JPS58925A - レゾルシノ−ル化合物およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規のレゾルシノール化合物およびそれらの製
法に関する。

芳香族環に直接結合している官能性置換基をもつレゾル
シノールはよく知られてお９また例えばロッドのＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｃａｒｂｏｎ　　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　、　　２版、巻ＩＤおよび米国特許第４．１２へ
４６１号に記載されている。

あるフェノール性化合物、特にレゾルシノールは写真の
中性デンシティ−又は黒色儂奢生成するカラーカップラ
ーとして使用できることＬ従来から知られている。しか
し今までは黒色像生成の必要はそう大きくなく、またこ
のフェノール性カラーカップラーを使うことはあっても
少ながった。しかし今や銀が非常に高価なため、ハロゲ
ン化銀増感写真材料中の画像としての銀の代用又は黒色
染料使用による銅像の強化のいづれかの必要性が増大し
ている。したがって従来のフェノール性化合物が再び検
討されたヵ（いづれも十分なよい色又はデンシティをも
つ黒色像を生成しないことがわかったのである。

例えば米国特許第４．１２４４４１号は黒色カラーカッ
プラーとしであるレゾルシノール化合物の使用に関する
ものである０このレゾルシノール化合物はカラー現像し
た場合始んど使用できる黒色偉を生成する八　しかしこ
れらは製造因−であることがわかりまたカップルしない
副成物のそれからの分離が非常にむつかしいことがわか
っている。黒色カラーカップラーとして使用するフェノ
ール性化合物を記載した他の特許は英国特許明細書第１
５６４５４９号および英国特許出願公告第２０４４４７
４号である。第１５１６４３４９号のフェノール性化合
物は男−アミンフェノール化合物である。これらの化合
物をカラー現俸法でカラーカップルさせると暗背色染料
を主１これは５００ｎｍ。

以下の低デンシティをもつので、これらは最終像染料と
しても又はポジプリントの生成に使うに一染料としても
いづれにも使用価値がない。２０４４４７４号の化合物
は４−置換フェノールによって結合された２ピラゾロン
核より成るものである。これらの化合物はカラー現偉法
でカラーカップルされると眼には中性の黒色偉を生成す
る力ζ−その色吸収スペクトルに非常に不均一でいくつ
ものピークを示すのでポジプリントを生成する陰画とし
て使用できない。

出願人らは新規の化合物、即ち分枝鎖アルキル基で置換
されておりその芳香族環に結合している炭素が第５級炭
素原子でありかつ官能性基をもつアルキル基があるレゾ
ルシノールを発見したのである。これらの化合物を写真
材料中に使うならば＠記した欠点の殆んどは解決される
。

下記式（りで示される新規のレゾルシノール化合物を写
真カラー現像法においてカップルさせると良好な暗黒色
−偉染料を生成しそれ蝶ポジプリント中に単独で又は銀
像と共にいづれかで最終染料儂として使用でき又祉ポジ
プリントがえられる陰画生成に使用できる。

本発明によれば式（１）： （上式中Ｗは水素、炭素原子１乃至５をもつｎ−アルキ
ル、−ＮＨＣＯＲＩ又は−ＣＯＲ’（但しＲ”　Ｉｆｉ
ｃｌ−０１２直鎖又は分枝鎖アルキル、ｃ、　　ｃｔｔ
直鎖又は分枝鎖、アルケニル、Ｃ，−ｃ、シクロアルキ
ル、Ｃγ−ＣｔＳアラルキル又は任意に１又は２のＣ，
−ｃ、直鎖又は分枝鎖アルキル基で置換されたＣ、−〇
、・アリールを表わす）であるか又はＷ鉱１又は２のａ
ｔ　−ｔｘ　　の直鎖又は分枝鎖アルキル基で任意に置
換されたフェノキシアセチルアミノであるか又はＷはハ
ロゲンで１り９；ｘＦｉカップリング位置にある置換基
であり、水素、塩素、臭素又は式−８ＲＩＩ（但しＲ１
１炭素原子１乃至２０をもつ直鎖又は分枝鎖アルキル、
ＣＩ　　Ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキル１又は２で任意に
置換された炭素原子６乃至１０管もつアリール又は複素
環状基を表わす）であるか又はＸは環窒素原子に結合し
た窒素含有複５１ｃ環状残基であり；Ｙは式（２）； ％式％（） 〔式中Ｑは残基： （ａ）−ＣＯＯＲ’又は−ＣＯＮＲ４Ｒ８（但しＲ４は
水素、１又は２以上の酸素原子で任意に中断された炭素
原子１乃至２０をもつ直鎖又は分枝鎖アルキル、炭素原
子５乃至２０をもつ直鎖又は分枝鎖アルケニル、炭′Ｘ
鳳子３乃至１２１にもつシクロアルキル、炭素原子７乃
至１３′ｔ−もつアラルキル又は任意に置換されたＣ５
−ｃｌ・アリール基を貴わしかつＲｓは水素又は炭素原
子１乃至２０をもつ直鎖又は分枝鎖アルキルｆ：表わす
力へ又はＲ４とＲｓがそれらの各々結合している窒素原
子と共にＣ，−ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキルで任意に置
換された５−又は６−員複素環を形成してもよく、ビロ
リジ／、ピペリジン又はモル７オリン瑠が好ましい。） 伽）−０Ｍ（但しＭはＲｓ又は−ＣＯＲ６を表わす、但
しＢｍは上に定義したとおりと１．、Ｒ・は水素、炭素
原子１乃至２０をもつ直鎖又は分枝鎖アルキル、炭素原
子３乃至２０をもつ直鎖又は分枝鎖アルケニル、炭素原
子３乃至１２含もつシクロアルキル、炭素原子７乃至１
３をもつアラルキル、又はＣ，−０４アルキル基１又は
２で任意に置換されたＣ・−Ｃ１・アリールを表わ丁）
；（ｅ）　　−ＮＲ’Ｒ”　（但しＲ７は水素又は炭素
原子１乃至４をもつ直鎖又は分枝鎖アルキルを表わしか
つＲｍは水素、炭素原子１乃至４ｔ−もつ直鎖又は分枝
鎖アルキル又は式−ＣＯＲ’（Ｒ’は上に定義したとお
りとする）をもつアシルを表わし又はＲ７とＲ１がそれ
らが各々結合している窒素原子と共にＣ，−ｃ４直鎖又
は分枝鎖アルキルで任意に置換されな５−又社６−員複
素環を形成してもよく、ピロリジン、ピペリジン、モル
フォリン又ｔｉ＆５−ジメチルモルフォリンが好まし〜
　）； （ｄ）−ＰＯ（ＯＲす（０）、Ｒ１・（但しＸは０又は
１と１ＡＲｅは水素又は炭素原子１乃至２０をもつ直鎖
又は分枝鎖アルキルを表わ、　Ｒ１＠はＸが１の場合水
素又は炭素原子１乃至２０をもつ直鎖又は分枝鎖アルキ
ルを表わＬ／１またＸが０の場合炭素原子１乃至５ｔ−
もつ直鎖又は分枝鎖アルキルを表わし又拡Ｒ９と１１１
が共に結合してｃ、−Ｃ，・アルキル基１又嬬２で任意
に置換されたＣ、又はＣ３アルキレン鎖を形成してもよ
い。）； （＠）　　−８Ｏ寓’ｒ（ｆｆｌしＴａ　−ＯＨ又１ｉ
　−ＮＲ’Ｒ’ｔ”　表ｔ）ス、但しＲ４とＲｓは上に
定義したとおりとする）；および（ｆ）−ＣＮ　： より成る群から選ばれた基を表わし；ａは１乃至２０の
整数とし：には１又は２と１Ｒ３とＲｍは各無関係に炭
素原子１乃至５をもつ直鎖又は分枝鎖アルキルを表わし
かつＱが−Ｃｏ、　Ｒ４である場合紘Ｒ怠又はＲｍのい
づれかが−ＣＯ，Ｒ４基１又は２で任意に置換され又は
Ｒ３とＢｓの少なくも１方が残基−ＣＨＨ！Ｈ＋１−ｋ
に結合しているので−（ＣＯ意Ｒ’）ｋ（但しＲ４とｋ
は上に定義したとおりとするが各Ｒ４は同種又は異種で
よい）で置換されたＣ、ＣＤシクロアルキレン残基が形
成される。〕をもつ基を表わす。）で示される化合物又
はそれらの酸又は塩基との塩が提供される。

式（２）のｋが２でＩＳ９かつＱ　Ｓ＆）群の残基であ
れば２群のＱｔｆ同種又は異種でよい。同様に１１又は
Ｂｍが−Ｃｏｘ　１４で置換されている場合その中の１
４　Ｆｉ残基Ｑの８４基と同種又ヰ異種でもよい。

Ｗおよび（又は）　１１・基がＣ，−Ｃ＠直鎖アルキル
基であるならば、それらは例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチル又はｎ−ペンチルであってもよい
。

