JPS589997A - Ｚｎ−Ｎｉ合金めつき用電解液およびＺｎ−Ｎｉ合金めつき方法 - Google Patents
Ｚｎ−Ｎｉ合金めつき用電解液およびＺｎ−Ｎｉ合金めつき方法Info
- Publication number
- JPS589997A JPS589997A JP10643381A JP10643381A JPS589997A JP S589997 A JPS589997 A JP S589997A JP 10643381 A JP10643381 A JP 10643381A JP 10643381 A JP10643381 A JP 10643381A JP S589997 A JPS589997 A JP S589997A
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- JP
- Japan
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- alloy
- plating
- ion
- ions
- acetate
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- Pending
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- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は自動車用高耐食性表面感履鋼榎の製造に用いる
か一拠合金めつ台用電解液に関する。ものである・ Ｚｎ −Ｎ１合金めつ舎鋼板は通常の！鋤めっき鋼板に
比較して数倍の耐食性があり、２０ ｆｏｗｌの目付量
で赤錆発生までＪＩＳＺ２３７１に一規定される塩水噴
霧テメ（において５日以上を要する◎このように高耐食
性のＺａ −Ｎｉ合金は和を８〜２０Ｘ含有するγ単相
であり、Ｎ１會有量がξれ以上でもＣれ以下でも高耐食
性は望めない０上記のようなγ単相の合金を得る既知の
工業的なＺａ −Ｎ１合金めつきの浴組成詔よびめつ会
条件では、洛中のＮｉ ４ ＃比（Ｎｌ ／シリが１．
５以上と高く、建浴が高価となる６また、箪痙速が１０
ｇ、Ａｈ以上必要であり、特別な装置を必要とし、流
れが不均一であると流れに沿っためつ會むらが発生し易
いなどの欠点があるり 本発明者等はＴｈ−Ｎｉ合金めつきの析出機構を明らか
にし、洛中の１ｆｉｅ＃此が１．５未満で攪拌（ＩＩの
流れ）の影響を受＃ｊＪＩいＺ！ｌ −Ｎｉ合金めつき
浴組成を見い出し本発−に至った０ すなわち、Ｚｎ−Ｎｉ合金めつ舎の異當蓋電析は電解時
に鋼板表１Ｎ（陰極］の−が上昇し、 ５ （Ｂ。
か一拠合金めつ台用電解液に関する。ものである・ Ｚｎ −Ｎ１合金めつ舎鋼板は通常の！鋤めっき鋼板に
比較して数倍の耐食性があり、２０ ｆｏｗｌの目付量
で赤錆発生までＪＩＳＺ２３７１に一規定される塩水噴
霧テメ（において５日以上を要する◎このように高耐食
性のＺａ −Ｎｉ合金は和を８〜２０Ｘ含有するγ単相
であり、Ｎ１會有量がξれ以上でもＣれ以下でも高耐食
性は望めない０上記のようなγ単相の合金を得る既知の
工業的なＺａ −Ｎ１合金めつきの浴組成詔よびめつ会
条件では、洛中のＮｉ ４ ＃比（Ｎｌ ／シリが１．
５以上と高く、建浴が高価となる６また、箪痙速が１０
ｇ、Ａｈ以上必要であり、特別な装置を必要とし、流
れが不均一であると流れに沿っためつ會むらが発生し易
いなどの欠点があるり 本発明者等はＴｈ−Ｎｉ合金めつきの析出機構を明らか
にし、洛中の１ｆｉｅ＃此が１．５未満で攪拌（ＩＩの
流れ）の影響を受＃ｊＪＩいＺ！ｌ −Ｎｉ合金めつき
浴組成を見い出し本発−に至った０ すなわち、Ｚｎ−Ｎｉ合金めつ舎の異當蓋電析は電解時
に鋼板表１Ｎ（陰極］の−が上昇し、 ５ （Ｂ。
が生成し、鋼板表面にＺｎ漏の皮膜が形成されるため、
