JPS5896659A - 防汚性被覆形成組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防汚性被膜形成組成物に関する。特に木質また
は有機もしくは無機建造物表面に塗装してその表面の汚
れを防ぐ被膜を形成する組成物に関する。

自動車道のトンネル、交通標識、ガードレールなど自動
車の通行する道路に面する建造物などは、嬌期にわたる
放置により、水性または油性の空中浮遊物によって汚染
され、一旦汚染されるとその除去は、しばしば面倒で困
難である。そのような場合、洗浄には工夫を要し、特に
大きな建造物では、洗浄のために多大の労力を必要とす
る。現に高速道路に設けられたトンネルの内壁、料金ブ
ースの外壁などは自−車から発生する油性のばい煙のた
めに汚れがはなはだしく、週に１回は車の通行を制限し
て特殊洗剤を使用し多くの労力を費やして汚れを取り除
いている。また家屋の外廻りの長期にわたる汚れについ
ても、その除去は困難であるため、むしろ塗り替えるの
を得策とし、従来この方法が採られている。建造物内部
についても床板、壁板、腰板、天井などその洗浄のため
大掛りな労力が用いられている。

一方、一般に柔軟性のあるプラスチック製品であるテン
ト、シートカバー、テーブルクロス、床材、壁材等は硬
度を持つプラスチック製品等に比べて、水性または油性
の空中浮遊物がプラスチック表面にくい込み易いため汚
染され易く、一旦汚染されるとその除去は、面倒で困難
である。実際、道路ぞいの店等の入口に使用されている
テント等は、自動車等から発生する油性の煤煙等のため
に汚染が著しく、且つその汚染を除去することが困難で
あるため、店のイメージを損なわない様に定期的に取り
替えるのを得策としている。また建造物内部に於いては
、’ｔｔａｓ室で発生する油性の汚れやタバコの煙等に
よる壁材、床材等の汚染および一般家庭で多く用いられ
ている塩化ビニル製テーブルクロスの果汁、スープ類等
による汚染は、除去が困難であるため、定期的に取り替
える必要がある。

従来、かかる建造物表面の汚れを防ぎ、汚れても洗浄容
易にするため 合体などパーフルオロアルキル基を含有する重合体をポ
リ塩化ビニルなどの被膜形成物質を主成分とする塗料に
加えて成る被膜形成組成物を塗布することが知られてい
る（特開昭５Ｏ−１４２６２８）。

本発明の目的は、公知の防汚性被膜形成組成物に比べよ
り優れ、しかも表面の硬いものに加えて軟いものにも使
用できる防汚性被膜形成組成物を提供するにある。

即ち本発明は （４）次の構成単位を有する含フツ素ポリエステル系共
重合体 〔ただし、Ｒｆは炭素数８〜２１のパーフルオロアルキ
ル基、ｎは０または１の整数を示も〕　　　０ 〔ただし、Ｒは環状酸無水物から−０００−を００ 除いた残基を示す。〕 ならびに必要に応じ （Ｃ）　　＋　００ＲＩＲｇＯＲ１１１Ｒ４＋〔ただし
、Ｒ１−Ｒ４はそれぞれ水素原子、置換基を有すること
のあるアルキル基または置換基を有することのあるアリ
ール基を示す、〕および／または　　モＮ（ｏｎｇ）ｍ
）０＝０−Ｒ６ 〔ただし、Ｒ６は水素原子、アルキル基またはアリール
、基、閣は２または８の整数を示す。〕および ０３）　　被膜形成物質 を有機溶媒または水に溶解または分散せしめて成る防汚
性被膜形成組成物に係る。

かかる組成物を特に建造物に適用すれば、これらｑｊ１
造物の表面が油性または水性の各種の汚れを含んだ外気
や雨水などに接して発生する汚染に対してすぐれた抵抗
性を有し、汚染されたときも従来のごとく特殊な強力な
洗浄剤を用いることなく、乾布または湿布による払拭の
みによって容易に汚れを除去することができ、これら清
掃作業を本質的に改革し、労力を節減しうるものである
。