Ｒ１基がＣＩ　ＣＨ直鎖又はす枝鎖アルキルであり又は
フェノキシアセチル基がｃｔ　　Ｃ１雪直鎖又は分枝１
１にアルキルをもつ場合は、それは例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イングロビル、ｎ−ブチル、Ｓ−ブ
チル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−
ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、Ｌｌ、
＆３−テトラメチルブチル、ｈ−ノニル、ｎ−デシル又
はｎ−ドデシルであってもよい。

Ｒ１がｃ、　　Ｃｔ鵞直鎖又は分枝鎖アルケニル基であ
る場合、それは例えばビニル、プセプー１−エニル、１
−メチルビニル、ブドー１−エニル、ヘキサ−２，４−
ジェニル、ウンデス−１０−エニル、又はドデスー１−
エニルであってもよい〇 Ｒ１がＣ，−Ｃ，シクロアルキルである場合、それは例
えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、
シクロへ中タル、シクロヘプチル又はシクロオクチルで
あってもよい。

Ｒ１，Ｒ１１、Ｒ４又はＲ・がｃ、　　ｃｔｏアリール
基である場合、それは例えばフェニル又はナフチルであ
ってよい。

残基Ｒ１ｍが複素環、好ましくは酸素、窒素、又はいお
う１又は２以上をｔつ５−７員環である場合は、それは
例えばオキシラン、アゼチジン、フラン、チオフェン、
ピロール、オキサゾール、インオキサゾール、チアゾー
ル、イソチアゾール、ビラゾール、イミダゾール、トリ
アゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、チアト
リアゾール、テトラゾニル、ピリジン、ピリミジン、ピ
ラジン、ピリダジン、トリアジン又鉱アゼピンであって
もよい。

窒素含有複素環状残基Ｘが豪素壇、好ましぐは窒素原子
１又＃ｉ２以上をもち任意に＠素又はいおう原子をもつ
５−７員瑠である場合は、それは例えばピロリジン−ジ
オン又はピペリジン−ジオンであってもよい。

Ｒ１又はＲ１基がｃ、　−Ｃ，直鎖又は分枝鎖アルキル
基である場合は、それは例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ロ
ーペンチル又ハネオペンチルであってもよい。

ａｌｌ、１４．　ｉｐ、Ｂ−Ｒ拳又はＲ１・がＣｍ−ｃ
、。直鎖又岐分枝鎖アルキル基でろ葛湯合、それ拡例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、−−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ〜ヘキシル、ｎ
−ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルーヘキクル、れ
−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル又はｎ−エイ
コシルであってもよい。

Ｒ４又はＲ１がＣ，−Ｃ，・直鎖又紘分枝鎖アルケニル
基である場合は、それは例えばプログ−２−エニル、ブ
ドー２−Ｘニル、３−メチルブト−２−エニル、オクタ
デス−９−エニル又扛エイコスー２−エニルであっても
ｘｈ。

Ｒ４又はＲ・がＣ８−Ｃ１ｍシクロアルキル基である場
合はそれは例えばシクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シフはヘプチル、シクロ
オクチル、シクロデシル、アダマンチル又はシクロドデ
シルであってもよい。

Ｒ１、Ｒ’　又１ｄ　Ｂ＠ｔＪＸｃｔ　　Ｃｔｓ　７ラ
ルキルである場合は、それは例えばベンジル、７エネチ
ル　ベンズヒドリル、又蝶ナフチルメチルであってもよ
い。

１１、Ｒ１１、Ｒ４又は１ｌｌｌがｃｌ−Ｃ４基１又は
２で置換されたＣ・−Ｃ１・アリール基である場合又は
Ｒ４とＲｓ又はＲ７と翼・が各それらが結合している窒
素と共ＫＣ，−ｃａアルキル基で置換され九Ｓ−又は６
−員複ａｎｔ形戚する場合、Ｃ１０４直鎖又は分枝鎖ア
ルキル基は例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
−プロピル、ｎ−ブチル、ｌ−ブチル又はｔ−ブチ〃で
あってもよい。

Ｒ１又ＦｉＨｍが直鎖又は分枝鎖アルキル基である場合
それは例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル１．イソ−
プロピル、ｎ−ブチル又＃ｉＳ−ブチルであってもよい
。

Ｒ１とＲ１１が結合してｃｔ　　Ｃ知アルキル基１又は
２以上で任意に置換されたＣ、又はｃ３メチレン鎖を形
成している場合、それらは例えば−ＣＨｎＣＨ鵞−１−
〇山ＣＨ雪Ｃ山、−ＣＨｎＣＨ（ＣＨｓ）−１−ｃｕ、
ｃａ（ｃ、ＨＩ）　−１−ＣＨｎＣＨ（ＣｎＨｕ）−１
−ＣＨ（ＣＨｓ）ＣＨ（ＣＨｓ）−１−ＣＨ（ＣＨｓ）
Ｃ（ＣＨｓ）ｔ−１−Ｃ（ＣＨｓ）ｔ　Ｃ（ＣＨｓ）ｓ
　−１−ＣＩＩ　ＣＨ寓Ｃ（ＣＨｓ）ｓ−又は−〇Ｍ（
ＣＨｓ）ＣＨｔＣＨ（ＣＨｓ）−であって％よへ Ｒ４基が任意に置換され良Ｃ・−ｃＩＩアリール基でＴ
ｏ番鴫合は、アリール基は無関係に例えば１又は２のＣ
，−ｃ、アルキル基、又は１又社２の−ＯＦ、、−ＣＮ
、−ＣＯＮＨＩ。

−ＣＯＯＣＨ３，−Ｎ偽、−００Ｈａ又はハロゲンで置
換されていてもよい。

Ｗ基、又は了り−ル基Ｒ４の置換基がノ・ロゲンである
場合それはふっ素、塩素又は臭素であってもよい０式（
すｔ−４つ化合物の塩の例はアルカリ金属、アルカリ土
金属、遷移元素陽イオンおよびアンモニウムと置換アン
モニウム陽イオンから生成されたものである０式（１）
において残基Ｑ（但しＱは−ＮＲ７Ｒ”とする）をもつ
化合物の塩の例には塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスル
ホン酸塩、マレイン酸塩、および蓚酸塩がめる。

２置換基ＷとＹは式（１）ヲもつカップルされたレゾル
シノール化合物の黒色染料の吸収スペクトルに影響を及
ぼしうるのである。しかし置換基Ｘはカップリング反応
中に分離するのでこれは染料の吸収スペクトルには影響
をもたない。

しかしＸが水素原子よりも塩素又は臭素原子のいづれか
であればこの置換基はカップリング速度に影響をもちあ
る場合カップリング活性を増加する。−８ＲＩＩ基はい
わゆる現儂抑制基であって、ある場合像エツジー向上の
様なインターイメジおよびインドライメジ効果をおこす
様写真材料中にこの型のり、１．Ｒ，カップラーが含ま
れているとよい。

特に好ましいものは式（りにおいてＲ３がメチルである
化合物である。式（１）金もつ更に適当する化合物の置
換基ｗＦｉ水素、メチル、エチル、ブチル、−ＮＨＣＯ
ＲＩ　（但しＲ１はＣ１−Ｃ−直鎖又は分枝鎖アルキル
、ｃ、　　Ｃ＠ｌ直鎖は分枝鎖アルケニル、シクロヘキ
シル、ベンジル、メチル又扛エチル基１又は２で任意に
置換されたフェニルを表わす）であるｉｓ又はＷはｃ、
　　Ｃ１寞直鎖又は分枝鎖アルキル基！又は２で任意に
置換されたフェノキシアセチルアミノ、塩素又は臭素で
ある。Ｗは水素、メチル、−ＮＨＣＯＣＨ＊Ｃ５Ｈｓ、
−ＮＨＣＯＣ，Ｈａ、ｃ、−ｉｓ直鎖又は分枝鎖アルキ
ル基１又は２で任意に置換されたフェノキシアセチルア
ミノ、塩素又Ｆｉ臭素が好ましい。

式（１）をもつ化合物において、ｎが１乃至１０であり
、ｋが１でＳ１リ　１８が炭素原子１乃至５をもつ直鎖
又は分枝鎖アルキルであり、Ｑが一〇　〇！　Ｒ４又は
−ＣＯＮＲ４Ｒ１゜−ＯＭ又は−ＮＲ’Ｒ”（但しＲ４
、Ｒ５％Ｒ７、Ｒ１およびＭは上に定義したとおりとす
る）であり、Ｘが水素でありかつＷが水素、メチル、−
ＮＨＣＱＣＨＩＣ＠Ｈｓ　、　−ＮＨＣ０（４Ｈｓ、Ｃ
ｌ−１！　直鎖又は分枝鎖アルキル基１又は２で任意に
置換されたフェノキシアセチルアミノ、塩素又は臭素で
あることが好ましい。

式（１）をもつ好ましい化合物はｎが３乃至５であり、
ｋが１であり　Ｂｍがメチルでめり、Ｑが−ＣＯ意Ｒ４
又は−ＣＯＮＲ４Ｒｉ又は−ＮＲ’Ｒ”　（但しＲ４、
Ｒ＠、　Ｒ’ｌおよびＨａは上に定義したとおりとする
）であり、Ｘが水素でありかつＷが水素、ｌｆｋ、−Ｎ
　ＨＣＯＣｋｉｔ　Ｃ＠Ｈｓ　５−ＮＨＣＯＣ＠ＭＳ又
は５１−ｌ直鎖又は分枝鎖アルキル基１又は２で任意に
置換されたフェノキシアセチルアミノである様な化合物
である。

