JPS59100159A - オレフイン重合体または共重合体を含有するポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 - Google Patents
オレフイン重合体または共重合体を含有するポリフエニレンエ−テル樹脂組成物Info
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- JPS59100159A JPS59100159A JP20977783A JP20977783A JPS59100159A JP S59100159 A JPS59100159 A JP S59100159A JP 20977783 A JP20977783 A JP 20977783A JP 20977783 A JP20977783 A JP 20977783A JP S59100159 A JPS59100159 A JP S59100159A
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- Japan
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- resin
- copolymer
- diblock copolymer
- polyphenylene ether
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
- C08L71/123—Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリフェニレンエーテルは高溶融粘度および軟、死点を
有する高性能エンジニアリング熱可塑性樹脂であり、こ
れらがそれらを耐高温性が望まれる多くの用途に有効な
らしめている。これらの材料はヘイの米国特許第330
6874号と同第3306875号、およびスタマトフ
の米国特許第32573 ’57号と同第325735
8号を含む多くの刊行物に記載されている。
有する高性能エンジニアリング熱可塑性樹脂であり、こ
れらがそれらを耐高温性が望まれる多くの用途に有効な
らしめている。これらの材料はヘイの米国特許第330
6874号と同第3306875号、およびスタマトフ
の米国特許第32573 ’57号と同第325735
8号を含む多くの刊行物に記載されている。
しかしながらある用途に対してはボリフエニ″“−7″
のある種0性質が望ましくな、い・例えばポリフェニレ
ンエーテル樹脂から成形した部品は衝撃強さが悪いため
若干脆い、従ってそれらは容易に破砕される。また重合
体の比較的高い溶融粘度および軟化点が加工処理の困難
の原因になっている。樹脂を溶融し、良好な流動性を達
成させるのに要する温度が高いため、し明じ、ば特別の
装置を必要としている。不幸にして樹脂はかかる高温で
は劣化および変色を更にiけるように□なる□。
のある種0性質が望ましくな、い・例えばポリフェニレ
ンエーテル樹脂から成形した部品は衝撃強さが悪いため
若干脆い、従ってそれらは容易に破砕される。また重合
体の比較的高い溶融粘度および軟化点が加工処理の困難
の原因になっている。樹脂を溶融し、良好な流動性を達
成させるのに要する温度が高いため、し明じ、ば特別の
装置を必要としている。不幸にして樹脂はかかる高温で
は劣化および変色を更にiけるように□なる□。
ポリフェニレンエーテル樹脂の性質は他の樹脂と混合す
ることによって太き(変えることができることが現在良
く知られている。例えはチツエ□りの米国特許第338
3’4”’ 3 ”5号には、成形中および成形後の両
方で□改良された性質を特長としぞ有するポリフェニレ
ンエーテル樹脂とホリスチレンの組成物か記載されてい
る。
ることによって太き(変えることができることが現在良
く知られている。例えはチツエ□りの米国特許第338
3’4”’ 3 ”5号には、成形中および成形後の両
方で□改良された性質を特長としぞ有するポリフェニレ
ンエーテル樹脂とホリスチレンの組成物か記載されてい
る。
ポリオレフィン、cyvl ’li、 +*、であ□る
。:ポリエチレンを、5重)1竺また(←れi→き糾鼠
!1.ポリフ”−″“−チル樹脂1すI脂0組成物と混