また本発明組成物から得られる被膜は耐候性にも優れた
ものである。また汚染され易い柔軟性プラスチック製品
の表面に、本発明の組成物を適用することにより汚れを
゛防ぎ、汚れても容易に洗浄することができる。この様
な場合としては、たとえば該プラスチック製品のトップ
コートとして通常良く用いられるアクリル塗料中に本発
明の組成物をブレンドすることにより、顕著な表面防汚
性を得ることなどが挙げられる。

本発明における共重合体は、公知のものであって、特關
昭５８−１８９６９６または特関昭５８−１８９６９７
に記載されている１、 即ち本発明の共重合体（４）は（ゐ式：％式％ 基、ｎは０または１の整数を示す）で表わされるエポキ
シド、 ６）式： 基を示す）で表わされる環状酸無水物及び必要に応じ （６）式： （Ｒ１−Ｒ４はそれぞれ水素原子、置換基を有すること
のあるアルキル基または置換基を有することのあるアリ
ール基を示す）で表わされるエポキシド及び／または Ｒ，−０−Ｏ （Ｒ５は水素原子、アルキル基またはアリール基、ｍは
２または８の整数を示す）で表わされる環吠イミノエー
テルを重合条件下に反応させることによって得られる。

リ キシド面は公知の化合物である。例えば、２−パーフル
オロアルキル−１，２−エポキシエタン（ｎ＝Ｏの場合
）はドイツ特許公開明細書１［１６０７８８号に記載さ
れている。また、８−バーフルオロアルキルー１，２−
エポキシプロパン（ｎ＝ｘｌの場合）は、特公昭４４−
２６２８６号公報明細書に記載されており、８−パーフ
ルオロアルキル−ｆｌ−ｙｓ−トフｏ　ハ）−ルー１と
水酸化アルカリの反応によって製造することができる。

ここでパーフルオロアルキル基は炭素数８〜２１であり
、特に６〜１ａｃｏｓ合が好ｔｔ、い。なお原料物質と
してパーフルオロアルキル基の炭素数の異なる２種以上
のエポキシドの混合物を使用することもできる。

他の原料物質である環状酸無水物ｃ６）は隣接する２つ
の炭素原子（互いに一重結合又は二重結合の何れで連結
していてもよい。）に結合した２つのカルボキシル基か
ら脱水された形の五員環化合物であって、これを例示す
ると、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、
無水ピロメリット酸、１，２−シクロヘキサンジカルボ
ン酸無水物、チトラヒドロフタル酸無水物、１，２，８
．４−シクロベンクンテトラカルボン酸二無水物、１．
２−シクロブタンジカルボン酸無水物、無水エンディッ
ク酸、１．２−ナフタレンジカルボン酸無水物、＆畠−
ナフタレンジカルボン酸無水物等並びにこれらの置換体
が挙げられる。

また前記エポキシ化合物（ｃ”１）としてはエチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、イソブチレンオキシド、
ブタジェンオキシド、スチレンオキシド、エビクロロヒ
ドリン等のエビハロゲノヒドリン、メチルグリシジルエ
ーテルやフェニルグリシジルエーテル等のアルキル又は
アリールグリシジルエーテル等を例示することができる
。

今一つの原料物質である環状イミノエーテル（ｏ−２）
の例としては、２−オキサゾリン、６．６−シヒドロー
４　Ｈ−１，８−オキサジン等並び娶ζこれらの置換誘
導体などを挙げることができる。

本発明に係る共重合体（２）においては、（ａ）の含有
量は、１０〜６０モル％が好ましい。１０モル％よりも
少ないときは、防汚性が乏しくなるため組成物中に要す
る（４）の鳳が多量となり、その結果（６）の性質を妨
害するおそれが生ずる。６０モル％よりも多いときは、
（２）との）との親和性が減少するので好家しくない。