Ｎ１はこの皮膜層を通して析出しなければなならなくな
り、析出電位が高くなるｏしかし、為は鋼板表面に形成
されたＺｎ口ち皮膜から直接金属亜鉛となって析出する
ため析出電位が低くなる結果であることが判明した◎ 本発明においては、上述したような１極表面のｐＨ上昇
によるＺｎ晶の皮膜形成を防止または軽減するためには
、ｐａｉｎ作用を有する有機塩を主体とするめつき浴を
使用のが好適であることがわかった。有機塩としては酢
酸塩とタエン酸塩が有効である。その濃度は０．１ ｍ
ｏ４／ｚ以上であれば良（、その１由は０．１ ｍａｒ
／ １以上であれば明瞭な緩衝作用を示すからである
０その他の有機塩では水に対する溶解度が小さいためで
ある・例えば、シェラ酸塩、ビロリン酸塩では亜鉛化合
物の溶解度が小さく 、 ｐＨ１，５以下にしないと溶
解しない・亜鉛イオンの濃度はｌＯ〜６５ ｆ／ｌ、亜
鉛イオンの濃度は１０〜９ Ｇ ｔ／１が好適であるＯ
亜鉛イオンとニッケルイオンの最小限界を１０ ｆ／Ｌ
とした塩山は、それ以下では電解電流密度が上げられな
いうえ、ニッケルモル比の変動が大きくなるためである
。また、亜鉛イオンの最大限界を６５ｆ／ｌとしたのは
溶解度の限界であるためであり、ニッケルイオンの最大
限は亜鉛イオンの溶解量に対してＮｉ／Ｚｎモル比で１
．５未満になるようにするためである。
Ｎ１はこの皮膜層を通して析出しなければなならなくな
り、析出電位が高くなるｏしかし、為は鋼板表面に形成
されたＺｎ口ち皮膜から直接金属亜鉛となって析出する
ため析出電位が低くなる結果であることが判明した◎ 本発明においては、上述したような１極表面のｐＨ上昇
によるＺｎ晶の皮膜形成を防止または軽減するためには
、ｐａｉｎ作用を有する有機塩を主体とするめつき浴を
使用のが好適であることがわかった。有機塩としては酢
酸塩とタエン酸塩が有効である。その濃度は０．１ ｍ
ｏ４／ｚ以上であれば良（、その１由は０．１ ｍａｒ
／ １以上であれば明瞭な緩衝作用を示すからである
０その他の有機塩では水に対する溶解度が小さいためで
ある・例えば、シェラ酸塩、ビロリン酸塩では亜鉛化合
物の溶解度が小さく 、 ｐＨ１，５以下にしないと溶
解しない・亜鉛イオンの濃度はｌＯ〜６５ ｆ／ｌ、亜
鉛イオンの濃度は１０〜９ Ｇ ｔ／１が好適であるＯ
亜鉛イオンとニッケルイオンの最小限界を１０ ｆ／Ｌ
とした塩山は、それ以下では電解電流密度が上げられな
いうえ、ニッケルモル比の変動が大きくなるためである
。また、亜鉛イオンの最大限界を６５ｆ／ｌとしたのは
溶解度の限界であるためであり、ニッケルイオンの最大
限は亜鉛イオンの溶解量に対してＮｉ／Ｚｎモル比で１
．５未満になるようにするためである。
上述したような組成の電解液を用い、ニッケルと亜鉛の
モル比を変えて実験を行った結果を添付図ｍ＃ｃ示すＯ
同図から明らかなように、ニッケルモル比（Ｎｌ、々１
がα５以上１．５′未満て液流速化殆んど影響されるこ
となく、Ｎｌ含有率が８〜２０ＸのＺａ−Ｎｉ合金めつ
會を施すことがで舎るＯなお、同図で行ったＺａ−Ｎｉ
めつきのめつ會条件は以下の通りである。
モル比を変えて実験を行った結果を添付図ｍ＃ｃ示すＯ
同図から明らかなように、ニッケルモル比（Ｎｌ、々１
がα５以上１．５′未満て液流速化殆んど影響されるこ
となく、Ｎｌ含有率が８〜２０ＸのＺａ−Ｎｉ合金めつ
會を施すことがで舎るＯなお、同図で行ったＺａ−Ｎｉ
めつきのめつ會条件は以下の通りである。
浴組成 酢酸ニッケル １−ルな
酢酸亜鉛 １ ｍｌ／ｌ
ｐＨ２−５ｓ浴温５ Ｓ ＯＣ％電流密Ｗ１３６１７Ｍ
。
。
陽極 亜鉛
本発明の電解液を用いてＺｎ−Ｎ１めつきを行う場合、
声は１．５〜Ｓ、Ｏの範囲にするのが好適である。−が
１．５より低いと、可溶性陽極を使用した場合陽極の溶
解が激しく、液組成の変化が大きくなる上険極電流効率