合したと、き1.溶融流れが改良される:こと、も知ら
、れでいる。しかしながらポリフェニレンエーテル樹脂
とポリエチレンは通常相溶性でない。樹脂史に大量のポ
リエチレンを含有させんとγ1゛画するき、形成される
混合物は均質性が悪くなる。
。:ポリエチレンを、5重)1竺また(←れi→き糾鼠
!1.ポリフ”−″“−チル樹脂1すI脂0組成物と混
合したと、き1.溶融流れが改良される:こと、も知ら
、れでいる。しかしながらポリフェニレンエーテル樹脂
とポリエチレンは通常相溶性でない。樹脂史に大量のポ
リエチレンを含有させんとγ1゛画するき、形成される
混合物は均質性が悪くなる。
かかる樹脂の成形中には相分離が起り1.従って成形品
は脆くなり、層剥離を受けることがある。
は脆くなり、層剥離を受けることがある。
最近、一定の弾性体状トリブロック共重合体が存在する
と、比較的大量9ポリエチレンのみならず他のオレフィ
ン重合体および共重合体をポリフェニレン、エーテル樹
脂組成物に成:功裡、に混入できることが見出された。
と、比較的大量9ポリエチレンのみならず他のオレフィ
ン重合体および共重合体をポリフェニレン、エーテル樹
脂組成物に成:功裡、に混入できることが見出された。
良好な溶融流れ性を特長として有するこの・種の組成物
かり一の米国特許第4466.0..55号に記載され
ている。
かり一の米国特許第4466.0..55号に記載され
ている。
更に最近スチレンとエチレン/ブチレンのジブロック共
重合体が、ポリフェニレンエーテル樹脂およびそれ・ら
の組成物中に比較的大量のオレフィン重合体および共重
合体を混入するための有効な相溶化剤として機能するこ
とが見出された。この発見はジム・エフ・リー・ジュニ
アの米国特許出願第3.2 、(320、,0号(1・
981年、12月1日出願)に記載されている。
重合体が、ポリフェニレンエーテル樹脂およびそれ・ら
の組成物中に比較的大量のオレフィン重合体および共重
合体を混入するための有効な相溶化剤として機能するこ
とが見出された。この発見はジム・エフ・リー・ジュニ
アの米国特許出願第3.2 、(320、,0号(1・
981年、12月1日出願)に記載されている。
米国特許、出願第326.2.00号に記載さ:れた同
じジブロック共重合体が、ポリフェニレ、ンエーテル樹
脂組成物中のオレフィン重合体または共重合体の、全樹
脂重量を基にして約20重量部以下を相溶性化するの、
に有用であることもここに見出された。本発明の種類の
組成物は、ポリオレフィンを樹脂10・0部について約
20部より犬なる量で使用することで、上記出願の組成
物と区別できる。ここに示した組成物中のオレフィン樹
脂の少ない量の存在にも拘らず、成形品の衝撃強さく、
ま著しい改良が得られる。
じジブロック共重合体が、ポリフェニレ、ンエーテル樹
脂組成物中のオレフィン重合体または共重合体の、全樹
脂重量を基にして約20重量部以下を相溶性化するの、
に有用であることもここに見出された。本発明の種類の
組成物は、ポリオレフィンを樹脂10・0部について約
20部より犬なる量で使用することで、上記出願の組成
物と区別できる。ここに示した組成物中のオレフィン樹
脂の少ない量の存在にも拘らず、成形品の衝撃強さく、
ま著しい改良が得られる。
本発明により有用なポリフェニレンオキサイド樹脂は前
述した如くそ、れぞれ良く知られており、容易に入手で
きる。しかしながら種々な好ましい、組成物成分がある
。
述した如くそ、れぞれ良く知られており、容易に入手で
きる。しかしながら種々な好ましい、組成物成分がある
。
好マシいポリフェニレンニーテルハ式
(式中Q 、 Q’ 、 Q″およびCはそれぞれ水素
、710ゲン、炭化水素基、八日炭化水素基、炭化水素
オキシ基、およびハロ炭化水素オキシ基からなる群から
選択し、nは単量体単位の合計数を表わし、少なくとも
20.通常少なくとも5゜の整微である)のホモ重合体
および共重合体である。
、710ゲン、炭化水素基、八日炭化水素基、炭化水素
オキシ基、およびハロ炭化水素オキシ基からなる群から
選択し、nは単量体単位の合計数を表わし、少なくとも
20.通常少なくとも5゜の整微である)のホモ重合体
および共重合体である。
特に好ましいのはポリ(2,6−シメチルー1.4−フ