伽）および（Ｃ）は、したがって４０〜９０モル％が□
　好ましい。（４）の山）との親和性から見れば（Ｃ）
の含有量が多いほどよいが、合成の上からの入手し易さ
の点から伽）の含有量は、共重合体全体において１０〜
６０モル％が好ましい。（ｂ）および（０）についてい
えば、合成および親和性の上からＣｂ）が４０〜６０モ
ル％、（０）が１０〜４０モル％が最も好ましい。

本発明における被膜形成物質は、一般の塗料、ペンキな
ど被膜を形成する成分であって、その例を挙げると、ア
クリル樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンｍｍ、ニトロ
セルローズ樹脂、ポリアミド＠ＭＭ、硬化油などである
。これらのうち塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリウ
レタン樹脂が好ましい。

本発明に係る組成物は、前記共重合体および被膜形成物
質を有機溶媒または水に溶解または分散せしめて得られ
るものである。これらの媒体の選択は特に制限はないが
、個々の被膜形成物質のそれぞれに適する媒体を使用す
るのがよい。また前記共重合体については、共重合体組
成によるがアセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル
、ジメチルホルムア【ド、クロロホルム、メチルクロロ
ホルム、トリフルオロトリクロロエタン、トリクロロエ
チレン、テトラクロロジフルオロエタンなどに溶解し、
水、エタノール、メタノール、ヘキサン、トルエンなど
に不溶である。

本発明組成物では、（４）との）との割合は、（２）が
（６）の約０．１〜ｌＯ重量％、好ましくは約０．６〜
６重量％がよい。Ｒｆ化合物（４）が＠暑ζ対して多過
ぎてもその量に相当する効果が発揮されず経済的でない
。

また少な過ぎる場合は目的とする効果が十分に達成され
ない。

また、本発明組成物では、（４）およびの）を有機溶媒
または水に溶解または分散せしめたもので、その濃度は
通常の塗料における濃度が採用される。

通常的１０〜７０ｍＪ１％の範囲内で塗装の作業性を考
慮して定めればよい。

本発明に係る組成物は、対象物である金属材料、コンク
リート、セメント、木材、その他ガラス、陶磁器、プラ
スチック等より成る構造物や製品にスプレー塗装あるい
はへヶ塗りなど適宜の方法で塗布して対象物の防汚処理
目的を達成する。この場合、前記共重合体の被膜形成物
質に対する親和性と前記共重合体の有するパーフルオロ
アルキル基の有する撥水撥油性とが被覆面上で有効に発
揮されて、長期の汚染にさらされても、十分汚染防除効
果を示すものである。

本発明に係る組成物は、その成分をなす被膜形成物質を
成分とする塗料が使用できる被塗物に対しその物が屋外
、屋内にあるを問わず好適に使用することができる。屋
外にあるものの例を挙げれば、ビルディングや家屋など
の建築物、これらの建築物に付属するへい、門扉、門柱
、装飾品、標識類、換気扇、照明器具、ネオンサインな
ど、さらに道路や鉄道などの敷設物や付属装置類、例え
ば交通標識、案内対、案内ボード、ガードレール、掩蓋
、トンネルの壁など、および以上のいずれにも属さない
が屋外に放置して使用または展示されて外気や排気ガス
などの汚物と接して表面を汚染されるため清掃を必要と
するもの、例えば銅像、広告塔、テント、シートカバー
などである。また屋内にあるものとしては、例えば床材
、壁材、テーブルクロス等を挙げることができる。

以下実施例により本発明について説明する。

実施例　■ １）試験組成物のａｉｍ 次の処方に示す組成物を調製した。

重量％ 含フツ素共重合体　　　　　　　　０．４ポリ塩化ビニ
’ｙｐ　　　　　　　　　　８９．８酢酸ブチル　　　
　　　　　　　６９．８調製は、含フツ素共重合体１０
重量％酢酸ブチル溶液０．８８　Ｆ及びボ９塩化ビニル
４１．６重量％酢酸ブチル溶液（大日本塗料■製造、ビ
ニローゼ）ｇＯｆの割合に混合することにより行った。

