JPS5891102A - 針状晶合金磁性粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録用に使用されるＮ１及び７文はＡｌ
化合物で被覆された針状晶Ｆｓ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末
に関するものである。詳しくは、平均値で長軸ｃＬ５〜
２０μ謂、軸比２０：１以上という優れた針状晶を有す
るマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を
得、該マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子若しくはこれを加熱脱水して得られｂマグネシウムを
含有する針状晶α−Ｆ〜へ粒子、又はマグネシウムを含
有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を高温加熱処理するこ
とにより高密度化されたマグネシウムを含有する針状晶
α−ＩＦｅ、Ｏ。

粒子のいずれかをＮ１及び／又はＡｌ化合物で被覆処理
してＮ１及び／又はＡｌ化合物で表面を被覆した後、還
元性ガス中で加熱還元することにより、比表面積が大き
く、且つ、所望の保磁力Ｈｅを有する針状晶の優れたＮ
１及び／又はＡｌで被覆された針状晶Ｐｅ−Ｍｇ合金磁
性粒子粉末を得ることを目的とする。

磁気記録媒体の製造に際して、本発明の方法により得ら
れるＮ１及び／又はＡＪ化合物で被覆された針状晶Ｆｅ
−Ｍｇ合金磁性粒子を用いた場合には、比表面積が大き
く、且つ、優れた針状晶を有し、しかも、所望する保磁
力、換言すれば、磁気記録媒体として最適の保磁力値を
有することに起因して磁気記録テープの記録再生時に生
じるノイズのレベルが低く、且つ、針状晶合金磁性粒子
のビークル中での分散性、塗膜中での配向性及び充填性
が極めて優れた磁気記録媒体を得ることができる。

近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進むにつれて
、記録媒′体に対する高性能化の必要性が益々生じてき
ている。

即ち、高密度記録、高出力特性、殊に、周波数特性の向
上、及びノイズレベルの低下が要求されるＯ 磁気記録媒体に対する上記のような要求を満足させる為
に適した磁性材料の特性は、粉体特性においては１．Ｉ
′↓゛比表面積ができるだけ大きく、且つ、針状晶が優
れている・ことであり、磁気特性においては、飽和磁化
σ８が大きく、且つ、所望する最適な保磁力−ｉ（ｃを
有することであ°る。

ところで、従来から磁気記録媒体に用いられている磁性
材料は、マグネタイト、マグネタイト、二酸化クロム等
の磁性粉末であり、これらの磁性粉末は飽和磁化σ８７
０〜８５６門４、保磁力Ｈａ　２５０〜５０００θを有
するものである。

殊に、上記酸化物磁性粒子粉末のσＢは最大８５ｅ門４
程度であり、−絞には０ｇ　７０〜Ｂ（Ｈｅｍ勢である
ことが再生出力並びに記録密度に限度を与えている主因
となっている。更にＣＯを含有している００−マグネタ
イトや００−マグヘマイト磁性粉末も使用されているが
、これらの磁性粒子粉末は保磁力Ｈａが４００〜８００
０ｅと高いという特徴を有するが、これに反して飽和磁
化σＢが６０〜８０”門４と低いものである。

最近、高出力並びに高密度記録に適する特性を備えた磁
性粒子粉末すなわち、飽和磁化σ８が大きい磁性粒子粉
末の開発が盛んであり、そのような特性を有する磁性粒
−子粉末は、一般に、針状晶含水酸化鉄粒子、針状晶酸
化鉄粒子若しくは、これらに鉄以外の異種金属を含むも
のを還元性ガス中５５０°Ｃ程度で加熱還元することに
より得られる針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合金
磁性粒子粉末である。

これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合金磁性粒
子粉末は、従来用いられている磁性酸化鉄粒子粉末並び
にＯｏ含有磁性酸化鉄粒子粉末に比較して飽和磁化σ８
が著しく大きく、保磁力Ｈａが高いという特徴を有して
おり、磁気記録媒体として塗布した場合、大きい残留磁
束密度Ｂｒと高い保磁力Ｈａを有する為に高密度記録、
高出力特性が得られるので注目をあびており、近年実用
化がなされている。

磁気記録媒体に起因するノイズレベルは、特に磁性粒子
粉末の比表面積による影響が大きく、磁性粒子粉末の比
表面積が大きくなる程、ノイズレベルが低下する傾向に
あることが一般的によく知られている。