本発明はまた式（りをもつ化合物又はそれらの酸又は塩
基との塩の製法を提供する。その方法は酸フリーブルー
フ２フツ触媒の存在において２０−１５０℃の温度にお
いて式（３）： （式中Ｘは上に定義したとおりとＬＡｗｌは水素、炭素
原子１−５ｆｔもつｎ−アルキル、−ＮＨ，、−Ｎ、Ｈ
ＣＯＲＩ又は−ＣＯＲＩ、−Ｎｏｗ又はハロゲンとムか
っＲ１は上に定義し九とおりとする）をもつ化合物又は
その塩を式（２）：正し雪 −Ｃ−Ｃ，Ｉｌ［ｆｉｆｉ＋１−ｋ　（Ｑ）ｋｓ （式中Ｒ”％　”、Ｑｓ　−およびｋは上に定義したと
おりとする）をもつ基を導入しうる官能性アルキル化剤
と反応させ、任意にニトロ基Ｗ１があればアミノ基に還
元した後このアミノ基をアシル化して−ＮＨｅＯＲ１（
但しＲ１は上に定義したとおりとする）基金生成しかつ
２−又は６−位置に置換基Ｗおよび（又は）Ｘ（いづれ
も水素以外のものとする）ｔ−任意に導入しおよび（又
は）任意にえた化合物をそれらの対応する酸又は塩基と
の塩に転化することより成る。

式（３）ヲもつ反応体はよく知られておりそれ自体知ら
れた方法で製造できる。

芳香族フェノール（３やアルキル化剤に対する比率は１
０：１乃至１：１、好ましくは５：１乃至１：１でめる
Ｏフェノ−Ａ（３）の過剰は溶媒として働らく。

更に本発明の方法において環の２−位置への−ＮＨＣＯ
１１１基導入は次の方法によってできる： （式中ＸとＹは上に定義したとおりとする）をもつ化合
物を硝酸又はフェノール性化合物硝化にこの分野で知ら
れた他の硝化剤で硝化し式（４）： （式中ＸとｙＨ上に定義したとおりとする）をもつ化合
物とした後、この分野の知識ある者に知られた接触水素
添加又は他の還元法により還元し式（５）：（式中Ｘと
Ｙ＃ｉ上に定義したとおりとする）をもつ化合物とし次
いでこれを残基Ｒ”ＣＯ−を導入できるアシル化剤、例
えばエステル、酸ハσゲン化物、酸アジ化物、酸無水物
、例えばモノ−エステル化され次炭酸、トリメチル酢酸
又はトリクロロ酢酸で生成され水酸Ｒ’Ｃ０ＯＨの混合
無水物で又は縮合剤、例えばカルボジイミドの存在で遊
離酸自体でＮ−アシル化して式（１ｂ）：（Ｒ”、Ｘお
よびＹは上に定義したとお９とする）をもつ化合物かえ
られる・式（４）と（５）ヲもつ化合物は還元および（
又は）′アシル化反応に適しまた式（５）をもつ化合物
から前記したとおりえることもできる。

更に本発明の方法において式（６）： をもつ化合物をハロゲン、インターハロゲン又は式Ｗ”
−Ｃ’ｌ。

又ｕ　Ｗ”　−Ｂｒ　（但しｖＦｉ塩素、臭素又はＲＩ
ＩＳ−とする）をもつＲ１１−８−化合物の３モル迄の
量と反応させてハμゲ／、インターハロゲン又ＦｉＲ”
ｌｓ−基を式（６）ヲもつ化合物中に導入して式（１ｅ
）： （式中Ｖとでは各無関係に望又蝶水素を表わすヵζ但し
ｗｓ　、２　ｘ＊が共に水素であることなく、マたＲ１
、ＢＲ１難、Ｑおよびｋは上に定義し九とおりとする）
ｔ−もつ化合物がえられる。

式（５）をもつ反応体の例には次のレゾルシノール力Ｉ
ある：２−アセチル　レゾルシノール ２−メチル　レゾルシノール ２−エチル　レゾルシノール ２−ｎ−ペンチル　レゾルシトロル ２−二トロ　レゾルシノール ２−アミノ　レゾルシノール ２−アセトアミド　レゾルシノール ２−プロピオンアミド　レゾル７ノール２−べ／ズアミ
ド　レゾルシノール ２−クロロ−レゾルシノール ４−６クロク　レゾルシノール ２．４−ジクロロ−レゾルシノール ２．４−ジブロモ−レゾルシノール ４−メチルチオ−レゾルシノール。

フェノール性化合−３）と反応させる官能性アシルイヒ
剤は反応性センター、例えばオレフィン基、又はアルキ
ルイヒ反応操作中除去、変移又杖再配置される水酸基を
もつ。

式（５）をもつ化合物の官能的アルキル化に適する官能
性オレフイ／の例には次のものがめるエ ステル　５−メチルヘキセ−５−エノエイト、４−カル
ボメトキシ−１−メチル−シクロヘキセ　−１−エン、 ジメチル　プレニルホス７オネイト、 ジｘｆル　ニア’レニルホスフオネイト、シトロネロー
ル、 シトロネリル　アセチイト、 ２−アセトアミド−６−メチル−５−ヘプテ／、２−ア
七ドアミド−６−メチル−６−ヘプテン、２−メチル−
２−プロペン−１−スルホン酸、２−メチル−２−プロ
ペン−１−スルホンアミド、Ｎ−メチル−２−メチル−
２−プロペン−１−スルホンアミド　又は Ｎ、Ｎ−ジメチル−２−メチル−２−プロペン−１−ス
ルホンアミド。

式（３）ヲもつ化合物の官能性アルキル化に適する官能
性ヒドロキシ化合物の例に社次のものがある：式（７）
： （式中Ｙ１とＹ３は各無関係に水素又はＣｌ−Ｃ−アル
キルを表わし、Ｙ鵞とＹ４は各無関係にＣｔ−Ｃ・アル
キル管表わしかつＹ−とＹ、は各無関係に水素又はＣ，
−ｃ、アルキルを表わす）１もつものから選ばれた１１
−アミノ−ウンデカノール、好ましくは ２−アミノ−６−ビトロキシ−６−メチル−へブタン、
２−アセトアミド−６−ビトロキシ−６−メチル−へブ
タン、 １１−アミノ−２，λ１２−トリメチルートリデカ／−
１−オル。

これら１１−アミノ−ウンデカノールは更に詳細にその
製法と共にドイツ公開公報第２８３１２９９号に記載さ
れている。

式（りをもつ化合物中にあるＱ基はみなちがつ７’ｈＱ
基に転化できる、例えばカルボキシル基をもつＱ＆Ｆｉ
対応するエステルに、又はエステル基をもつＱ基はトラ
ンスエステル化してちがったエステル基にすることがで
きる。