ェニレン)エーテルである。
ェニレン)エーテルである。
これらは前座した各特許明細書の如き文献に記載された
方法に従って作ることができる。
方法に従って作ることができる。
アルケニル芳香族化合物Aおよび共役ジエンBのジブロ
ックA−B共重合体は式 (式中R1およびR2は水素および炭素原子数1〜6の
低級アルキル基およびアルケニル基からなる群から選択
し、R3およびR4は塩素、臭素、水素および炭素原子
数1〜6あ低級アルキル基からなる群から選択し、R5
およびR6は水素および内素原子数1〜6の低級アルキ
、ル基およびアルよびR6はヒドロカルビル基と連鎖し
てナフチル基を形成してもよい)を有するアルケニル芳
香族化合物から誘導される。
ックA−B共重合体は式 (式中R1およびR2は水素および炭素原子数1〜6の
低級アルキル基およびアルケニル基からなる群から選択
し、R3およびR4は塩素、臭素、水素および炭素原子
数1〜6あ低級アルキル基からなる群から選択し、R5
およびR6は水素および内素原子数1〜6の低級アルキ
、ル基およびアルよびR6はヒドロカルビル基と連鎖し
てナフチル基を形成してもよい)を有するアルケニル芳
香族化合物から誘導される。
アルケニル芳香族化・合物の特別の例には、スチレン、
ブロモスチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン
、P−メチルスチレン、ビニルキシレン、ジビ÷ルベン
ゼン、ビニルナフタレンおよびビニルトルエンを含む。
ブロモスチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン
、P−メチルスチレン、ビニルキシレン、ジビ÷ルベン
ゼン、ビニルナフタレンおよびビニルトルエンを含む。
これらは、ラフえば1,3−ブタジェン、2−メチル−
1,3−ブタジェンおよび1,3−ペンタジェンから誘
導されるポリジエンBと共重合させる。
1,3−ブタジェンおよび1,3−ペンタジェンから誘
導されるポリジエンBと共重合させる。
A−Bブロック共重合体は当業者によく知られており、
また特許文献、例えば英国特許第1145923号に記
載された方法に従って作ることができる。これらの重合
体はまた市場で入手でき、例えばシェルビス(Shel
lvig 5Q )の商品名でシェル・ケミカル社から
入手できる。
また特許文献、例えば英国特許第1145923号に記
載された方法に従って作ることができる。これらの重合
体はまた市場で入手でき、例えばシェルビス(Shel
lvig 5Q )の商品名でシェル・ケミカル社から
入手できる。
好ましくはこれらはブロックBにおける如き脂肪族不飽
和結合は水素化によって減少させたジブロック共重合体
である。かかる共重合体は、元の値の20%以下まで、
更に好ましくは10%以下まで減少せしめられたゴムブ
ロックBの平均不飽和粘合を有するのが好ましい。
和結合は水素化によって減少させたジブロック共重合体
である。かかる共重合体は、元の値の20%以下まで、
更に好ましくは10%以下まで減少せしめられたゴムブ
ロックBの平均不飽和粘合を有するのが好ましい。
水素化は抽々の水素化触媒、ケインウ上上のニッケル、
ラニーニッケル、亜クロム酸銅、硫化モリブデン、およ
びキャリヤー上の微粒子白金または他の貴金属を使用し
て行なうことができる。
ラニーニッケル、亜クロム酸銅、硫化モリブデン、およ
びキャリヤー上の微粒子白金または他の貴金属を使用し
て行なうことができる。
水素化は、実質的に所望の温度または圧力、例えば大気
圧から3000 psig、75〜600下で24時間
以下行なうことができる。かかる方法は良く知られてい
る。
圧から3000 psig、75〜600下で24時間
以下行なうことができる。かかる方法は良く知られてい
る。
オレフィン樹脂はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
イソブチレン、エチレンとプロピレンの共M](合体の
みならず、エチレンと有機エステル例えばエチレンビニ
ルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレン
メチルアクリレート等との共重合体であることができる