即ち、この現象は、電子通信学会技術研究報告、ＭＲ８
１−１１第２７頁２３−９の［Ｆｉｇ　５　Ｊから明ら
かである。

ＵＰｉｇ３ＪはＯｏ被着針状晶マグヘマイト粒子粉末に
おける粒子の比表面積とノンズレペルとの関係を示す図
であり、粒＋力比衷面積が大きくなる程ノイズレベルは
直線的に低下している。

この現象は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶合金磁性
粒子粉末についても同様に言えることである。

次に、保磁力Ｈｅに関して言えば、高ければ高い程高密
度記録、高出力特性、殊に、周波数特性の向上をはかる
ことが期待できるが現在、市場に出回っているオーディ
オ用、ビデオ用等の磁気記録機器のヘッドの記録再生時
における性能を考慮した場合、針状晶鉄磁性粒子粉末並
びに針状晶合金磁性粒子粉末に要求される保磁力にも一
定の制限があり、ヘッドの性能を勘案した最適保磁力を
有することが重要である。

因みに、現在市販されている磁気記録機器のヘッドの性
能からすれば、保磁力Ｈａが９００〜１６０００８程度
がバランスのとれた高特性を得るための最適保磁力値と
考えられている。

更に、磁気テープ、磁気ディスク等磁気記録媒体の出力
特性、感度特性は、残留磁束密度Ｂｒに依存し、残留磁
束密度Ｂｒは、磁性粒子粉末のビークル中での分散性、
塗膜中での配向性及び充填性に依存している。

そして、塗膜中での配向性及び充填性を向上させるため
には、ビークル中に分散させる磁性粒子粉末ができるだ
け優れた針状晶を有する事が要求される。

優れた針状晶を有する針状晶鉄磁性粒子粉末並びに針状
晶合金磁性粒子粉末を得るためには、出発原料である針
状晶α−ＩＦｅ００Ｈ粒子が優れた針状晶を有すること
が必要であり、次に、いかにしてこの優れた針状晶を保
持継承させながら加熱還元して針状晶鉄磁性粒子粉末又
は針状晶合金磁性粒子粉末とするかが大きなＩｌ［Ｉｉ
となってくる。

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子を製造する方法として最も代表的な公知方法は
、第一鉄塩溶液に当量以上のアルカリ溶液を加えて得ら
れる水醗化第−鉄粒子を含む溶液をｐＨ１１以上にて８
０℃以下の温度で酸化反応を行うことにより、該反応溶
液中に針状晶α−１１ｅＯＯＨ粒子を生成させるもので
ある。

この方法により得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末
は、長さ［ｌＬ５〜１．５μ程度の針状形態を呈した粒
子であるが、軸比（長軸：短軸）は高々１０：１程度で
あり、優れた針状晶を有する粒子であるとは言い難い。

このように軸比が１０＝１程度の針状晶α−？ｅＯＯＨ
粒子を還元工程を経て針状晶鉄磁性粒子とする場合には
、還元工程に於て粒子が収縮するので得られた針状晶鉄
磁性粒子の軸比は、高々２；１程度のものとなってしま
う。

一方、本発明者は、長年にわたり針状晶α−ＦｅＯＯ］
粒子粉末の製造及び開発にたずされっているものである
が、その過程において、針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子の製
造に際して原料鉄塩である第一鉄塩水溶液に、Ｆｅ以外
のある種の異種金属イオンを添加した場合には、一般に
、粒子の長軸方向に成長しやすくなり、軸比の大きなα
−ＩＦｅＯＯＨ粒子が得られるという現象を見い出して
いる。

Ｆｅ以外のある種の異種金属イオンとしては、例えば、
０ｏＳＮｉ、ＯｒＳＭｕ、０６．等である。

しかし、これらＦｅ以外の異種金属イオンの添加は、一
般的に、針状晶α−’Ｆｅ０ＯＨ粒子の極微細化を招来
し、添加量の増加に伴って、その傾向は共益、顕著にな
ることが知られている。

