JPS5891720A - エポキン樹脂の粘度増加方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエポキシ樹脂組成物の粘度を増加させ、流れを
減少せしめる方法に関するものである。

エポキシ樹脂、即ち平均して１より多い１゜２エポキシ
基を有する物質は、ゲルコートおよび他のハイ・ビルド
（旧ｇｈ　ｂｕｉｌｄ　：すなわち厚めの）コーティン
グ用用途１７Ｎｔめて好ましいことは旧くから知られて
いる、容易にコーティングでさるとともに流れや垂れに
抵抗性を有し、樹脂の厚さ不足部分の発生を防ぐことの
できるチキントロピー組成物は、１ｇ？に有用である。

チキントロピーはシリカｔｆｃａアスベストを添加して
得ることができるが、これらの物質の混入は粉塵を発生
させるので増扱い上の問題がある。

したがって、それらの使用は環境衛生士ひかえられてい
る。さらに、増粘剤を樹脂もしくはその硬化剤またはそ
れら両名に混入すれば、市ちに粘度を増加させることも
できる。このためＫは、樹脂およびその硬化剤を混合し
たとき、粘性の液体を窄扱いうる装部を使用しなければ
ならない。この方法は多くの用途に十分に満足しつるが
、特に土木工学における使用において、混合を伊場（即
ち特別のミキサーのない場所、しばしばｐ外、したがっ
て流度が低く液体がより粘性になりがちな場所）で行な
わねばならないこともある。現場で粘性の液体を混合す
る困難を解決するために、樹脂と硬（ｅ剤との混合物に
のみ粘性まｆｃはチキントロピー性を持たせ、個々の取
分は自由流動性とする方法も提唱されている。

例えば、英国特許第１２５０５３４号明細書には、粘度
の増加を脂肪族第１モノアミンと脂肪族または芳香族ジ
イソシアネートとのその場での反応により達成する方法
が開示されている。

英国特許第１４５４３８８号明細書には、粘度増加を第
１ボＩＩアミン（場合により第２ポリアミンを含有する
）とモノインシアネート（＃１合によりジインシアネー
トを含む）とのその場での反応により達成されるであろ
うと開示されている。

そのようなボリュリアの形成は、チキソトロピー性混合
物を与えるが、数々の欠点も有する。

この混合物は、アミンおよびインシアネートの僅かな量
的変化、筒度の変化並びに取分の混合に便用される条件
によって極端に影響される。

さらに、エポキシ樹脂とともに使用される場合、これら
の６ｖ分は二成分包装状態で供給することができない。

というのは、インシアネートはエポキシ樹脂とアミンの
両方と反応してしまうからである。したがって、このよ
うな組成物は、商業的成功を納めていない。

本発明者は、有機オルト珪酸エステル、少なくとも中程
度に強い塩基および水をｍスさせることにより、単独も
しくは硬化剤と混合したエポキシ樹脂の粘度を増加せし
め、濃厚もしくはゼリ一様液状物が得られることを見出
した。この効果は単なる濃厚化による効果ではない。何
故ならば、急速に攪拌したときは、このエポキシ樹脂、
有機珪酸エステル、塩基および水よりなる組成物は粘度
が太きく減少し、したがって、この組成物はチキソトロ
ピー性を有するからである。これは、鳩基が水による有
機オルト珪酸エステルの加水分解を触媒し、樹脂中に水
和シリカを急速に形成して、このため混合物の粘度が急
速に増加すると考えられるが、もちろん本発明の有用性
はこの推論の正否に依存するものではない。

本発明の方法は、粘度の増加を因るための先行技術の方
法における多くの開動を克服するものである。本発明の
ｌｉＪ欣物は粉塵の問題を有さす、二成分混合物として
供給で＠（何故なら、シリケートはエポキシ樹脂と反応
しない）、そして重加する珪酸エステルの量は特に厳密
でなくてよい。この組成物がエポキシ樹脂を硬化させる
には不光分な鳩基を含むときは、長期間に亘る貯蔵に安
定で、しかもエポキシ樹脂用硬化剤と混合したとき容易
に硬化する。これに対してエポキシ樹脂を酸体せしめる
に十分な鳩基を含有する組成物は、使用現場での混合お
よび硬化に理ぜ的に適する。

