低重合度ＰｖＡの配合により水中膨潤度が低
重し、耐水性が向上していることがわかり、また４チ水
溶液の粘度も低下していることがわかる。才だ強度につ
いては低重合度ＰＶＡ５〜２０重Ｍｃ％配合により向上
することがわかる。
重し、耐水性が向上していることがわかり、また４チ水
溶液の粘度も低下していることがわかる。才だ強度につ
いては低重合度ＰＶＡ５〜２０重Ｍｃ％配合により向上
することがわかる。
実施例２
低重合度ＰＶＡとしてＨＯＣＨ２ＣＲ２Ｓ＋ＣＦ、２−
ＣＨ九ＨＨ で平均重合朋９４、ＰＷ／Ｊ：’ｎ＝ ２．２１ 、け
ん化度９９、９３モル係のものを使用する以外は実施例
１と同様にし、て得たフィルムの膨潤度を測定した。
ＣＨ九ＨＨ で平均重合朋９４、ＰＷ／Ｊ：’ｎ＝ ２．２１ 、け
ん化度９９、９３モル係のものを使用する以外は実施例
１と同様にし、て得たフィルムの膨潤度を測定した。
結果を第２表に示しまた。
第 ２ 表
実施例３
低重合度ＰＶＡとしてｎ−Ｃｌ２Ｉ（２５−８（ＣＨ２
ＣＩｉ 、）、７Ｈテ０）■ 平均重合度９４、ＰＶＡ７）’ｎ ＝２．３２ 、’ｊ
ん化ＩＫ９９．９２モル係のものを使用する以外は東旋
例１と同様にして得たフィルムの膨潤度を測定し／こ。
ＣＩｉ 、）、７Ｈテ０）■ 平均重合度９４、ＰＶＡ７）’ｎ ＝２．３２ 、’ｊ
ん化ＩＫ９９．９２モル係のものを使用する以外は東旋
例１と同様にして得たフィルムの膨潤度を測定し／こ。
結果を第３表に示した。
第 ３ 表
実施例４
）’ＶＡ−ＨＣ単体、ＰＶＡ−ＨＣ／低Ｎ合１ｐＶＡ−
ｈ＝ ８０／２０、およびＰＶＡ−ＨＣ／低Ｍｌ−Ｊ
ＰＶＡ４＝８０／２０の王者について、原液濃度１５％
、温枇４０℃で飽ｉ、ｌｌ ＮａｚＳ（Ｊ４水浴液を凝
固液として繊維をやｆた。
ｈ＝ ８０／２０、およびＰＶＡ−ＨＣ／低Ｍｌ−Ｊ
ＰＶＡ４＝８０／２０の王者について、原液濃度１５％
、温枇４０℃で飽ｉ、ｌｌ ＮａｚＳ（Ｊ４水浴液を凝
固液として繊維をやｆた。
ＰＶＡ −Ａ ： ＨＯＣ，ｋ１２ＣＨ２Ｓ（ＣＨ２−
Ｃｎｙ、平均重合度９４、Ｈ Ｐｗ／Ｐｎ ＝ ２．２１、けん化度９９９３％Ｐ Ｖ
Ａ −Ｂ ： ｎ−Ｃｒ２ｋｍＳｆｎ−Ｃｒ２Ｎ％Ｈ１
平均重合度９４、〇に■ Ｆｗ／ Ｐｎ＝ ２．３２ ＊ けん化度９９．９２
％この繊維を第４表に示すとおり１．６０〜２２０℃の
範囲内で熱延伸し、熱水収縮挙動から糸の耐水性を検討
した。その結果を第４表に示す。熱水収縮の測定は、熱
延伸した繊維に０．１Ｆ１５０デー−ルの錘りをつけ、
２，５℃／ Ｉｎ１ｎで昇温して行なった。測定結果を
１０係収縮時の温度として第４表に示した。
Ｃｎｙ、平均重合度９４、Ｈ Ｐｗ／Ｐｎ ＝ ２．２１、けん化度９９９３％Ｐ Ｖ
Ａ −Ｂ ： ｎ−Ｃｒ２ｋｍＳｆｎ−Ｃｒ２Ｎ％Ｈ１
平均重合度９４、〇に■ Ｆｗ／ Ｐｎ＝ ２．３２ ＊ けん化度９９．９２
％この繊維を第４表に示すとおり１．６０〜２２０℃の
範囲内で熱延伸し、熱水収縮挙動から糸の耐水性を検討
した。その結果を第４表に示す。熱水収縮の測定は、熱
延伸した繊維に０．１Ｆ１５０デー−ルの錘りをつけ、
２，５℃／ Ｉｎ１ｎで昇温して行なった。測定結果を
１０係収縮時の温度として第４表に示した。
第４衣より低重合度ＰｖＡの配合により低温の熱延伸で
も充分耐水性が発現しているのがわかる。
も充分耐水性が発現しているのがわかる。
第 ４ 表
特許出願人株式会社り ラ し
代理人弁理士本多 堅
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）平均重合度４００以上、けん化度９８モル％以上
のポリビニルアルコールに−ｆｆ式Ｒ−Ｓ （−Ｃ１ｉ
ｚ −Ｃ）ｉ粘Ｈ（ただしＲは炭素数１から１８Ｈ 才での炭化水素基またはモノ又はポリヒドロキン炭化水
素基をあられず）で示される平均重合７１、： ２００
以Ｆ゛、重量平均重合度と数平均重合度の比が３以下で
あり、けん化度９８モルチ以上の低重合度ポリビニルア
ルコールを組成物中の全ポリビニルアルコール量に対し
５０重−ｊｔ％以下含廟するポリビニルアルコール組成
物。 （２） 低重合度ポリビニルアルコールが平均重合度ｌ