本発明による化合物の例を次にあげるがこれらに限定す
るもので拡ない： メチルｓ　＋　（２：ａｌ−ジヒドロキシフェニル−５
−メチルヘキサノエイト、 メチル　ｓ　−（ｚｅ４１−ジヒドロキシ−５′−メチ
ルチオ−フェニル）−５−メチルヘキサノエイト、メチ
ル　ｓ　＋　（２：ａｌ−ジヒドロキシ−５′−ｎ−ペ
ンチルチオ−フェニル）−５−メチルヘキサノエイト、
メチル　ｓ　＋　（ｚｅａｌ−ジヒドロキシ−５′−フ
ェニルチオ−フェニル）−５−メチルヘキサノエイト、
メチル　ｓ　＋　（ｚ１４１−ジヒドロキシ−５’−（
１＃−メチルテトラゾルー５１−イル−チオ）−フェニ
ル〕−５−メチルヘキサノエイト、 メチル　ｓ　−（ｓ’−アセチル−２：４′−ジヒドロ
キシフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、 メチル　５−（２：４′−ジヒドロキシ−５′−スクシ
ニミドーフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、メチ
ル　ｓ　＋　（Ｚ＃４′−ジヒドロキシ−３１−メチル
−フェニル）−５−メチルヘキサノエイト、 メチル　ｓ　＋　（Ｌ／４／−ジヒドロキシ−５′−ｎ
−ペンチル−フェニル）−５−メチルヘキサノエイト、
メチル　５−　（３’−７セトアミドー２：４−ジヒド
ロキシフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、メチル
　Ｓ　−（２：Ｃ−ジヒドロキシ−３′−ｎ−ヘキサノ
イルアミノ−フェニル）−５−メチル−ヘキサノエイト
、メチ、ｂ５−（２：４’−ジヒドロキシ−３′−亀−
ドデカノイルアミノーフエニａ−５−メチルヘキサノエ
イト、メチル　ｓ　−（ｓ’−アクリルアミド−２：４
′−ジヒドロキシフェニル）−５−メチルヘキサノエイ
ト、メチル　ｓ　−（ｓ’−シクロヘキシルカルボニル
アミノ−ｚｌ　ａｌ−ジヒドロキシフェニル）・−５−
メチルヘキサノエイ　ト、 メチル　５−　（５’−りａ膓−２：４′−ジヒドロキ
７７エ二ルｙ−５−メチルヘキサノエイト、 メチル　５−　（３’−プロモー２：４′−ジヒドロキ
シフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、 メチル　５−　（５’−クロ霞−２：ａ’−ジヒドロキ
シフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、 メチル　５−（５’−プ１モーｚｌ　４＃−ジヒドロキ
シフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、 メチル　ｓ　−（Ｉｓ’−ジクｔＩＥ１−　Ｚ＃　４＃
−ジヒドロキシフェニル）−５−メチルヘキサノエイト
、メチル　５−　（１５’−ジブロモ−２，４′−ジヒ
ドロキシフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、メチ
ル　ｓ　−（ｓ’−ベンズアミド−２：４′−ジヒドロ
キシフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、２−ｎ−
ブトキシ−エチル　ｓ　−（ｚｌ＜Ｉ−ジヒドロキシ−
３’−フェニルアセチルアミノ−フェニル）−５−、メ
チルヘキサノエイト、 メチル　ｓ　＋　（ｚｅａｌ−ジヒドロキシ−３’−（
２１４ｇ−ジネオベンチルーフエノキシアセチルアミノ
フェニル）−５−メチル〕へ中サノエイト、 ５　＋　（ｚｅ４１−ジヒドロキシフェニル）−５−メ
チルヵプロノ拳、 １−プロピル　５−　（２′４’−ジヒドロキシフェニ
ル）−５−メチルヘキサノエイト、 ｎ−へ＋シル　ｓ　−（２：４１−ジヒドロキシフェニ
ル）−５−メチルヘキサノエイト、 ２−エチルヘキシル　ｓ　＋　（Ｚ７４′−ジヒドロキ
シフェニル）−５−メチルヘキサノエイト、 １−エイコシル　５−（τ４′−ジヒドロ中ジフェニル
）−５−メチルヘキサノエイト、 アリル　ｓ　−（Ｚ＃４＃−ジヒドロキシフェニル）−
５−メチルへキサノエイト、 シクロヘキシル　５−（τ４′−ジヒドロキシフェニル
）−５−メチルヘキサノエイト、 ベンジル　５−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）
−５−メチルヘキサノエイト、 フェニル　ｓ　−（ｚｅａｌ−ジヒドロキシフェニル）
−Ｓ−メチルへ中サノエイト、 ｐ−）リル　５−　（２：４ｊ−ジヒドロキシフェニル
）−５−メチルヘキサノエイト、 ｓ　−（ｚｌ　４＃−ジヒドロキシフェニル）−５−メ
チルカプロン酸アξド、 ｓ　−（ｚｔ　ａｌ−ジヒドロキシフェニル）−５−メ
チルカプロン瞭メチルアミド°、 ｓ　−（Ｚ＃４＃−ジヒドロキシフェニル）−５−メチ
ルカブ■ン酸エチルアミド、 ５−　（２，’４’−ジヒドロキシフェニル）〜５−メ
チルカプロンａｌ難−へキシルアミド、 ｓ　＋　（２：４′−ジヒドロキシフェニル）−５−メ
チルカブ交ンＩＩ２亀−オクチルアイド、 ５−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−５−メチ
ルカプロン＠ｎ−エイコシルアシド、 ５−　（２！’４’−ジヒドロキシフェニル）−５−メ
チルカプロン酸ジメチルアミド、 ５−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−５−メチ
ルカプロン酸ジメチルアミド、 ５−（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−５−メチル
カプロン酸ジアリルアミド、 ５−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−５−メチ
ルカプロ７ｆｌｌジシクロへキシルアミド、 ｓ　−（ｚｅａｌ−ジヒドロキシフェニル）−５−メチ
ルカブロン酸ベンジルアミド、 ５−　（２：４’−−／ヒドロキシフェニル）−５−メ
チルカプロン＠ｌｐ−ブチルーアニリド、 Ｎ−（２−（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−５−
メチルヘキサノイルクーモルフォリン、 ｙ　＋　（ｚｌａｌ−′ジヒドロキシフェニル）−４７
−ジメチル−オクタンー１−オル、 ｙ　−（２：ａｌ−ジヒドロキシフェニル）−４７−ジ
メチル−オクトー１−イル　アセチイト、 ７−　（２，’４’−ジヒドロキシフェニル）−４７−
ジメチル−オクトー１−イル　プロピオネイト、７−（
２：４’−ジヒドロキシフェニル）１７−ジメチ鼾オク
トー１−イル　ｎ−ヘキサノエイト、７−　（ｚｅａｌ
−ジヒドロキシフェニル）−へ７−ジメチル−オクトー
１−イル　ｎ−エイコサネイト、７−　（２：４’−ジ
ヒドロキシフェニル）−３，７−ジメチル−オクトー１
−イル　クロトネイト、 ７−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−３，７−
ジメチル−オクトー１−イル　ノルベイト、 ７−　（２，’４’−ジヒドロキシフェニル）−４７−
ジメチル−オクトー１−イル　フェニルアセチイト、７
−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−Ａ７−ジメ
チル−オクトー１−イル　ベンゾエイト、 ７−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−４７−ジ
メチル−オクトー１−イル　オキシカルボニルシクロヘ
キサン、４−カルボメトキシ−１−（２′４′−ジヒド
ロキシフェニル）’−１−）Ｉｆルシクロヘキサン、２
−アミノ−ｂ　−（ｚ１４／−ジヒドロキシフェニル）
−６−メチルへブタン、 ニル）−６−メチルへブタン、 ２−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−（２，’４’−ジヒド
ロキシフェニル）−６−メチルペンタン、 ２−ジメチルアミノ−６−（２：４’−ジヒドロキシフ
ェニル）−６−メチルへブタン、 ノー６−メチルへブタン、 エニル）−６−メチルへブタン、 ２−ベンズアミド−４−（２：ａｌ−ジヒドロキシフェ
ニル）−６−メチルへブタン、 １−アセトアミド−５−（２：４’−ジヒドロキシフェ
ニル）−５−メチルヘキサン、 ３−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−３−メチ
ル−ブタン−ホスフィン酸、 ジメチル　３−　（Ｚ’４’−ジヒドロキシフェニル）
−５−メチループタンーホスフイネイト、 ジエチル　３−　（ｚｌ　４／−ジヒドロオキシフェニ
ル）−３−メチルーブタンホスフオネイト、 ジー２−エチルヘキシル　３−　（ｚｅａｌ−ジヒドロ
キシフェニル）−５−メチループタンーホスフオネイト
、ｎ−ドデシル　メチル　ｓ　−（２：Ｃ−ジヒドロキ
シフェニル）−３−メチルーブタンーホスフオネイト、
２−　（５−（’２’４’−ジヒドロキシフェニル）・
−３−メチル−ブドー１−イル〕−４−メチル−ｔへ２
−ジオキサホスフォラン、 工？Ａ／　　３−　（’ｌ：４’−ジヒドロキシフェニ
ル）−３−／チルーブタンーメチル　ホスフイネイト、
２ｌ−（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−２１−メ
チル−トコサン酸メチル　ｘｘｆｓ、、 メチル　５−　（２，’４’−ジヒドロキシフェニル）
−４７，７−トリメチルーオクタノエイト、 ジメチル　ｓ　−（２：ａｌ−ジヒドロキシフェニル）
−Ｓ−メチル−アゼレイト、 シス−４−カルボメトキシ−１−（２：４’−ジヒドロ
キシフェニル）−１−メチルシクロヘキサン、トランス
−４−カルボメトキシ−１−（２：４′−ジヒドロキシ
フェニル）−１−メチルシクロヘキサン、２−　（ｚｅ
ａｌ−ジヒドロキシフェニル）−２−メチル−プロパン
スルホン酸、 Ｎ−メチル−２−（ｚｌａｌ−ジヒドロキシフェニル）
−２−メチル−プロパンスルホンアミド、 Ｎ−＋ａミードデシル−−（２ｊ４’−ジヒドロキシフ
ェニル）−２−７’チル−プロパンスルホンアミド、Ｎ
−ｎ−エイコシル−２−（２，′４′−ジヒドロキシフ
ェニル）−２−メチル−プロパンスルホンアミド、Ｎ−
アリル−２−（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−２
−メチル−プロパンスルホンアミド、 Ｎ−シクロ５キシル−２−（２，′４′−ジヒドロキシ
フェニル）−２−メチルプロパンスルホンアミド、Ｎ−
ベンジル−２−（ｚｅａｌ−ジヒドロキシフェニル）−
２−１ｆｋ−プロパンスルホンアミ八 Ｎ−フェニル−２−（２：４’−ジヒドロキシフェニル
）−２−メチル−プロパ／スルホンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−２−（２：４′−ジヒドロキシフェニル）−２
−１ｆ１−プロパンスルホンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル
−２−（２：４＃−ジヒドロキシフェニル）−２−ｆｉ
ｆｋ−プロパンスルホンアミド、Ｎ−〔２−（２：４’
−ジヒドロキシフェニル）−２−メチル−プロパンスル
ホニル〕−モルフォリン、１−シアノ−４−（２：４′
−ジヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、 ５−（τ４′−ジヒドロキシフェニル）−５−メチル　
アゼライン酸、 ジエチル　５−　（２４’−ジヒドロキシフェニル）−
Ｓ−メチル　アゼレイト、 ジ−ｎ−プロピル−５−（２：４′−ジヒドロキシフェ
ニル）−５−メチル−アゼレイト。