エポキシ樹脂組成物中に有機−オルト珪酸エステルをｍ
人すること自体は新規でない、ソビエト特許第４２１９
６５号明細書（ケミカル・アブストラクトＶＯ１，ａｉ
、　Ｎｎ。１４１］１９５Ｑ）Ｋは、エポキシ樹脂、＠
＋什剤としてのポリエチレン・ポリアミン、液嚢ゴムお
よびテトラエトキシシランを含有するスラグカラス−セ
ラミック床材に刻して接頒性の白土した組成物が開示さ
れている。ソビエト特許第５１４ｎｏ５号明細書（ケミ
カル・アブストラクトＶ０１゜８％ＮＯ。

７９０５６Ｊ　）　Ｋ＃’ｊ％　エポキシ樹脂、メタク
リル酸ブチル、ジエチレントリアミンおよびテトラキス
（フルフリルオキシ）シランを含有するスラグカラス−
セラミック床タイルの隙間を光重するエポキシ組飲物が
開示されている。

峙公昭５５−１０８４５０号公報〔ダークエンド　シー
、ピー。アイ。アブストラクト（Ｄｅｒ−ｗｅｎ　ｔ　
Ｃ，Ｐ、　Ｉ。Ａｂｓｔｒａｃｔ）　Ｎｏ、　ｙ　ｏ　
ｓ　ｑ　ｏ　Ｃ’３　Ｋは、エポキシ樹脂、ジエチレン
トリアミン、ジエチルアミノプロピルアミンｔａＵアミ
ン−エチレンオキシド付加物のような砕化剤、および珪
素に重接結合したアルケンオキシ基またはシクロアルケ
ンオキシ基を有する有様珪素化合物を含有する室温硬仕
性組成物が開示されている。

ソビエト特許第７７９３５８号明細省（ダークエンド　
シー、ピー、アイ。アブストラクトＮ□、５４７５８Ｄ
）Ｋｔｊ、（１１エポキシ樹脂、（１１）成分（１）の
硬化剤としてのエチレンジアミン１．（ｉ＋＋１珪酸エ
チル、、　（ｔｖ＋水、およびＮｉｌ気伝導俳としての
金属化炭素繊維よりなる重合性コンクリート材料か開示
されている。この組成物は、一般に取分（１）の重１１
００に対して、成分（ｉｉｌ　７ないし１４部、成分１
ｉ１ｉ１１５ないし１００部、成分％ｌ　５ないし６部
および取分（Ｖｌｌｏないし５０部を無機充填剤１２５
ないし５００部とともに含有する。この組成物は、電気
ヒーターのコーティングおよヒｌｋ造に使用さね、そし
て取分（ｉ＋ｉ＋を選択されｆｃ特定の硬化剤即ち成分
＋ｉｌｌおよび電気伝導成分即ち取分ｔＶ）と−籟に混
、スすることにより、ｌ＃ｉｂｙ物に高い電気伝導度を
付与しうると記載されている。

特公昭第５６−１２５４６５号公報（ダークエンド　シ
ー・　ピー・アイ・アブストラクトＮｏ。

８４５９４１））ｉｃｔｌｉｉｌで（ｖｌ）次式：％式
％） （式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし５のアルキル基まｆ
Ｃはフェニル基を表わし、Ｒ２は炭素原子数１ないし３
のアルキル基まｆｃは水素原子を表わす。） で表わされるオルト珪酸エステル１００部、Ｍ・　エポ
キシ樹脂５ないし２５部 Ｈ，ＮＲ’Ｎｌ−ｌＲ３Ｓｉ　（Ｒす（ｏＲ”）ｔ　　
ま　たはＨ，ＮＲ’ＮＨＲｊ８ｉ（０几２）。

（式中、Ｒ３は炭素原子数１ないし５のアルキル基を表
わし、Ｒ４１−１炭素原子数１ないし６のアルキル４ま
た６アシル基を表わす。） で表わされるアミノシラン３０ないし６０部、（ＩＸ）
　　ぴ式： ％式％） （式中、Ｒ５は炭素原子ｔｙ１−４たは２のアルキル基
を表わし、ｎは１ないし６の数を表わす。）で表わされ
るポリアミン７ないし８部、（沁　水５ないし１５音ト （×１）溶四５０ないし１５０音代およこメ体１１１　
　酸触媒２ないし７部 よりなるコーティング用組成物が開示されている。