が悪くなる。また、ＰＨが５．０を超えると、亜鉛化合
物の沈澱が生、成し易（なり、不都合を来す・なお、陽
極としてはムまたはＮｉの可溶性陽極および黒鉛や白金
めつ舎チタ／陽極などの不溶性陽極を対象としているが
、ｐｂ陽極では酢酸鉛クエン駿鉛をつくって溶解し、不
純物としてのｐｂが増えるので好ましくないＯ本発明の
電解液は酢験塩奢よびまたはクエン酸塩を含有し、その
カルボキシル基が優れた一緩衝性を発揮するから、陰極
表両の異常な；上昇は阻止され、従って一上昇に基因す
るムαへの生成もなく、流速による一響も受けない安定
したＺｎ −Ｎ１合金めつきが得られる・以下本発明を
実施例につき説明するＯ 〔実施例１〕 冷凰鋼板をＲＨ酸流した後、下記の浴組成のめつき浴屹
浸漬し、ＰＨ４，０，浴温５０ｃの静止状態で、３０Ａ
／υの電流密度で、陽極に亜鉛を使用して２５秒間めっ
きしたところ、めつ舎付着量２１ ｆ／ｍｌの光沢ある
平滑な密着性の良いＺｎ−Ｎ１合金めつ舎を得たｏ Ｎ
ｌ含有率はＩＬ５Ｎ’であった。
声は１．５〜Ｓ、Ｏの範囲にするのが好適である。−が
１．５より低いと、可溶性陽極を使用した場合陽極の溶
解が激しく、液組成の変化が大きくなる上険極電流効率
が悪くなる。また、ＰＨが５．０を超えると、亜鉛化合
物の沈澱が生、成し易（なり、不都合を来す・なお、陽
極としてはムまたはＮｉの可溶性陽極および黒鉛や白金
めつ舎チタ／陽極などの不溶性陽極を対象としているが
、ｐｂ陽極では酢酸鉛クエン駿鉛をつくって溶解し、不
純物としてのｐｂが増えるので好ましくないＯ本発明の
電解液は酢験塩奢よびまたはクエン酸塩を含有し、その
カルボキシル基が優れた一緩衝性を発揮するから、陰極
表両の異常な；上昇は阻止され、従って一上昇に基因す
るムαへの生成もなく、流速による一響も受けない安定
したＺｎ −Ｎ１合金めつきが得られる・以下本発明を
実施例につき説明するＯ 〔実施例１〕 冷凰鋼板をＲＨ酸流した後、下記の浴組成のめつき浴屹
浸漬し、ＰＨ４，０，浴温５０ｃの静止状態で、３０Ａ
／υの電流密度で、陽極に亜鉛を使用して２５秒間めっ
きしたところ、めつ舎付着量２１ ｆ／ｍｌの光沢ある
平滑な密着性の良いＺｎ−Ｎ１合金めつ舎を得たｏ Ｎ
ｌ含有率はＩＬ５Ｎ’であった。
めっき浴組成
酢酸ニッケル Ｎ１ｃａω偽・４迅０２５ Ｏｔ ／
ｌ （１ｗｔ／ｌ） 酢酸亜ｇ ＺｎＣＲ鵡４馬０ ２２０ｒ／ｚ （１ｍ４／Ａ） 〔実施例２〕 冷嬌鋼板を脱脂酸洗した後、下記の浴組成のめつき液中
で、静止した鋼板化対し１０ψの流速でめっき液を流し
た状態で、ｐＨＬＳ、浴温６０ｃ１電流蜜度５０Ａ／−
で、陽極に黒鉛を使用して１５秒間めっきしたところ、
めつ舎付着量２０ ｆ／ｓ／の光沢ある平滑な密着性の
よいｚｎ −Ｎ１合金めつ會を得た・Ｎ１含有率は１２
ＮであったＯ めっき浴組成 りエン酸ニッケル Ｎｉ ５ＣａＥａＣｈ） 意・１４
＆０１４０ ｆ／Ａ （０，５ｒｍｌｙ’Ｌ）
Ｘぼすめつき液中の市／ムモル比と流速の影響を示
乏すグ２７である。
ｌ （１ｗｔ／ｌ） 酢酸亜ｇ ＺｎＣＲ鵡４馬０ ２２０ｒ／ｚ （１ｍ４／Ａ） 〔実施例２〕 冷嬌鋼板を脱脂酸洗した後、下記の浴組成のめつき液中
で、静止した鋼板化対し１０ψの流速でめっき液を流し
た状態で、ｐＨＬＳ、浴温６０ｃ１電流蜜度５０Ａ／−
で、陽極に黒鉛を使用して１５秒間めっきしたところ、
めつ舎付着量２０ ｆ／ｓ／の光沢ある平滑な密着性の
よいｚｎ −Ｎ１合金めつ會を得た・Ｎ１含有率は１２
ＮであったＯ めっき浴組成 りエン酸ニッケル Ｎｉ ５ＣａＥａＣｈ） 意・１４
＆０１４０ ｆ／Ａ （０，５ｒｍｌｙ’Ｌ）
Ｘぼすめつき液中の市／ムモル比と流速の影響を示
乏すグ２７である。
ξ
旧
特許出願人 川崎製鉄株式会社 震４゛−
代理人 弁理士 渡 辺 望 稔ｊ、ｌ、、
’−，、。
’−，、。
７