式（１）をもつ化合物は支持体上につけられ九少なくも
１７％Ｕゲン化銀乳剤層をもつ写真用ハロゲン化銀材料
中に有用であり、ハロゲン化銀乳剤層（単数又は複数）
中に又は少なくも１ハロゲン化銀乳剤ｍ（単数又は複数
）と効果的に接触している層中に上記式（１）ヲもつ化
合物があるのである〇その１層中に式（りをもつ化合物
を含む写真材料は露出後知られた型の第１級芳香族アミ
ンカラー現像剤を使ってカラー現１象法にエリ処理され
る。

本発明の写真材料に使われる支持体は写真材料として通
常使われるどんな支持体でもよい。

式（１）をもつ化合物は、最適写真効果をだす九めの広
い種々の官能性アルキル残基を導入する価値ある手段と
なる。例えば式（りをもつレゾルシノールの極性および
（又は）レゾルシノール中のバラスト（ｂａｌｌａｓｔ
）は調節できるので、溶解度、適合性、写真系の移動度
／非移動度のＭ効な調整ができる０　この様な性質によ
って式（すｔ−もつ化合物はより複雑な写真に有用な化
合物製造用の価値ある中間体となりまた黒色カラーカッ
プラーとして便利である。

次の実施例は更に本発明を例証するものである。明細書
中の部とパーセント紘重量基準でアリ、圧力はミリバー
ルで示している。

実施例　１゜ レゾルシノール１１０部、メチル−５−メチル−へクセ
−５−エフエイト２ａ４部（米国特許第４７８へ１５６
号により生成した）および活性士フルモント２５７０Ｌ
Ｏ部’１１２５−１３０℃で１８時間攪拌した。反応混
合物を冷却しエーテルで稀め触媒をＰ別除去しエーテル
を蒸発除去し九〇残留油を蒸留し１９０℃迄の主として
レゾルシノールより成る留分ｂｏｏ　　９ｔＯ部とｂａ
、　　１８６−１９４℃留分５０＠ｔ−え九〇この留分
をエーテル少量管含む石油エーテル（沸点４０−６０℃
）で稀釈して式：（Ｃ＆）ｓ　−ＣＯｘ　ＣＨｓ をもつメチル−ｓ　−（２：ａｌ−ジヒドロキシフェニ
ル）−５−メチルヘキサノエイｌえた。融点９５−９６
℃。次の組成（重量＊）１もっていた： Ｈ ＩＩ定値　　　　　６４５４　　ａ１３Ｃ１４１１１＠
０４に対する計算値　　　６６．６５　　７９９実施例
　２ 実施例１に記載の方法でレゾルビノール５５部、４−カ
ルボメトキシ−１−メチルシクロヘキセ−１−工７（Ｊ
。

Ｏｒｇ、　Ｃｂｎｍ、　　Ｓ　６、？２４（１９７１）
のコジマらの方法により生成した）１に４部およびフル
モント２５７０５．０部を反応させた０蒸留してレゾル
シノール４２．６部を回収して次にシスとトランス−４
−カルボメトキシ−１−（２，’４’−ジヒドロキシフ
ェニル）−１−メチルシクロヘキサン１５−４部をえた
。ｂ、、　２１８℃。次の組成（重量Ｓ）をもつ： ＣＨ 測定値　　　　　６７．９５　７．７７ＣＩＩ山＠０４
に対する計算値　　　６ａ１４　　７．６５実施例　＆ 実施例１の方法によりレゾルシノール７３部、シトロネ
ロール５２部およびフルモン）　２５７’　６０部から
７−　（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−４７−シ
メチルオクタンー１−オル（ｂ、、２１０℃）３６部を
えた、次の組成（重量％）をもっていた： ＣＨ− 測定値　　　　　７Ｌ５６１α４０ ＣｓｓＨｓ＠Ｏｓに対する計算値　　　７２．１４　　
９．８４実施例　４゜ レゾルシノール１１．０部、シトロネリルアセテイＨａ
Ｏ部およびｐ−）ルエンスル７オ／酸α５部ｔ１１５℃
で４５時間加熱した。反応混合物をエーテルに注入し重
炭酸ナトリウム溶液と水で洗い蒸発したＯ残渣油を蒸留
し７−（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−Ａ７−シ
メチルオクトー１−イルアセチイト（ｂ、、２１５℃）
五９部をえた０次の組成（重量−）をもっていた： ＣＨ 測定値　　　　　７α４４　９２０ Ｃｓｓ＆ａＯ４に対する計算値　　　ＩＣＬＯ９９，１
５実施例　５ ａ）エーテル１００部中の２−アミノ−６−ビトロキシ
−６−メチルへブタン（Ｊ、ドープルとＪ、ポアザのＤ
ｏｍｐｔ。

ｒｅｎｄ、　　２２４．２８６−８（１９４７））５６
部を２０℃で攪拌しながら無水酢９２に５部を加えた。

添加完了後反応混合物を更に３０分攪拌し揮発分を減圧
除去した。残渣油を蒸留し２−アセトアミド−６−ビト
ロキシ−６−メチルへブタン（ｂ□　１９４−１部８℃
）３！Ｌ４部をえた。この組成（重量襲）は次のとおり
：ＨＮ 測定値　　　　６五９０１ｔ７１　７．６＆ｃｔｅ島Ｎ
ｏ、に対する計算値　６４，１４　１ｔ３０　　７．４
８ｂ）ガラスキャリウス管中にレゾルシノール１ｔ０１
ｇ、２−ア竜ドアミドー６−ヒド四キシ−６−メチルへ
ブタン７．６部および、−）ルエンスルホン轍α５部を
刺し３日間１２０℃とした。反応混合物をエーテルで稀
釈し重炭酸ナトリウム溶液と水で洗い蒸発した。レゾル
シノール！１．１部をとった後残渣油を蒸留し２−７セ
トアミドー６−　（２：４’−ジヒドａキシ−フェニル
）−６−メチルへブタン（ｂａ２２５４−２４０℃）６
３部をえた。この留分はエーテルで稀釈後晶出させて白
色固体（融点１９７−２００℃）となった０この組成（
重量慢）は次のとおり：ＨＮ 測定値　　　　６１Ｌ５９　９．０３　４９５ＣｎＨｍ
ＮＯｓに対する計算値　６＆７９　　９．０２　　５．
０１実施例　＆ １、１．１−　）リクロロエタン１７部中に５−メルカ
プト−１−メチルテトラゾール（１６４部を懸濁させ完
全に溶液となる迄塩素を混合物にバブルさせた。全部を
減圧蒸発乾固し更に２回トリクロロエタン少量づつを加
え蒸発乾固した０残漬をトリクロロエタン１９部中にと
り、これをトリクロロエタン１９部中に実施例１のメチ
ル−５−（２，’４’−ジヒドロキシフェニル）−５−
メチルヘキサノエイトｔ２６部の還流溶液に水分から保
護し窒素のもとて１５分間にわたり滴加した。混合物を
８時間還流した後冷却し少量の固体をＰ別し蒸発乾固し
非揮発性油をえて、これを予備層クロマトグラフ法（シ
リカ／１：１エチルアセチイト／シクロヘキサン）で精
製しガラス状メデル５−〔λ′４′−ジヒドロキシー５
’−（１＃−メチルテトラゾール−５１−イル−チオ−
フェニル〕−５−メチルヘキサノエイトをえた。これは
次式で表わされる： （ＣＨｓ）ｓｃＯｌｃＨｌ 実施例　７ メチル　５−　（２：ａ’−ジヒドロキシフェニル）−
５−メチルへ今すノエイト！Ｌ５部、ｎ−ヘキサノール
５０部およびｐ−）ルエンスルホン酸α５部を水蒸気浴
上で６時間加熱した。過剰のヘキサノールを減圧祿去Ｌ
／％残渣油をエーテルにとり重炭酸す）　ＩＪウム溶液
と水で洗い蒸発した。残油ｔ−（Ｌ７ミリバールでショ
ートパス蒸留して式：をもつ鳳−へキシル−５−（２：
４′−ジヒドロキシフェニル）−５−メチルへ中ナノエ
イト５８部をえた。この組成は次のとおり＝ 　　　　Ｈ 測定値　　　　　７α６９　９．７１ ＣｎＨｎＯ４に対する計算値　　　７（１７７９，５８
実施例　ａ ２−メチルレゾルシノール１（ＬＯ＆５−メチル−へク
セ−５−エフエイト５．フ部およびフルモント３２７”
２．５部を共に反応させ実施例１のとおり処理した。蒸
留によってメチル５−（２，′４’−ジヒドロキシー３
′−メチル−７エ二ル）−５−メチルヘキサノエイト（
ｂａ□　１９６℃）をえた。この組成（重量ｔｓ）は次
のとお９＝」≧　　　」Ｌ ｆｊｌＩ定蓋　　　　　６７．９５　　＋１５７ｃｕＩ
Ｉｎｏｎに対する計算値　　　４７．４５　　　＆Ｓ５
奥施例　９ レゾルシノールｌｔｏ＆　２−へｄＦｔノイルアンノー
４−ヒドロキシ−６−メチル−ヘプタン１２．２部およ
びｐ−トルエンスルホンＷＩＱ、５部をガラスキャリウ
ス管中に４日間封じた。次いで反応混合物を水５００部
中に注入し３０分水蒸気浴上で攪拌した。水を傾瀉し上
記の洗浄法を２回反復した後残油をエーテルにとった。