上記先行技術文献のいずれにも、混合物の粘度の増加の
可能性およびチキントロピーの付与について示唆されて
いない。

したがって、本発明はエポキシ樹脂ＫＮして、ｉａｌ　
　ｐＫｂが最高で９の塩基性強さを有する塩基、１１′
１１　　次式１ｌｌ （Ｒ’０）４Ｓｉ　　　　　　　　　ｆｌｌ（式中、Ｉ
′Ｌ６はアルキル基、）翫ロゲン原子少なくとも１個で
置換されたアルキル基、アルコキシ基少なくとも１個で
置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子少な
くとも１偕１でｉｌ携されたアリール基、アルキル基少
なくとも１１１カで置換されたアリール基、アルコキシ
基少なくとも１　＋１ｉＳｌで置換された了り−ル基、
アラルキル基、アリール部分がノ・ロゲン原子少なくと
も１個で置換されたアラルキル基、アリール部分がアル
キル基少なくとも１個で置換されたアラルキル基、アリ
ール部分がアルコキシ基少なくとも１個で置換されたア
ラルキル基壇たは稽素環アルキル基を表わすが、上記ア
ルキル基およびアルコキシ基は全て炭素原子を１ないし
１５有し、上Ｂｅアリール基は全て炭素原子を６ないし
１０有する。）で表わされる有機オルト珪酸エステル、
および（（・）水 を除垢し、そして祷られた組成物にチキントロピーを発
生せしめることよりなるエポキシ樹脂の粘度増加方法を
提供する。

所望ならば更に、 ｄ）エポキシ樹脂用硬化剤を加えてもよい。

また、本発明ｄさらに１本発明の上記方法をエポキシ樹
脂用硬化剤の存在下げ行なって組成物を硬化させること
よりなるエポキシ樹脂の硬化方法も提供する。

組成物中に混入せしめる水ｆｃｌの量は珪酸エステルｆ
ｈｌの少なくとも一部を加水分解するに十分である限り
厳密でなくてよい。しかしながら、大量の水をエポキシ
榴脂組成物に混入することは、相分離をひき起すのでし
ばしば困難である、一般に、珪酸エステル（ｂ）１モル
当り水０．５ないし１０モルの量が好ましい。

混入する珪酸エステルｔｂｌＯ量は、組成物に要求され
る物理特性に依存する。一般に、エポキシ樹脂の重量圧
刻して５ないし５０重量るが好葦しい。これらの有機オ
ルト珪酸エステルは式：Ｒ６０Ｈで表わされる任意のア
ルコールまたはフェノールから誘導できるが、揮発性ア
ルコール又はフェノール（すなわち常圧で約８０℃より
低い沸点を有するアルコール又はフェノール）から誘導
されるオルト珪酸エステルの場合には、アルコール呼タ
ハフェノールが水分解により遊離されるので、組成物を
ｆ＄４ｒ剤１ｄｌと混合する前に、遊離１−１たアルコ
ール又はフェノールを蒸留又ｄ他の方法で除去するのが
好せしい。この揮発性アルコールを除去しないと、エポ
キシ樹脂と硬化剤とのｍ合物の発泡が牛じ、このような
発泡は通常好ましくない。

好ましいシリケーＨｂｌＸ　ｌ（”が塩素原子または臭
素原子により、まｋｌｌ−１炭素坤子ｖ１ないし６のア
ルコキシ基ＫｖすＮ拗されてよし２炭素罪子数１ないし
１５のアルキル基、まｆｃＶｉ未置換もしくｄフェニル
環が炭素原子数１ないし１０のアルキル基で置換されて
よしＪフェニルもしくはベンジル基を表わすものである
、 特に好ましいＥ＋酸エステル（ｂｌは、Ｒ６が未置換ま
たは炭素原子数２ないし４のアルコキシ基１個または塩
素原子１１１＾１で置換されたエチル基を表すか、未置
換または炭素原子ｖ１ないし４のアルキル基で置換され
たフェニル基寸たはベンジル基を表わすものである。

添加する廟基ｆａｔのＩｌは、珪酸エステルｔｂ＋の加
水分解な触媒するに十分でなければならない一一般に、
エポキシ樹脂の１量に刻して０．１ないし１０％の拳が
好ましい６ 加水分解を触媒するに適する塩基は、好捷し。