本発明者は、上述した従来技術に鑑み、ｐＨ１１以上の
アルカリ領域で得られる針状晶α−ＩＦｓ００Ｈ粒子粉
末の極微細化を招来することなく軸比の向上をはかるべ
く、種々検討を重ねた結果、第一鉄塩水溶液とアルカリ
水溶液とを反応させて得られた１　　　Ｆｓ（ＯＨ）！
を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して
酸化反応を行わせることにより該反応溶液中に針状晶α
−ＩＦｅＯＯＨ粒子を生成させるにあたり、酸素含有ガ
スを通気して酸化する前にあらかじめ上記懸゛濁液に水
可溶性マグネシウム塩をＩＦｅに対しＭｇ換算で０．５
〜２０．０原子％添加しておいた場合には、針状晶α−
’Ｆｅ０ＯＨ粒子の極微細化を招来させることなく軸比
を向上させることができ、平均値で長軸ａ３〜２．０μ
ｍ１軸比（長軸：短軸）２０：１以上のマグネシウムを
含有する針状晶α−Ｆ・ＯＯＨ粒子を得ることができる
という技術を既に完成している（特願昭５５−７５５１
２号）。

この技術について説明すると次のようである。

マグネシウムを含有する針状晶α−ＰｅＯＯＨ粒子の生
成反応は、マグネシウムを含むｗｅ（ｏＨ〜懸濁液から
のマグネシウムを含有する針状晶α−’ＩｅＯＯＨ核粒
子の発生という段階と１．該マグネシウムを含有する針
状晶α−ＩＦｅＯＯＨ核粒子の成長という段階の二段階
からなるものであるが、酸素含有ガスを通気して酸化す
る前にあらかじめ、Ｐｇ（ＯＨ）、を含む懸濁液中に水
可溶性マグネシウム塩を添加しておく場合には、マグネ
シウムイオンがマグネシウムを含有する針状晶α−１！
ｅＯＯＨ核粒子の発生の段階で軸比の優れたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ９粒子を生成させ、
更に、該マグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ核粒子の成長段階では粒子の短軸方向への成長を抑制
し、粒子の長軸方向への成長を促進させるので、軸比の
優れたマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子１抛ることができるのである。

この現象に於ける水可溶性マグネシウム塩の作用につい
ての理論的な解明は未だ十分には行っていないが、本発
明者は、マグネシウムイオンがマグネシウムを含有する
針状晶α−！・ＯＯＨＯＨ子粒子長段階で粒子の短軸方
向への成長を抑制し、且つ、粒子の長軸方向への成長を
促進させるという作用・効果を有するのは、マグネシウ
ムイオンが粒子の長軸に垂直な面に比べ、長軸に平行な
面に吸着しやすいことが一要因と考えている。

上述した現象について、本発明者が行なった数多くの実
験例から、その一部を抽出して説明すれ含むように硫酸
マグネシウムを添加して得られた硫酸第一鉄ｊＱ　ｍｏ
１７１１水溶液と苛性ソーダ水溶液とを用いてｐＨ１３
の７８　（ＯＨ）！を含む懸濁液を得、該懸濁液に、温
度４５℃において毎分１０００　ｌの空気を通気して階
化反応を行わせることにより得られたマグネシウムを含
有する針状晶α−ＦｓＯＯＨ粒子の軸比と硫酸マグネシ
ウムの添加量の関係を示したものである。

図１に示されるように水可溶性マグネシウム塩の添加量
の増加に伴ってマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子の軸比は向上する傾向を示すＯ 図２は、水可溶性マグネシウム塩の添加量と図１の場合
と同一の反応条件のもとで生成されたマグネシウムを含
有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の長軸との関係を示
したものである。

図２に示されるように、水可溶性マグネシウム塩の添加
量がＰｓに対しＭｇ換算で２原子％までは水可溶性マグ
ネシウム塩の増加に伴ってマグネシウムを含有する針状
晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子の長軸は、増加する傾向を示す
。

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で２原子％を越えて増加すると次第に長軸が減少する。

この現象は、水可溶性マグネシウム塩の添加量が増加し
た為にマグネシウムイオンが粒子の長軸に垂直な面にも
吸着し、粒子の長軸方向への成長も抑制されたものと考
えられる。

しかし、同時に粒子の長軸に平行な面に対してもマグネ
シウムイオンの吸着が増加する為に短軸方向への成長は
益々抑制されることになり、従って、粒子自体の軸比材
間１に示されるように、水可溶性マグネシウム塩の添加
量がＩＦｅに対しＭｇ換算で２原子第以上になっても低
下することはなしへ図３は、図１においてＦｅに対しＭ
ｇ換算で２．０原子第を含むように硫酸マグネシウムを
添加し存在させた場合に得られたマグネシウムを含有す
る針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末の電子顕微鏡写真（Ｘ
２００００）を示したものである。