エーテル液を乾燥し回転蒸発機上で１００℃、減圧（１
６ｍｂ）のもとてストリップしてこはく色消として２−
ヘキサノイルアミノ−６−（２：　ａｌ−ジヒドロキシ
フェニル）−６−メチルへブタンをえた。この組成（ｉ
ｌｔチ）は次のとおり：ＨＮ 測定値　　　　７１．１９１１１２９　４０２Ｃ，Ｈ，
ＮＯ，に対する計算値　７１．ｉ　　　９．９２　　４
．１８実施例　１［Ｌ ガラスキャリウス管中にメチル−ｓ　−（２：ａｌ−ジ
ヒドロキシフェニル）−５−メチルヘキサノエイト２．
５部とｎ−オクチルアミン！ＬＯ部を入れ１２（ｌで３
日間封じた。反応混合物を冷却しエーテルにとり、先ず
稀塩酸で過剰オクチルアミンのなくなる迄洗った後水洗
した。エーテルを除去し残油を少量のエーテルを含む４
０−６０’Ｃ石油エーテルテ稀釈するト５−（２，’４
’−ジヒドロキシ＝フェニル）−５−メチルカプロン酸
−ｎ−オクチルアミドを生じた。融点１１０−１１３℃
、この組成（重量−）は次のとおり：ＨＮ 測定値　　　　７ｔ９？　　９．９９　　五９０Ｃ，Ｈ
，ＮＯ，に対する計算値　７２．１７　１ＣＬＯ９４，
０１次の化合物も同様に製造される： Ｈ （Ｃ山）、ＣＯ鵞Ｃａ５ （ＣＨｘ）ｓｃＯｓｃＨｓ ― ＣＣ＆）ｓＣＨ−ＮＨＣＯＣＨｓ さＨ３ ＣＨｓ　８０ｍ　Ｎ（Ｃ鵞Ｈｓ）　鵞 実施例　１−１゜ メチル　５−（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−５
−メチル−ヘキサノエイト五り部、２−エチル−ヘキサ
ノール５０部およびｐ−）ルエンスルホンａ１１５部を
水蒸気浴上で１８時間加熱した。反応混合物をエーテル
でうすめ重炭酸す）　ＩＪウム溶液と水で洗い蒸発した
。回転蒸発機上で１００℃、α１ｍ圧で過剰２−エチル
ヘキサノールをストリップして粘性こはく色液体２−エ
チルヘキシル　５−（２；’４’−ジヒドロキシフェニ
ル）−５−メチルヘキサノエイトをえた。この組成（重
量％）は次のとおりニー９−　　　見 測定値　　　　　７ｔ９４　９．８９ Ｃｕｔ　Ｈ３４０ａに対する計算値　　　７１．９６　
　９．７８実施例　１２ ２−エチルヘキサノールの代りにｎ−ドデカノールを用
いて実施例１１の方法と同様にｎ−ドデシル　ｓ　＋　
（２：４／−ジヒドロキシフェニル）−５−メチル−ヘ
キサノエイトを製造し次。これはこはく色シロップとし
て見られ次の組成（重量％）ｔ−もっていた： ＣＨ 測定値　　　　　７４．２４１α３８ Ｃ鵞１石０４に対する計算値　　　７エ８５１α４１実
施例　ＩＡ レゾルシノール５５．０部、ジメチル　プレニルホス７
オネイト１７．８部およびフルモ／ト２５７■ａＯ部１
１２５℃で１８時間攪拌した。反応混合物を冷却しエー
テルで稀め触媒ｔ濾過除去した後５００部の水中に注入
した。油を分離し水で傾瀉して洗いエーテルで抽出した
。更に重炭酸ナトリウム溶液と水で洗った後エーテル液
を濃縮してジメチル　ｓ　−（ｚｌ　ａｔ−ジヒドロキ
シフェニル）−５−メチルーブタンーホスフオネイトを
えた。融点１４２−１４３℃。

この組成（重量−）は次のとおり： ＣＨＰ 測定値　　　　５Ａ？７　７．３３１α９４Ｃ１ｓＨ１
１０＠Ｐに対する計算値　５４１６　７．５４　１（１
７５実施例　１４゜ ジメチル　プレニルホス７オネイトの代りにジエチルプ
レニルホスフオネイト２１’Ｌ６部を用いて実施例１３
を反復しエタノール／エーテルから晶出させてジエチル
　５−（２：４’−ジヒドロキシフェニル）−３−メチ
ルーブタンホスフオネイト／水化物をえた。融点９４−
６℃。

測定値　　　　５五７４　　ａ２１　９．４７Ｃｔ、Ｈ
，、ＰＯ，−Ｈ，Ｏに対する　’　５１８８　　　ａ１
４　　９．２６計算値 実施例　１＆ ガラスキャリウス管中にメチル　（２：４′−ジヒドロ
オキシフェニル）−５−メチルヘキサノエイト５．０部
とジ−ｎ−ブチルアミン１（ＬＯ部を封じ１６０℃に４
８時間保った。

実施例１０のとおり処理してα３ミリバールでショート
パスＭｉｌｌてｓ　−（ｚｅａｌ−ジヒドロキシフェニ
ル）−５−メチルカプロン＠Ｎ、Ｎ−ジーｎ−ブチルア
ミドを粘性こはく色消としてえた。この組成（重？１は
恣のとおり：ＨＮ 測定値　　　　７２．５０　９．６１　　五６６ＣＩＩ
ＨＩＩＮＯＩに対する計算値　７２．１７　１α０９　
　４０１実施例　１＆ ガラスキャリウス管中に２−アセチル　レゾルシノール
化合物、メチル　５−メチル−ヘキセ−５−エノエイト
１．４部およびｐ−）ルエン　スルホン＠（Ｌ１部を封
じ１００℃に４８時間保った。反応混合物を洗込酸触媒
を除去しシリカをとおしクロマトグラフ処理し４０−６
０℃石油ニーーｙ−ルかう晶出させてメチル　５−（３
’−７−ｔｆシル−：４′−ジヒドロキシフェニル）−
５−メチルヘキサノエイトをえた。融点９４−７℃。

」し　　　」Ｌ 測定値　　　　　６５．５９　７．５０ｃｔｓ＆ｔｏｓ
に対する計算値　　　６　Ｎ　２９　　７．５５実施例
　１７゜ レゾルシノール化合物の油分散液としての調合Ａ、実施
例１によるレゾルシノール化合物１ｆをイソプロピル化
したフェニルホスフェイト１ｆと酢ｅエチル１ｆの混合
物と還流加熱してとかし５０Ｃに冷却した。

Ｂ、１０チ（水中ｖ／ｖ）スルホン化したＰＥＯ湿潤剤
１−と蒸留水３−ｔ′約５０℃における１ｏ憾（水中５
−１ｐＨ瓜５）脱イオ／イヒゼラチン液８ｆに加え念。

次いでＡとＢを手で攪拌し超音波混合機上で約３０秒分
散させた。

被膜用調合 上記カラー分散液１１４５ｆを１０−説イオン化ゲル溶
液１、７０　ｔと９．２　％アイオダイド銀アイオドブ
ロマイド乳化物ｒ：Ｌ５４ｆに加えた。

乳化全重量１４６７を中に銀１６２Ｆおよびゲル１００
ｆを含む。２０モルフ１０１ｆ　ゲルの量のトリアジン
硬化剤を加えた。適当に混合後この被膜用調合物をポリ
エステル（厚さ５−　ｔｈｏｕ’　）支持体２．４ｄｍ
”　上に４０℃の温度において手で塗布し友。カップラ
ーと銀膜重量は約２５１９／ｄ−でありま九ゲル膜重量
社約８０９／ｄｍ”　　であった。膜を乾燥し４５℃相
対湿度６５−で約１２時間保存した。この層全体を白色
光に１０秒間露出し３８℃で次のとおり処理した： 現儂　５分間　α５７９　　Ｋ鵞Ｃｏ。