〈はｐＫｂが約７より小さいＩｆ！基性強さを有する。

ｐＫｂがこれより犬きく９より／Ｊ・さい塩基も使用し
うるが、その触媒作用は小さく、粘度の増加が光分な程
度に達するまでに数時間を９する。

堵是＋ａ＋は第１、第２１ｆｃは第３アミンであってよ
く、そ］２て脂肪族、芳香脂肪族、脂環式または便素環
式であってよい。そのようなアミンのうち好ましいもの
は、アルキレンジアミン、ポリアルキレン−ポリアミン
、Ｎ−初素準化合物、アミノアルキル化−Ｎ？ｌｊ素環
什合物、アラルキレンジアミン、ポリ（アミノアミド）
、トリアルヤルアミン、アラルキル−ジアルキルアミン
、モノ−、ジーおよびトリーアルカノールアミンおよび
シクロアルキルアミンである。これら好ましいクラス中
、典型例は、ヘキサメチレン−ジアミンおよびその２．
２．４−およびり４．４−　　トリメチル誘導環、トリ
エチレンテトラミン、Ｎ−ベンジルジメチルアミン、ト
リエチルアミン、ピペリジン、ｍ−キシリレンシアばン
、３−アミノメチル−３，５，５−）リメチルシクロヘ
ギンルアミン（別名インホロンシアピンとして知らする
）およびＮ−（２−アミノエチル）−ピペラジンである
、 塩基＋ａ＋および硬化剤量は両方の憬能（すなわち、珪
酸エステル（１）ｌの加水分解の触媒およびエポキシ樹
脂の硬イし）を満足する量で添加される同一物質であっ
てよいことは容易に理解される。

その場合、深部する塩基の餡は、エポキシ樹脂絹欣物に
ｔｉｌｌ用される相であり、当業ネであれば容易に決定
できる。例として、第１あ・よび第２アミンの場合は、
エポキシ樹脂の１．２−エポキシ基１餉肖りアミノ水素
原子０．７５ないしｉ、２５１１＾１相当石”を混入し
、第６アミンの場合ｄ１エポキシ樹脂の重量に刻してα
１ないし２０％使用できる− 塩基ｆａｌが硬化剤（ｄｉと同じでない場合、硬化剤は
弱場基性アミン、例えば芳香族アミン、％にｎ−、ｍ−
、またはｐ−フェニレンジアミン、ビス（４−アミノフ
ェニル）−メタン、アニリン−ホルムアルデヒド樹脂、
ビス（４−了ミノフェニル）エーテル、ビス（４−アミ
ノフェニル）ケトン、ビス（４−アミノフェニル）スル
フイツト、ビス（３−了ミノフェニル）スルホンおよび
ビス（４−アミノフェニル）スルホンであってよい、便
用可能な他の硬化剤は、ジシアンジアミド；イソシアネ
ートおよびイノチオシアネート；多価フェノール、例え
ばレゾルシノール、ヒドロキノン、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパンおよびフェノール−アル
デヒド樹１＋Ｔｈ　；％価チオール、例えばチオ水テト
ラヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒ
ドロフタル酸、無水ノネニルコハク酸、無水ドデセニル
コハク酸、無水へキサヒドロフタル酸、無水へキサクロ
ロエンドメチレンテトラヒドロフタル酸および無水エン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸およびそれらの混合物
、無水マレイン酸、無水コハク酸、ピロメリト酸二無水
物、ベンゾフェノン−３，３，４，４−テトラカルボン
酸二無水物、無水ポリセバシン酸、無水ポリアゼライン
酸、手記無水物に相当する酸およびイソフタル酸、テレ
フタル酸、クエン酸およびメＩＪ　）酸等である。触媒
性硬化剤、例えばボロントリフルオライドおよびその錯
体のようなフリーデル−クラフト触媒およびボロントリ
フルオライドと例えは１．５−ジケトンとの反応で生成
されたキレートも１す用できる。