図３から明らかなように、マグネシウムを含有する針状
晶α−Ｆ・θＯＯＨ粒子粉末は優れた針状晶を有するも
のである。

従来、α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末の生成においてマグネシ
ウムを添加させるものとして粉体粉末冶金協会昭和４９
年度春季大金講演概要集１０８ページに記載の方法があ
る。

この方法の反応系は、アルカリとして炭酸アルカリを用
い、ｐＨ７〜１１の領域でα−ＦｓＯＯＨ粒子を生成さ
せるものであり、得られる粒子の形状は紡錘形を呈した
ものである。

この反応系において「炭酸アルカリ中にヘキサメタリン
酸、ビロリン酸、酒石酸等のナトリウム塩を、あるいは
、第一鉄塩中にＺｎ、　Ｏｕ、　Ｍｇ。

Ｍｚ＋　、　Ｏｒ、　ｋｌ等の硫酸塩を第一鉄に対しα
２〜２重置％添加した場合、反応生成物は微細な粒径を
有する」ものとなる旨記載されている。

例えば、この反応系において、温度５０℃で得られたα
−ＩＦｅＯＯＨ粒子の長軸は平均値でｔｏμｍ程度であ
るが、ヘキサメタリン酸ナトリウムを２９６添加した場
合は平均値で０．１５μ屑程度となる。

従って、この反応系においては、上記添加剤を添加した
場合には粒子の微細化を招来し、これは本発明における
水可溶性マグネシウム塩の作用効果とはまったく相異す
るものである。

次に、いかにして上記に詳述した方法により得られた優
れた針状晶を有するマグネシウムを含有する針状晶α−
ＦｓＯＯＨ粒子の針状晶を保持継承させながら加熱還元
して針状晶Ｗｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするかが問題とな
る。

優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する針状晶α
−Ｆ・００Ｈ粒子を還元性ガス中で加熱還元して針状晶
ｒｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉＊を得る場合、加熱還元温度
が高くなる程、大きな飽和磁化を有する針状晶Ｆ　ｅ　
−′Ｍ　ｇ合金磁性粒子粉末を得ることができるが、一
方、加熱還元温度が高くなると、このｌｌＦｅ−Ｍｇ合
金磁性粒子粉末の針状晶粒子の変形と粒子および粒子相
互間の焼結が著しくなり、得られたＦ６−Ｍｇ合金磁性
粒子粉末の保磁力が極度に低下することとなる。

殊に、粒子の形状は加熱温度の影響を受けやすく、特に
雰囲気が還元性である場合には、粒子成長が著しく、単
一粒子が形骸粒子の大きさを越えて成長し、形骸粒子−
の外形は漸次消え（粒子形状の変形と粒子および粒子相
互間の焼結を引き起こす。その結果、保磁力が低下する
のである。

従って、針状晶α−ＦｓＯＯＨ粒子の粒子形態、特に針
状晶をこわさないように、通常、加熱還元は３００″″
Ｃ〜４５０’Ｃで行なわれる。

上述したように、還元性ガス中において粒子形状の変形
と粒子および粒子相互間の焼結が生起するのは、マグネ
シウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を周知の
通り、、３００°Ｃ付近で加熱脱水して得られたマグネ
シウムを含有する針状晶α−ＩＰ〜へ粒子が、粒子成長
が十分ではなく、従って、粒子の結晶度合が小さいため
に加熱還元過程において単一粒子の粒子成長、即ち、物
理的変化が急激であるため、単一粒子の均一な粒子成長
が生起し難く、従って、単一粒子の粒子成長が急激に生
起した部分では粒子および粒子相互間の焼結が生起し、
粒子形状が崩れやすくなると考えられる。

また、加熱還元過程においては酸化物から金属への急激
な体積収縮が生起することにより粒子形状は一層崩れや
すいものとなる。

従って、加熱還元過程において粒、子形状の変形と粒子
および粒子相互間の焼結を防止するためには、加熱還元
過程に先立って、予めマグネシウムを含有する針状晶α
−Ｆ〜へ粒子の単一粒子の十分、且つ均一な粒子成長を
図ることにより結晶性の度合が高められた実質的に高密
度であり、且つマグネシウムを含有する′針状晶α−Ｉ
ＦｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継承しているマグネシウ
ムを含有する針状晶α−りへ粒子としておく必要がある
。