１、５１ｄ　　６５　Ｓ　Ｋｇ　ＳＯｓ溶液１．０５？
　　ＫＢｒ ＆Ｏｓｇ　　　ＤＴＰＡ　（Ｓ　７チ溶液）２ｔ　　　
ヒドロキシルアミン硫ｉ１２塩１ｍｌ　　　　５　Ｍ　
Ｈ２Ｓ　Ｏｓ ２．４０ｆ　　ＣＤ４ １、３３　ｆ　　Ｎ＆２８２０ｇ （Ｌ９４ｄ　　ａｏｌＧ（”’／、）酢酸Ｈ鵞０を加え
１ｔとす。ｐＨ１α２０ 漂白＆５分間　１５０ｔ　臭化アンモニウム１１２ｔ　
第二鉄アンモニウムＩ’Ｄ’ｒム２．５ｆ　　　ＥＤＴ
Ａ ｓｓｔ　　　ＭＩＲナトリウム １〇−氷酢酸 水を加え１ｔとす、ｐＨ＆ｏ＋、ａ２ 定着＆５分関　１５０ｆ　チオ硫酸アンモニウム１２５
１Ｆ　　ナトリウムｇＤＴＡ １２ｆ　　　メタ重亜硫酸ナトリウム ２ｔ　　　水酸化ナトリウム ｐＨ＆５±１２ 水洗　３８℃　３分間 註、ＣＤ４Ｆｉ４（Ｎ−エチル−Ｎ−（２’−ヒドロキ
シエチル）−アミノコ−２−メチルアニリンーヒドロサ
ルフエイトである０ ＥＤＴＡはエチレンジアミン４酢酸である０ＤＴＰムは
ジエチレントリアミン５酢酸である０次衆〔対応する波
長（ｎｍ）における特定吸収値（す〕に示すとおり見ら
れ九黒色染料は全可視スペクトルにわたり非常によい吸
収スペクトルを示している。