硬化剤ｆｄ＋を添加するときは、有効Ｉ（すなわち、硬
化量）使用する。その使用比率は硬化剤の化学特性およ
び硬化性ｆ１１１飲物およびそれからの硬化牛欣物に期
待される特性に依存する。最適比率は歯業名に周知の方
法によって容易に決定しつる。しかしながら、説明のた
め例を挙げれば、硬化剤（ｄｉが芳香族アミンの場合は
通常、エポキシ樹脂の１，２−エポキシド１当量当す、
アミンのアミノ水素が約α７５ないし１．２５当量とな
るように使用する。ポリカルボン酸またはその無水物を
使用するときは、１，２−エン１ソキシ１当を当り通常
約α４ないし１．１当量のカルボン酸またはカルボン酸
無水物を使用し、他方、多価フェノールの場合は、１．
２−エポキシ１当ｔＫＮして硬化剤をフェノール性水酸
基の当量が約０．７５ないし１．２５となるように使用
する。

硬化は硬化剤の性質に応じて、室温（すなわち、１８な
いし２５℃）または高めｆＣＣ変度例えば５０ないし１
８０℃）で行なうこと力１できる。

これらの組成物中に使用しつるエポキシ樹脂は、好まし
くは次式■： ／−＼ （式中　３１．７およびＲ８は各々水素原子を表わし、
Ｒ６は水素原子またはメチル基を表わすか、Ｒ７および
Ｒ９は一緒になって一〇　Ｈ，ＣＨ，−を表わし、Ｒａ
は水素原子を表わす。） で表わされる酸素原子、窒素原子または研黄原子Ｋｍ接
結合した基を有する。

そのような樹脂の例として、分子中にカルボキシル基を
２個またはそれり上有する化合物とエピクロロヒドリン
、クリセロールジクロロヒドリンまたはβ−メチルエビ
ロクロロヒドリンとをアルカリ存在下に反応させて得ら
れるポリグリシジルおよびポリ（β−メチルグリシジル
）エステルを挙げることができる。そのようなポリグリ
シジルエステルは、脂肪族ポリカルボン酸、例えば修酸
、コノ・り酸、クルタール酸、アジピン酸、ピメリン酸
、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸または三量化
もしくは三量化リノール酸から；テトラヒドロフタル酸
、４−メチル−テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフ
タル酸および４−メチルへキサヒドロフタル酸のような
脂環式ポリカルボン酸から；そしてフタル酸、イソフタ
ル酸、およびテレフタル酸のような芳香族ポリカルボン
酸から誘導できる。

さらに別の例は、分子中に少なくとも２個の遊離アルコ
ール性水酸基および／またはフェノール性水酸基を有す
る化合物と適当なエピクロロヒドリンとをアルカリ存在
下で反応させるかまたは酸性触媒存在下で反応させてひ
′＠続きアルカリ処理することにより得られるポリグリ
シジルおよびポリ（β−メチルグリシジル）エーテルで
ある。これらのエーテルは、エチレンクリコール、ジエ
チレングリコール、高級ポリ（オキシエチレン）クリコ
ール、プロパン−１゜２−ジオールおよびポリ（オキシ
プロピレン）グリコール、プロパン−１，５−ジオール
、ブタン−１，４−ジオール、ポリ（オキシテトラメチ
レン）グリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキ
サン−１，６−ジオール、ヘキサン−２，４，６−）ジ
オール、グリ七ロール、１．１゜１−トリメテロールー
フロパン、ベンタエリトＩＶル、ソルビトール、および
ポリエピクロロヒドリンのような非環式アルコールから
；レゾルシトール、キニトール、ヒス（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シシクロヘキシル）フロパンおよび１．１−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキシ−６−エンのような脂環式
アルコールから：そ１、テＮ、　　Ｎ−ヒス（２−ヒド
ロキシエチル）アニリンおよびｐ、ｐ’−ビス（２−ヒ
ドロキシエチルアミン）ジフェニルメタンのような芳香
核を有するアルコールから製造できる。あるいはまた、
これらのエーテルはＶゾルシノールおよびヒドロキノン
のような単環フェノールから、およびビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、４．４−ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、１．１
．２．２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（別名ビスフェノールＡとして知られる）、２．２−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのような多環フェノールから、およびホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、クロラールおよびフルフルア
ルデヒドのようなアルデヒドとフェノール自身および環
が塩素原子または各々炭素原子を９個まで有するアルキ
ル基で置換されたフェノール（例えば４−クロロフェノ
ール、２−メチルフェノールおよび４−第３ブチルフエ
ノール）とから生成されるノボラックから得ることがで
きるーポリ（Ｎ−グリシジル）化合物は、例えばエビク
ロロヒドリンと少なくとも２個のアミン水素原子を有す
るアミン、例えばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス（
４−アミノフェニル）メタンおよびビス（４−メチルア
ミノフェニル）メタンとの反応生成物から脱塩酸により
得られるもの；トリクシジルイソシアヌレート；およヒ
環状アルキレン尿素、例えばエチレン尿素および１．５
−プロピレン尿素のＮ、　　Ｎ’−ジグリシジル誘導体
、ヒダントイン、例えば５．５−ジメチルヒダントイン
のＮ、　　ｒ１／−ジグリシジル誘導体が含まれる、 ポリ（Ｓ−グリシジル）化合物の例は、ジチオール、例
工ばエタン−１，２−ジオチオールおよびビス（４−メ
ルカプトメチルフェニル）エーテルのようなジチオール
のジー８−グリシジル誘導体である。