液 ＞爪 捷 （ｍ／ｍｉｎ ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ω 二ックルイオンを１０−９０ ｔ／ｌｓ亜鉛イオ
ンを１０〜６５ ｔ／Ｌ含み、総計で０．１（２）々を
以上の酢酸イオンおよびまたはクエン酸イオンを含み、
ＮＶＺｎ４ル比がα５以上１．５未満であることを特徴
とするＺｎ −Ｎｉ合金めつ會用電解１［。 ■ ニッケル含有率が８〜２０９ｔのＺａ −Ｎｉ合
金（ｒ単相２めつ含を施すに際し、千ツケルイオンを１
０〜９０ ｆ／ｊ、亜鉛イオンモＸＯ〜６５ｆ／を含み
、総計で０．１ ｍｏｌ／を以上の酢酸イオン、および
またはクエン酸イオンを會み、連／ムモル比がＱ、！１
以上１．ｓ、ｔｃｌｌｌである電解箪を用い、ｐＨ１，
５〜５．０の範囲内で〕−Ｎ１舎金めつ会を施すことを
特徴とするＺａ −Ｎ１合金めつき方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10643381A JPS589997A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | Ｚｎ−Ｎｉ合金めつき用電解液およびＺｎ−Ｎｉ合金めつき方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10643381A JPS589997A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | Ｚｎ−Ｎｉ合金めつき用電解液およびＺｎ−Ｎｉ合金めつき方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS589997A true JPS589997A (ja) | 1983-01-20 |
Family
ID=14433511
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10643381A Pending JPS589997A (ja) | 1981-07-08 | 1981-07-08 | Ｚｎ−Ｎｉ合金めつき用電解液およびＺｎ−Ｎｉ合金めつき方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS589997A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0372093A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-27 | Mitsubishi Motors Corp | 亜鉛含有メッキ酸性溶液 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS581082A (ja) * | 1981-06-16 | 1983-01-06 | オクシデンタル・ケミカル・コ−ポレ−シヨン | 亜鉛合金メッキ浴及び方法 |
-
1981
- 1981-07-08 JP JP10643381A patent/JPS589997A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS581082A (ja) * | 1981-06-16 | 1983-01-06 | オクシデンタル・ケミカル・コ−ポレ−シヨン | 亜鉛合金メッキ浴及び方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0372093A (ja) * | 1989-08-09 | 1991-03-27 | Mitsubishi Motors Corp | 亜鉛含有メッキ酸性溶液 |
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