！　４５　　　　　　　　　　１．５ Ｓ　５０　　　　　　　１．　Ｓ　５ ４００　　　　　　　　　　　（１９５４５０α９８ ４８０　　　　　　　１、０２ ５００　　　　　　　　　　α９８ ５５０　　　　　　　　　　　［Ｌ８２６０Ｇ　　　　
　　　　　　　（１７２６５０（１６３ ７００［１５３ 第１頁の続き ９Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号Ｃ０
７Ｆ　　９／４０　　　　　　　　　　　６７８５−４
ＨＧ　０３　Ｃ１１０６７１２４−２Ｈ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　式（す： λ （式中Ｗは水素、炭素原子１乃至５をもつｎ−アルキル
   、−ＮＨＣＯＲＩ又は−Ｃｏａｌ（但しＲ１はＣ，−Ｃ
   ，鵞　直鎖又体分枝鎖アルキル、ｃ、　　Ｃｔｓ直鎖又
   祉分枝鎖アルケニル、Ｃ５−ｃ、シクロアルキル、ｃ、
   　　ａｓｓアラルキル又は任意にＣｍ　−Ｃａ直鎖又は
   分枝鎖アルキル１又は２で置換されたＣ・−Ｃｍ・アリ
   ール【表わす）ｔ−表わし又はＷ拡任意にＣＩ−Ｃｔｔ
   直鎖又は分枝鎖アルキル基１又は２で置換されたフェノ
   キクアセチルアミノを表わし又はＷはハロゲンを表わし
   ；Ｘは水素、塩素、臭素、式−８Ｒ１１（但しＲｌｍは
   炭素原子１乃至２０をもつ直鎖又は分枝鎖アルキル、任
   意に０重−Ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキル１又は２で置換
   されたＣ、−Ｃ１ｏアリール又は複素環状基ｔ−表わす
   ）をもつ基から選ばれた基１＊わし又はＸは珊窒素原子
   に結合している窒素含有複素環状残基を表わし；Ｙは式
   （２）：％式％（）（ 〔式中Ｑは残基； ａ）−ＣＯＯＲ’又は−〇〇ＮＲ４ＲＩ（但しＲ４は水
   素、任意に１又は２以上の酸素原子により中断されてい
   るＣｌ−Ｃ１＠直鎖又は分枝鎖アルキル、ｃｍ　　ｃ、
   ・直鎖又は分枝鎖アルケニル、ＣＢ−Ｃｔｔシクロアル
   中ル、Ｃマー〇１ｍアラルキル又は任意に置換されｆｔ
   −Ｃｍ　　Ｃ１・アリール基１表わしかつＩＬＳ唸水素
   又はｃｌ−Ｃｔｏ直鎖又紘分枝鎖アルキルを表わすカ−
   又ｄ　Ｒ４とＨｌが各結合している窒素原子と共に任意
   にＣ。 −Ｃ，直鎖又は分枝鎖アルキル基で置換された５−又は
   ６−員複素環を形成する）： ｂ）−０Ｍ（但しＭ紘Ｒ１又は−ＣＯＲ６を表わす、但
   し８暴は上に定義したとおりとｌ、、　Ｂ＠は水素、Ｃ
   １ｃｔｏ直鎖又は分枝鎖アルキル、ｃ、　　Ｃ１６直鎖
   又は分枝鎖アルケニ”％　ｃ、ｃｏシクロアル中ル、ｃ
   、　　ａ！ｓアラルキル又紘任意にＣ，−Ｃａアルキル
   で置換されたＣ・−ＣＩＯアリールを表わす）； ｅ）　　−ＮＲ’Ｒ”（但しＲ１は水素又はＣｔ　−ｃ
   、直鎖又は分枝鎖アルキルを表わしかつＲ−は水素、ｃ
   ！−Ｃ，直鎖又は分枝鎖アルキル又は式−ＣＯＲ４（Ｒ
   ４は上に定義したとおりとする）をｔつアシルを懺わ丁
   ム又はＲ１とＲ１が各結合Ｃている窒素原子と共に任意
   にｃｍ　　ｃ、直鎖又は分枝鎖アルキル基で置換された
   ５−又は６−員複素環を形成する）；ｄ）　　−ｐｏ（
   ＯＲｓ）［０）ｘＲ’・（但しＩは０又は１とり、　Ｒ
   ｅ蝶水素又はｃｔ　　ｃｔｏ直鎖又は分枝鎖アルキルを
   表わＬＡ”・はＸが１ならば水素又ｌｌ１ｃｔ　　ｃｕ
   ｅ直鎖又は分枝鎖アルキル１表わＬＡ　ｘが０ならばＣ
   ，−Ｃ，直鎖又は分枝鎖アルキルを表わし又はＲ１とＲ
   １・は共に結合して任意にｃ、−Ｃ，・アルキル１又は
   ２以上で置換されたＣ、又はＣ３−アルキレンを形成す
   る）； ｅ）　　５ＯＩＴ（但しＴは−ＯＨ又は−ＮＲ’Ｒ’ｔ
   −表わしＲ４とＲ１は上に定義したとおりとする）；ｆ
   ）−ＣＮ から選ばれた基を宍わし； ｎは１乃至２０の整数とし；には１又は２と１．、　Ｈ
   ｍと８１は各無関係にｃ、　　Ｃ＠直鎖又は分枝鎖アル
   キル【嵌わしまたＱが−Ｃｏｘ　１４基である場合　Ｒ
   １又はＲ１のいづれか紘任意に１又は２の−Ｃｏ、１４
   で置換されていてもよく又はＲ３とＲｓの少なくも１方
   １ｄ　−ＣＨＨｓｎ＋ｓ−に残基と結合するので−（Ｃ
   偽Ｒ’）ｋ　Ｃ但しＲ４は同種又は異種でありまたＲ４
   とｋＦｉ上に定義したとおりとする）で置換されたｃｓ
   −ｃ１鵞シクロアルキレ／残基が形成される〕をもつ基
   を表わす）で示されることを特徴とする化合物又はそれ
   らの酸又は塩基との塩。 ２式： 〔式中Ｗは水素、ＣＩＣｌ０ｌアルキル、−ＮＨＣＯＲ
   Ｉ又は−ＣＯＲＩ（但しＷｌはＣ１ｃｔｔ直鎖又は分枝
   鎖アルキル、Ｃｓ　　Ｃｏ　直ｌｌ又は分枝鎖アルケニ
   ル、Ｃ１ｃ、シクロアルキル、Ｃマー〇１ｍアラルキル
   又鉱任意にｃｔ　　Ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキル基で置
   換されたＣ・−Ｃ１・アリールを表わす）を表わすか又
   はＷはノーロゲンを表わしかつＸとＹは特許請求の範囲
   第１項に定義したとおりとする〕で示される特許請求の
   範囲第１項に記載の化合物。 ５．８３がメチルである特許請求の範囲第１項に記載の
   化合物。 ４、　　Ｗが水素、メチル、エチル、ブチル、−ＮＨＣ
   ＯＲＩ（但しＨｔはＣ，−Ｃ・直鎖又蝶分枝鎖アルキル
   、Ｃ，−Ｃ＠直鎖又は分枝鎖アルケニル、シクロヘキシ
   ル、ベンジル、任意にメチル又社エチル基１又は２で置
   換されたフェニルとする）であるか又はＷが任意に自−
   ａＳＳ直鎖又は分枝鎖アルキル基１又は２で置換された
   ７其ツキジアセチルアミノであるか又はＷが塩素又は臭
   素である特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ５　Ｗが水素、メチル、−ＮＨＣＯＣＨ雪Ｃ−山、−Ｎ
   ＨＣＯＣ・−１任意ＫＣｔ−ｃ；、直鎖又は分枝鎖アル
   キル基１又は２で置換され九フェノキシアセチルアミノ
   であるか又はＷが塩素又は臭素である特許請求の範囲第
   ４項に記載の化合物。 瓜　ｎが１乃至１０であり、ｋが１であり、Ｒ１がメチ
   ルであり、ＲｓがＣ，−Ｃ，直鎖又は分枝鎖アルキルで
   あり、Ｑが−ＣＯ鵞Ｒ４、又は−ＣＯＮＲ４Ｒｉ、−Ｏ
   Ｍ又祉−ＮＲ１Ｂ＠（ｆｆｌＬ　Ｒ’、ａｍＳＲ？、Ｒ
   ’オｊびＭ／ｌｉ特許請求の範囲第１項に定義したとお
   りとする）であり、かつＷが水素、塩素、臭素、メチル
   、−ＮＨＣＯＣＨｘＣｓＨｉ又は−ＮＨＣＯＣ−山であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ７、　　ｎが３乃至５であり、ｋが１でろりＲ３とＲｓ
   がメチルであり、Ｑが−ＣＯＯＲ４又は−ＣＯＮＲ’Ｒ
   Ｉ（但しＲ４、Ｒｓ、Ｒ７とＲ８は特許請求の範囲第１
   項に定義したとおりとする）でＴｏす、かつＷが水素、
   メチル、−ＮＨＣＯＣ馬０６■修、−ＮＨＣＯＣ＠Ｈｓ
   又は任意にＣＩ−ＣＩ　！直鎖又は分枝鎖アルキ市基１
   ヌ紘２で置換されたフェノキシアセチルアミノである特
   許請求の範囲第６項に記載の化合物。 ａ　ｌｌ又はフリーデルクラフト触媒の存在において式
   （Ｓ）：〔式中Ｘは水素、塩素、臭素、式−８Ｒ１１（
   但しＢｉｔはＣ１−Ｃ，。直鎖又は分枝鎖アルキル、任
   意にｃ、　−Ｃ，直鎖又は分枝鎖アルキル基１又は２で
   置換されたＣｓ　　Ｃ１６アリール又は複素環状基を表
   わす）を表わすか又はＸは環窒１／Ａ原子に結合してい
   る窒素含有複素環状残基を表わしＷｌは水素、Ｃ１（４
   ｎ−アルキル、−Ｎｕ、、−ＮＨＣＯＲ’又は−ＣＯＲ
   ”　（但しＲ１はＣＩ　　ＣＩ！直鎖又は分枝鎖アルキ
   ル、ｃ、　　ＣＩｌ直鎖又絋分鉱鎖アルケニル、ＣＩＣ
   ・シクロアルキル、ｃ、　　Ｃ１３アラルキル又は任意
   にＣｔ　　Ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキル基１又は２で置
   換され７ｔＣｓ　　Ｃ１（１アリールを表わす）、−Ｎ
   ｏ、、又はハロゲン１に表わす〕で示される化合物ｔＰ
   ２０乃至１５０℃の温度において式（２）：％式％（） （式中ＲｓとＲ諺は各無関係にｃｌ−Ｃ，直鎖又は分枝
   鎖アルキルを表わし：Ｑは残基： ａ）−ＣＯＯＲ’又は−ＣＯＮＲ４Ｒｉ（但しＲ４は水
   素、任意に酸素原子１又は２以上により中断されている
   ｃｌ−ｃ、、直鎖又は分枝鎖アルキル、Ｃ５−Ｃ飾直鎖
   又は分枝鎖アルケニル、Ｃ１ｃ１ｔシクロアルキル、ｃ
   ｙ　　ｃ、ｓアラルキル又は任意に置換されたＣ・−Ｃ
   ＩＯアリールを表わり、、Ｒｓは水素又はＣ，−Ｃ飾直
   鎖又は分枝鎖アルキルを表わすか又はＲ４と１８が各結
   合している窒素原子と共に任意にＣ，Ｃ４直鎖又は分枝
   鎖アルキル基１又は２で置換された５−又は６−員複素
   環を形成する）； ｂ）−０Ｍ（但しｙはＲＳ又は−ＣＯＲ・を表わＬＡＲ
   暴は上に定義したとおりとしまたＲ６は水素、Ｃ１ｃｓ
   ｏ直鎖又は分枝鎖アルキル、ＣＢ−Ｃｏｏ直鎖又は分枝
   鎖アルケール、ｃ、　　Ｃ１ｍシクロアルキル、Ｃｔ　
   　Ｃ１ｍアラルキル又は任意にＣ１−ｃ４アルキル１又
   は２で置換されたｃｓ　　Ｃ１６アリールを表わす）； ｃ）　　−ＮＲ’Ｒ恒但しＲ１は水素又はＣ１−Ｃ，直
   鎖又は分枝鎖アルキルを表わしかつＲｓは水素、Ｃ１−
   Ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキル、式−ＣＯＲ’（但しＢ４
   蝶上に定義したとおりとする〕をもつアシルを表わす力
   へ又はＲ１とＲ１が各結合している窒素原子と共に任意
   にｃｌ−Ｃ４直鎖又は分枝鎖アルキルで置換された５−
   又は６−員複素環を形成する）；ｄ）−ＰＯ（ＯＲ・）
   （０）ｘＲ”・（但しＸは０又は１とＬＡＲ・は水東　
   又はＣ，−Ｃ，・直鎖又は分枝鎖アルキルを表わしＲ１
   ６はＸが１であれば水素又はｃｌ−Ｃ，・直鎖又は分枝
   鎖アルキルｔ＊わ丁ｔζＸが０であればＣｔ　−Ｃ，直
   鎖又は分枝鎖アルキルを表わす、又はＢｅとＲ１・は共
   に結合し任意にｃ、−Ｃ，・アルキル基１又社２以上で
   置換されたＣ、又はＣ，−アルキレンを形成する）； 句）−８Ｏ鵞Ｔ（但しＴは−ＯＨ又は−ＮＲ４ＲＩを表
   わしＲ４とＢＳは十に定義したとおりとする）；又はｆ
   ）−ＣＮ： から遇ばれ１基を表わし；ｎ＃′ｉ１乃至２０としまた
   ｋは１又Ｆｉ２とし；かつＱが−ＣＯ，Ｒ’であればＲ
   雪又はＲ３のいづれかは任意に１又は２の一〇　〇、　
   Ｒ４基で置換され又は少なくもＲ３とＲｓの１方が−Ｃ
   ＨＨＩＨ＋１−に残基に結合するので−（ＣＯ＊Ｒ’）
   ｋ（但しＲ４とｋは上に定義したとおりとしｆ九Ｒ４は
   同種又は異種でもよい）により置換され九Ｃ１ｃｗｔシ
   クロアルキレ／残基が形成される）をもつ基を導入でき
   る官能性アルキル化剤と反応させ、任意にニトロ基Ｗ１
   をアミノ基に還元した後このアミノ基ｔアシル化して−
   ＮＨＣＯＲＩ基（但しＲ１は上に定義したとおりとする
   ）としかつ任意に２−又は６−位置にそれぞれ水素以外
   の置換基Ｗおよび（又は）Ｘを導入する工程より成るこ
   とを特徴とする式（す λ （式中Ｗは水素、炭素原子１乃至５をもつｎ−アルキル
   、−ＮＨＣＯＲＩ又は−ＣＯＲＥ（但しＲ１はｃ、−Ｃ
   ，鵞直鎖又は分枝鎖アルキル、ｃ、　　ｃｔｘ直鎖又は
   分枝鎖アルケニル、Ｃ１−Ｃｌシクロアルキル、（４ｃ
   ｔｓアラルキル又は任意にＣｔ−Ｃ４直鎖又は分枝鎖ア
   ルキル１又は２で置換されたＣｌ−Ｃ１・アリール’ｔ
   −懺わす）を表わし又はＷは任意に自−Ｃ１ｉｊ直鎖又
   蝶分枝鎖アルキル基１又Ｆｉ２で置換されたフェノキシ
   アセチルアミノを表わし又はＷはハロゲンを表わし；Ｘ
   は水素、塩素、臭素、式−８ＲＩＩ（但しＨｌｌは炭素
   原子１乃至２０′ｆ：ｔつ直鎖又社分枝鎖アルキル、任
   意にｃｌ　−Ｃ，直鎖又は分枝鎖アルキル１又は２で置
   換されたＣ、　　Ｃ１１ｌアリール又は複素環状基を表
   わす）をもつ基から選ばれた基を表わし又Ｘは環窒素原
   子に結合している窒素含有複素環状残基を表わし：Ｙは
   上記式（２）をもつ基を表わす）で示される化合物の製
   法。 ９　式（３）をもつ芳香族フェノールのアルキル化剤に
   対する比率が５：１から１：１までの範囲である特許請
   求の範囲第８項に記載の方法。 １（１式（りをもつ化合物中の１置換基Ｑｔ−異なる置
   換基Ｑに転化する特許請求の範囲第８項に記載の方法。