式■において１１？およびＲ９が一緒になって−ＣＨ２
Ｃ）］、−基を表わす基を有するエポキシ樹脂の例ｄ　
、ビス（２，５−エポキシ−シクロペンチル）エーテル
、２．５−エポキシシクロベンチルグリシジルエーテル
および１．２−ビス（２，５−エポキシシクロベンチル
オキシ）エタンである。

種類の異なるヘテロ原子に結合しｆｃｌ、２−エポキシ
基を有するエポキシ樹脂、例えば４−アミノフェノール
のＮ、Ｎ、０−）ジグリシジル誘導体、サリチル酸また
はｐ−ヒドロキシ安息香酸のグリシジルエーテル−グリ
シジルエステル、Ｎ−グリシジル−ｒ＃−（２−クリシ
ジルオキシグロビル）−５，５−ジメチルヒダントイン
および２−グリシジルオキシ−１，６−ビス（５，５〜
ジメチル−１−グリシジルヒダントイン−５−イル）−
ノロパンも使用できる。

所望により、エポキシ樹脂混合物も使用できる〜 好ましいエポキシ樹脂は、ポリグリシジルエーテル、ポ
リグリシジルエステルおよびＮ、付−ジグリシジルヒダ
ントインである。特に好ましい樹脂は、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンもシくはビス（４−
ヒドロキシフェニル）メタンのポリグリシジルエーテル
、またはホルムアルデヒドとフェノールもしくは環が塩
素原子１個または炭素原子数１ないし９−チルであって
、１時中の１．２−エポキシ量が少なくとも０５当量の
ものである。

組成物は、さらに充填剤、強化材料、着色剤、難熱剤お
よび１１１剤のよりなり加削を含有してよい。適当な増
量剤、充填剤および強化材料は、例えばカラス繊維、炭
素繊維、アラミツド（ａｒａｍｉｄ）繊維、バロチーニ
、雲母、石英粉末、炭酸カルシウム、セルロース、カオ
リン、ライラストナイト、粉末化ポリ増化ビニル、およ
び粉末化ポリオレフィン炭化水素、例えばポリエチレン
およびポリプロピレンである。

本発明の方法で得られる硬化性組成物は、ラミネート樹
脂、ペイントおよびラッカー、含浸および注型樹脂、電
気産業における注型封入および絶縁化合物、封止剤ま′
ｆｃはコーキング化合物として、接堝剤としておよびま
ｆｃ−ｆ：のような製品の製造のために使用できる。組
成物は、−力はエポキシ樹脂および珪酸エステル（ｂｌ
　ヲ含み、他力１ｄｍ基ｆａ）および所望により硬化剤
＋ｄｌを含む、二成分包装で供給できる。

り下の実施例で本発明をさらＫｆｉ明する。実施例中、
部は１量部を表わす。

［エポキシ樹脂ＩＪはｋｇ当り１，２−エポキシを５−
１６当針肩する２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）プロパンのジグリシジルエーテルを意味する。