Ｏ〜２００であるＩ＋！ｆｒＦ請求の範囲第１項記載の
ポリビニルアルコール組成物。 （８） 低重合度ポリビニルアルコールが組成物中の
全ポリビニルアルコール量に対し３〜５０重量％含イ１
する特許請求の範囲第１ないし第２項記載のポリビニル
アルコール組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21287882A JPH0244333B2 (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | Horibiniruarukoorusoseibutsu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21287882A JPH0244333B2 (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | Horibiniruarukoorusoseibutsu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59102946A true JPS59102946A (ja) | 1984-06-14 |
| JPH0244333B2 JPH0244333B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=16629753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21287882A Expired - Lifetime JPH0244333B2 (ja) | 1982-12-03 | 1982-12-03 | Horibiniruarukoorusoseibutsu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0244333B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03177434A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-08-01 | Kuraray Co Ltd | フイルムおよびその製造法 |
| JP2000204206A (ja) * | 1999-01-14 | 2000-07-25 | Tosoh Corp | 無架橋発泡成形用樹脂組成物およびそれよりなる発泡体 |
| CN102504453A (zh) * | 2011-10-30 | 2012-06-20 | 刘长龙 | 改性耐水解聚乙烯醇高分子材料及生产方法及用途 |
-
1982
- 1982-12-03 JP JP21287882A patent/JPH0244333B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03177434A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-08-01 | Kuraray Co Ltd | フイルムおよびその製造法 |
| JP2000204206A (ja) * | 1999-01-14 | 2000-07-25 | Tosoh Corp | 無架橋発泡成形用樹脂組成物およびそれよりなる発泡体 |
| JP4505865B2 (ja) * | 1999-01-14 | 2010-07-21 | 東ソー株式会社 | 無架橋発泡成形用樹脂組成物およびそれよりなる発泡体 |
| CN102504453A (zh) * | 2011-10-30 | 2012-06-20 | 刘长龙 | 改性耐水解聚乙烯醇高分子材料及生产方法及用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0244333B2 (ja) | 1990-10-03 |
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