含フツ素共重合体の組成は、次のとおりである。

ただし に＝８　　　５５モル％ に＝４　　　２８モル％ に＝５　　　１１モル％ に＝６　　　４モル％ に＝７　　　１モル％ （ＯＦ４）ｇＯＦ（０１１Ｆ４）ｊＯＨｊＯＨＯＯＯＯ
Ｈ＝ＯＨｇ　　　７人ただし、ｊ＝８．４．５の化合物
の重量比５：８：１の混合物 ステアリルアクリレート　　　　　　　　Ｓｔム？■畠 ＯＨｇ＝００００（ＯＨｇＯＨ２０）１０００（ＯＲ３
）＝ＯＨｇ　　ＮＫ２８Ｇただし、Ｉは平均２８ ２）試験試料の作成 試験組成物に白色光沢紙を浸漬して、４８時間室内で風
乾して白色光沢紙上に塗装面を形成し、これを試験試料
とした。

８）試験方法 各試験試料について防汚試験および耐候試験を行った。

ｌ）防汚試験 防汚試験 スス汚し８回、屋外暴露１回、スス汚し１回および自動
車検問所側壁はりつけ１回を順次行い試験塗料のくりか
えし防汚に対する耐汚染性をみた。

スス汚しは、重油の不完全燃焼排ガス中に試験試料を１
時間さらすことにより汚染をするものである。

屋外暴露は、１週間、８階建てのビルの屋上に試験試料
を南向き４６度の傾きの台上に設置することにより（天
候による）汚染（むしろ耐候性試験）をするものである
。

自動車検問所側壁はりつけは、工場の入口の自動車検問
所の側壁に１箇月放置することにより汚染を行うもので
ある。

各汚染は、ガーゼで軽く汚れをふき取った後、反射率Ｘ
を測定し、次の汚染を行う。

耐汚染性は、全く汚染をしていない試験試料の反射率８
を測定し、これおよび前記の各汚染の後にそれぞれ汚れ
をふき取った後の反射率Ｘから次式で計算して得られる
Ｙの値で示す。

ｙ＝−ｘｔｏ。

Ｙの錬は、Ｙが１００のとき、最も耐汚染性が大で、Ｙ
の値が減少するにしたがって耐汚染性が減少することを
示す。

Ｉｆ）　耐候試験 新しい試験試料および屋外暴露した試験試料のそれぞれ
の水およびｎ−デカンの接触角を測定して、比較する仁
とにより行った。変化の少ないほど耐候性が良好である
。

屋外暴露は、８０日間、８階建てのビルの屋上に試験試
料を水平に設置することにより行った。

４）試験結果 １）防汚試験 ｌＩ）　耐候試験 実施例　Ｉ 実施例Ｉと同様にして各共重合体についてポリ塩化ビニ
ルに対し添加量を０．２５重量％、０．６重量％および
１．０重量％の組成物を調製し、試験試料を作成した。

実施例Ｉと同様にスス汚しを２回ずつ行って反・射率を
求めた。その結果を次に示す。

また、８．０重量％および６．０重量％について同様に
行なった。

実施例　厘 試験試料の作成 １）試験塗料の調製 次の処方に示す試験塗料を調製した。

Ｒｆ’共重合体　　　　　　　　　　　　０．８５重屋
外酢酸ブチル　　　　　　　　　　ｓ、ｉｇ　　ａただ
し、　ＰＩ液およびＤｌ液は、それぞれミクニペイント
、ポリデュールＮＹ速乾クリヤー　Ａ９−１６８８（ポ
リウレタン塗料）のＤ液およびＤ液である。