「エポキシ樹脂ｎＪｌｄｋｇ当り１．２−エポキシを６
５当量有するヘキサヒドロンタル酸のジグリシジルエス
テルを意味する。

「アミンＩ」は２．２．４−　）ジメチルへキサメチレ
ン−ジアミンおよび２．４．４−　）ジメチルへキサメ
チレンジアミンの約当モル量の市販混合物を意味する。

「アミン■」はインホロンジアミンを意味する。

［アミンｌ［１ＪＨ）リエチレンテトラミンを意味する
。

「アミン■」はビス（４−アミノフェニル）メタンを意
味する。

［アミンＶＪ　ｄＮ−ベンジルジメチルアミンを意味す
る。

「アミン■」は二量体リノール酸とトリエチレンテトラ
ミンから得られたポリアミノアミドを意味し、英国、ケ
ント州、オービントンのクレイφバレイ・プロダクツ社
（Ｃｒａｙ　Ｖａｌｌｅｙ■ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　Ｌｔｄａ　）　　から［パーサミツ
ド（Ｖｅｒｓａｎｌｉｄ）１４０」　　の名で市販され
ている。

「アミン■」はピリジンを意味する。

「アミン■」はトリエチルアミンを意味する。

実施例１ エポキシ樹脂１２０部およびオル）珪酸テトラ（２−エ
トキシエチル）３部を室温で混合して希溶液を祷り。別
にアミンＩ４．２部および水１．６部を混合して用度希
溶液な掬た。これら二種の液を、次いで混合すると混合
物は最初は非常に容易に攪拌できるが、３０秒り内に流
れ特性の調節されたチキントロピー性ペーストを形成し
た。このペーストは６ないし４時間以内に固体状に硬化
し、２４時間以内に強靭な不融性の同伴となった。

実施例２−１１ エポキシ樹脂１　２０ｆＩＢおよび表１に与えられｆｃ
ｔの成分を使用して実施例１を繰返した。チキソトロピ
ー性ペーストを形成する時間および固化の時間も表１に
示す、 表１ キこの組成物ｃ４固い泡を生じた 実施例２，５．５および８ないし１１において、完全硬
化までの時間は２４時間より短かかった。他の実施例に
おいて、この時間は測定しなかった。

実施例１２ エポキシ樹脂１２０部およＱ・オルト珪酸テトラベンジ
ル４部を混合して希溶液を製造した。

次いでこれをアミン７０．１部および水０５部と混合し
た。このアミン量はオルト珪酸エステルの加水分解の触
媒には十分であるがエポキシ樹脂の硬化には不十分な量
である。混合物は約１．５時間以内に濃厚かつチキソト
ロピー性となり、室温で３ケ月に亘る貯蔵に安定であっ
た。

これをアミン１４．２部と混合すると３０分後に固形状
になり、２４時間以内に完全硬化した。

実施例１３−１５ エポキシ樹脂１２０部、水０５部および表２に示す成分
および量を用いて実施例１を繰返した。チキントロピー
性のペーストか生ずる迄の時間および固化の時間も表２
に示す。

表２ 実施例１６ エポキシ樹脂１１２０部をオルト珪酸テトラベンジル４
部と混合して自由流動性の液を得、これをアミ２１５部
および水０５部の混合物と混合した。混合物は３０秒以
内に濃厚かつチキソトロピー性となり、２５分後に固化
した。

実施例１７ エポキシ樹脂Ｉ２０部をＡルト珪酸テトラエチル２部と
混合し、混合物をアミンＶ　Ｏ，１部および水０７部と
ブレンドした。混合物は２時間以内にチキントロピー性
となった。これを次いで開放面に入れ、減圧（、１５ｒ
ｕｎ　Ｈ？）下に６０℃でオーブン中で加温して、加水
分解中に遊離したエタノールを除去した。エタノールが
完全に除去されたとき、得られた生成物はなおチキソト
ロピー性を有し、３ケ月に亘る貯蔵に安定であった０ 実施例１８ エポキシ樹脂１２０部をオルト珪酸テトラベンジル４部
、アミン■１部および水０５部と混合した。混合物は約
６時間以内にチキントロピー性となり、その後３ケ月に
亘る貯蔵に安定であった。アミン■２部を用いて実験を
繰返したとき、チキントロピー性は２．５時間以内に達
せられ、この生成物は５ケ月に亘る貯蔵に安定であった
。

実施例１９ アミン■をアミン１０１部または２５部に代えて実施例
１８を繰返した。０１部のアミンを７１１いたときはチ
キントロピー性は６０分以内に得られ、２５部のアミン
の場合は１５分後に得られた。