。これらは市轡で、入手でき、あるいは既知の方法でポ
リフェニレンエーテル樹脂と相溶化剤は広い範囲の秒1
合で存在せしめうるがJ通常ポリフェニレンエーテル:
相溶化剤(ジブロック共重合体)か4’O:1.7ド1
の重量不存在5うる。
イソブチレン、エチレンとプロピレンの共M](合体の
みならず、エチレンと有機エステル例えばエチレンビニ
ルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレン
メチルアクリレート等との共重合体であることができる
。これらは市轡で、入手でき、あるいは既知の方法でポ
リフェニレンエーテル樹脂と相溶化剤は広い範囲の秒1
合で存在せしめうるがJ通常ポリフェニレンエーテル:
相溶化剤(ジブロック共重合体)か4’O:1.7ド1
の重量不存在5うる。
最良の臀鼎度のためには、ポリオレフィンは、ポリフエ
ニレ、ンエーテル、相溶化剤およびポリオレフィンの合
計(即ち組成物中の樹脂)100重量部について少なく
とも約3重量部、更に通常約3〜約20重量部の量で含
有させるべきである。
ニレ、ンエーテル、相溶化剤およびポリオレフィンの合
計(即ち組成物中の樹脂)100重量部について少なく
とも約3重量部、更に通常約3〜約20重量部の量で含
有させるべきである。
他の成分も組成物中に含有させることができる。これら
はプラスチツ°クスで普通に使用される添加剤、例えは
充填剤および/または強化剤、強化繊維、可塑剤、着色
剤、染料、難燃剤、酸化防止剤、顔料、離型剤等から選
択できる。少量ではあるが有効量、通常全組成物重量の
1〜50重量部の範囲で選択する。
はプラスチツ°クスで普通に使用される添加剤、例えは
充填剤および/または強化剤、強化繊維、可塑剤、着色
剤、染料、難燃剤、酸化防止剤、顔料、離型剤等から選
択できる。少量ではあるが有効量、通常全組成物重量の
1〜50重量部の範囲で選択する。
組成物は既知の方法を用いて作ることができる。一つの
かかる方法においては、各成分の前混合物を形成し、4
00〜550Tの温度で一利1またイま二軸スクリュー
押出機で押し出し、切断し、またはより小さい大きさに
粉砕し、400〜500?の温度で射出成形して、所望
の形および大きさにする。
かかる方法においては、各成分の前混合物を形成し、4
00〜550Tの温度で一利1またイま二軸スクリュー
押出機で押し出し、切断し、またはより小さい大きさに
粉砕し、400〜500?の温度で射出成形して、所望
の形および大きさにする。
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。これは好まし
い具体例としてのみ示すもので、本発明の・地間を限定
するためのものではない。部は爪−tl)部である。
い具体例としてのみ示すもので、本発明の・地間を限定
するためのものではない。部は爪−tl)部である。
実施例 1〜3
下掲の成分を混合機で混合し、形成された混合物を二軸
スクリュー28mmワーナー・プライドラ−押出機で5
00″Fで押し出した。押出物をペレットに成形し、5
00’Fで試験棒に射出成形した。結果を下表に示す。
スクリュー28mmワーナー・プライドラ−押出機で5
00″Fで押し出した。押出物をペレットに成形し、5
00’Fで試験棒に射出成形した。結果を下表に示す。
実施例 12米 38珠成
分 □ 性 質 アイゾツト衝撃強さc ft−’lbs/in >
s、41.a O,7カー1’す−4’St強
す(in−1bll) 100 <10 <
10引張り伸び率(%) ” ’8’
2 12”74* ジブロック共重合体か存在しない
意呼で比較例である。
分 □ 性 質 アイゾツト衝撃強さc ft−’lbs/in >
s、41.a O,7カー1’す−4’St強
す(in−1bll) 100 <10 <
10引張り伸び率(%) ” ’8’
2 12”74* ジブロック共重合体か存在しない
意呼で比較例である。
く これより小さいことを意味す、る。
前述した特許および/またぼ刊行物の記載は引用してこ
こに組入れる。明らかに本発明の他の改変か上記教示か
ら見て可能である。例えばポリ(2,6−シメチルー1
,4−フェニレン)エーテルの代りに、ポリ(2,6−
シメチルーニー2.3.6−)ジメチル−1,4−フエ