調製は、ウレタンＰ散１０１に対し含弗素共重合体１０
重量％酢酸ブチル溶液０．４６１の割に加え次いでこれ
にＤ液２．６ｆの割に加えて混合することにより行った
。

白色光沢紙上に試験試料で塗装面を形成する試験試料の
作成は、実施例■と同様にした。

２）試験方法 スス汚しを２回、屋外暴露１回およびスス汚し１回を順
次行い、耐汚染性をみた。スス汚しおよび屋外暴露は実
施例■と同様に行った。耐汚染性は、同様に反射率で示
す。

８）試験結果 実施例　■ 試験試料の作成 １）試験塗料の調製 次の処方に示す試験塗料を調製した。

８ｆ共重合体　　　　　　　　　　　０．６７重量％酢
酸ブチル　　　　　　　　　　５．１１　　＃ただし、
Ｐｇ液およびｐｇ液は、それぞれ宅りニペイント、ポリ
デュールＮＹ速乾ホワイト（顔料入り）Ａ９−４６００
（ポリウレタン塗料）のＤ液およびＤ液である。

調製は、ウレタンＤ液１０ｆに対し含弗素共重合体１０
重量％／酢酸ブチル溶液を０．８ｆの割に加え、次いで
Ｄ液を８．８ｆの割に加えて混合することによって行っ
た。

その他試験試料の作成は、実施例■と同じ。

２）試験方法 実施倒置と同じ。

８）試験結果 実施例　マ １）試験表面処理剤の作成　　　　　　　重量％含フツ
素共重合体　　　　　　　　　　　０．６メチルエチル
ケトン・トルエン　　　　　　　８４．８調製は、含フ
ツ素共重合体１０重量％メチルエチルケトン溶液６ｆ及
びアクリル系表面処理剤１６重量％メチルエチルケトン
・トルエン溶液１００ｆの割合に混合することにより行
った。

２）試験試料の作成 テント用塩化ビニルシートの上に試験表面処理剤を＃１
０バーコーターでコーティングして、８日間室内で風乾
しこれを試験試料とした。

８）試験方法 実施例１と同じ方法を用い第１回目のスス汚し後及び汚
れをガーゼでぶき取扱の回復率（Ｙ値）を見た。

４）試験結果 実施例　■ アクリル系表面処理剤としてポリアクリル酸ブチルを用
いる他は実施例マと同じ方法により下記の結果を得た。

（以上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■（２）次の構成単位を有する含フツ素ポリエステル系
   共重合体 〔ただし、Ｒｆは炭素数８〜２１のパーフルオロアルキ
   ル基、ｎは０または１の整数を示す。〕 および １１１ ０ 〔ただし、Ｒは環状酸無水物から−０００−１１１ ０ を除いた残基を示す。〕 ならびに必要暑ζ応じ （０）　　＋０ＯＲＩＢ４０Ｒ８Ｒｉ＋〔ただし、Ｒ１
   −Ｒ４はそれぞれ水素原子、置換基を有することのある
   アルキル基または置換基を有することのあるアリール基
   を示す。〕 および／または　　モＮ　（ＯＨｓ　）ｍ９０＝０−Ｒ
   。 〔ただし％Ｒ５は水素原子、アルキル基またはアリール
   基、ｍは２または８の整数を示す。〕 および （６）被膜形成物質 を有機溶媒または水に溶解または分散せしめて成る防汚
   性被膜形成組成物。 ■　（６）が塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂またはポリ
   ウレタン樹脂である特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。 ■　共重合体（４）において（転）の含有量が１０〜６
   ０モル％である特許請求の範囲９１項に記載の組成物。 ■　（４）がＣＢ）の約０．１〜１０１ｉ量％の割合で
   配合された特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ■　（４）かの）の約０．６〜６重量％の割合で゛配合
   された特許請求の範８第４項に記載の組成物。 ■　（４）との）の合計の組成物中における濃度が約１
   ０〜７０重量％である特許請求の範囲第１項に記載の組
   成物。