実施例２０ エポキシ樹脂Ｉ２０部、珪酸テトラベンジル３部、ジシ
アンジアミド１４部、促進剤としてのＮ−（ｐ−クロロ
フェニル）　−Ｎ’、　Ｎ’−ジメチル尿素１８部およ
び水０４部をロールミルに通した。ミル通過後に混合物
は再びチキソトロピー性となった。ザンプルをポットブ
ロック中で１２０℃で加熱すると１４分でゲル化した。

比較例 水またはアミンを使用しない場合の効果を示すため、次
の実験を行なった。

１　エポキシ樹脂Ｉ２０部をオルト珪酸テトラベンジル
４部およびアミン１４２部と混合シた。混合物を空気中
に放置すると空気中の湿度によりチキントロピー性外皮
の形成が認められたが、大部分は約６時間液状を保持し
、その時間後混合物は固化した。この実験を塩化カルシ
ウム入りナシケータ−中にて行なうと、外皮形成は認め
られず、混合物は約４時間後に固化した。

２　エポキシ樹脂１２０部をオルト珪酸テトラベンジル
４部および水０．５部と混合した。この混合物は自由流
動性であり、４８時間後にもチキントロピー性または同
化の兆候は詔められなかった。

特許出願人　　チハーガイギー　アクチェンゲゼルシャ
フト（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　エポキシ樹脂に別して、 ａ）　　ｐｕｂが最高で９の塩基性強さを有する塩基、 ｂ）′ｅＫ式（１） ％式％ （式中、Ｒ１６はアルキル基、）飄ロゲン原子少なくと
   も１個で置換されたアルキル基、アルコキシ基少なくと
   も１個でＭ’ｌＡされたアルキル基、アリール基、ハロ
   ゲン厖子少なくとも１１１６１で置便されたアリール基
   、アルキル基少なくとも１１ＶＡで置換されたアリール
   基、アルコキシ基少なくとも１個で置換されたアリール
   基、アラルキル基、アリール部分がノ・ロゲン原子少な
   くとも１１固で置換されたアラルキル基、アリール部分
   がアルキル基少なくとも１個で置換されたアラルキル基
   、アリール部分がアルコキシ基少なくとも１個で置換さ
   れたアラルキル基または轡素環アルキル基を表わすが、
   上記アルキル基およびアルコキシ基は全て炭素原子を１
   ないし１５有し、上記アリール基は全て炭素原子を６な
   いし１０有する。） で表わされる有機オルト珪酸エステル、および Ｃ）水 を徐ＩＩ口し、そして得られた組成物にチキントロピー
   を発生せしめることよりなるエポキシ樹脂の粘度増加方
   法。 １２）　　珪酸エステル（ｂ）１モル当り水を１５ない
   し１０モル龜如才る特許請求の範囲第１頂記軟の方法。 （３）　　エポキシ樹脂の１量に対して、珪酸エステル
   （ｈｌを５ないし５０７４＠％徐加する特許請求の範囲
   第１ｍ記載の方法。 （４）　　エポキシ樹脂の重量に対して、塩基＋ａ＋を
   ０１ないしｉｏＢ量％市加する特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 （５）　　塩基１ａｌが脂肪族、芳香脂肪族、脂環式ま
   たは禅素窄式の第１、第２または第３アミンである特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 （６）　　塩基ｆａｌと同じものであるエポキシ樹脂用
   硬化剤ｆｄ＋を有効敞際加する特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 （７）　　塩基（ａｌおよび硬化剤＋ｄｌが第１または
   第２アミンであり、その酢加量がエポキシ樹脂の１゜２
   −エポキシ基１個当りアミノ水素原子０．７５ないし１
   ．２５４固を供給する量である特許請求の範囲第６１Ｔ
   １記載の方法。 （８）　　塩基（ａｌおよび硬化剤［ｄｌが第３アミン
   であり、エポキシ樹脂の重量に対し０．１ないし２０重
   量％存在する特許請求の範囲第６ｍ節載の方法。 （９）　　塩基（ａｌとは異なるエポキシ樹脂用硬化剤
   ｆｄｌを有効！！＃伶加する特許請求の範囲第１項目Ｃ
   載の方法。 ００　　硬化剤ｆｄｌが芳香族アミン、ジシアンジアミ
   ド、イソシアネート、インチオシアネート、多価フェノ
   ール、多仙１チオール、無水ポリカルボンｗｋまたは触
   媒性硬化剤である％府請求の範囲第９項記載の方法。