ニレン)エーテル共重合体を用いることができる。
こに組入れる。明らかに本発明の他の改変か上記教示か
ら見て可能である。例えばポリ(2,6−シメチルー1
,4−フェニレン)エーテルの代りに、ポリ(2,6−
シメチルーニー2.3.6−)ジメチル−1,4−フエ
ニレン)エーテル共重合体を用いることができる。
従って牛3許請求の範囲に規定した本発明の範囲内に鼠
る本発明の特定の具体例において変化をなしつることを
理解すべきで屍る。
る本発明の特定の具体例において変化をなしつることを
理解すべきで屍る。
V%5寸
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 j、・ 均質混合物の形で +8.] ホリフエニレンエーテル樹脂;および(bl
性質改良組合せにおいて、、(1)オレフィン樹脂およ
び(11)アルケニル芳香族化合物と共役ジエンのジブ
ロック共重合体 からなり、上記オレフィン樹脂が樹脂成分(−1、(b
l(11および(bl (ii ] (7)合計100
r4量mニツい−(約20重量部より大でない量で存
在することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 2−ホlJフェニレンエーテル樹脂がポIJ (2。 6−シメチルー12.4−フェニレン)エーテルである
特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3、 ポリフェニレンエーテル対ジブロック共重合体の
重量比が40=1〜1:1である特許請求の範囲第1項
記載の組成物。 4、 オレフィン樹脂が、ポリエチレツ、ボリプミ □ロピレン、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレン
の共重合体、エチレンと有機エステルの共重合体□およ
びこれらの、任意の混合物から選択される特許請求の範
囲第1項記載の組成物。 5、 オレフ宮ン樹・、脂がポリエ□チレンである特許
□請求の範囲′第1項記載の組成物。 ′6. 重合体がスチレンとブタジェンのジブロック
共重合体である特許請求の範囲第1項記載の組成物。′ 7、 ジブロック共重合体が脂肪族不□飽、T1.l砧
合を減少させる□ため水素化されている特許請求の範囲
第6項記載の組:酸物。。 8、 (al、(:bl :ft lおよ・び(bl叩
の合計100重量部について、・オレフィン樹脂(bl
’(11約3〜約20重量部含有す、る特許請求の範囲
第・1項記載・の組成物。 9、難燃剤、充填剤お・、よび/または□強化、剤、強
化繊維1.可塑剤、顔料・および酸化防止、剤の中から
選択した添加剤の1・種以上も含有する特許請求の範囲
第・1項記載の組成物。 閣 lO2混合物の形で、アルケニル芳香族化合物と共役ジ
エレの□水素化ジブロック共重合体である□重合体の有
効量を含有させることを特、7)1と人るオレフィン樹
脂およびポリフェニレンエーテル樹脂の混谷□物の相溶
性を改良する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US44073882A | 1982-11-10 | 1982-11-10 | |
US440738 | 1982-11-10 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59100159A true JPS59100159A (ja) | 1984-06-09 |
Family
ID=23749971
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20977783A Pending JPS59100159A (ja) | 1982-11-10 | 1983-11-08 | オレフイン重合体または共重合体を含有するポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0115712A1 (ja) |
JP (1) | JPS59100159A (ja) |
CA (1) | CA1267741A (ja) |
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