このような結晶性の度合が高められた、実質的に高密度
な針状晶α−ＩＦｅ！０３粒子を得る方法として、周知
の通り、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中
５５０〜６５０℃の温度範囲で高温加熱処理する方法が
ある。

加熱処理温度が３５０℃以下の場合は、針状晶α−Ｆｅ
２０．粒子の単一粒子の十分、且つ均一な粒子成長を図
るという効果が十分ではなく、従って、結晶性の度合が
高められた実質的に高密度な針状晶α−ハ＾粒子は得ら
れない。加熱処理温度が高い程効果的に単一粒子の粒子
成長を図ることができ、従って、結晶性の度合が高めら
れた実質的に高密度な針状晶α−Ｆａ！０１粒子とする
ことができるが、６５０℃以上になると、単一粒子が形
骸粒子の大きさを越えて生成し、針状晶粒子の変形と粒
子および粒子相互間の焼結を引き起こしてしまうＯ非還
元性雰囲気にするためには、空気、窒素ガス等を用いる
ことができる。

上述したように、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を加熱処理
することにより高密度化された針状晶α−ガ＾粒子を加
熱還元する場合には、周知の通り３５０℃〜５００℃で
加熱還元することができる。３５０℃以下である場合に
は還元反応の進行が遅く、長時間を要する。

また、５００℃以上である場合には還元反応が急激に進
行して針状晶粒子の変形と、粒子および粒子相互間の焼
結を引き起こしてしまう。

上述した優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する
針状晶α−ｐｅｏＯＨ粒子を生成させ、該粒子の針状晶
を保持継承しながら加熱還元して得られた針状晶ｌＦｅ
−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は、優れた針状晶を有し、且つ
大きな飽和磁化σＢを有するものであると同時に、比表
面積も従来使用されている針状晶鉄磁性粒子粉末及び針
状晶合金磁性粒子　　　゛粉末に比較して大きな値をも
つものではある。

しかしながら、オーディオ用、ビデオ用針状晶合金磁性
粒子粉末としては、更にノイズレベルの低い磁性粒子粉
末の開発が要求されており、その為には、より比表面積
の大きな磁性粒子粉末とすることが必要である。

本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶ｌＦｅ−Ｍ
ｇ合金磁性粒子粉末−の比表面積を一層増加させる方法
について種々検討した結果、本発明に到達したのである
。

即ち、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを
反応させて得られたＦｅ（ＯＨ〜を含むｐＨ１１以上の
懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせるこ
とにより針状晶α−ＰｅＯＯＨ粒子を生成させるにあた
り、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液及び醗素
含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液
のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩をＩＦｅに
対しＭｇ換算で０．５〜２［ＬＯ原子％添加しておくこ
とにより、平均値で長軸０．３〜２．０μ解、軸比（長
軸：短軸）２０：１以上であるマグネシウムを含有する
針状晶α−７ｅＯＯＨ粒子を生成させ、次いで、該マグ
ネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子若しく
はこれを加熱脱水して得られたマグネシウムを含有する
針状晶α−Ｆ〜へ粒子を含む懸濁液を調製し、該懸濁液
中にＦｅに対しＮ１及び／又はＡＩ換算で０．５〜１０
０原子％のＮ１及び／又はＡｌ化合物を添加、混合する
ことにより、Ｎｉ及び／又はＡｌ化合物で被覆されたマ
グネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子若しく
はマグネシウムを含有する針状晶α−１Ｆ〜へ粒子とし
た後、又は、必要により前記マグネシウムを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中３５０℃〜
６５０℃の温度範囲で加熱処理することにより高密度化
されたＮ１及び／又はＡＪ化合金物被覆された針状晶α
−７〜０３粒子とするに当り、上記加熱処理前のマグネ
シウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子又は上記加
熱処理後の高密度化された針状晶α−ハへ粒子のいずれ
かを水中に懸濁させ、該懸濁液中にＦｅに対しＮ１及び
／又はＡＩ換算でα５〜１０．０原子％のＮ１及び／又
はＡｌ化合物を添加、混合してＮ１及び／又はＡｌ化合
物で表面を被覆して置くことにより高密度化されたＮ１
及び／又はＡｌ化合物で被覆された針状晶α−ガへ粒子
とした後、前記Ｎ１及び／又はＡｌ化合物で被覆された
マグネシウムを含有する針状晶α−ＦａＯＯＨ粒子若し
くはマグネシウムを含有する針状晶α−Ｖ〜へ粒子又は
前記高密度化されたＮ１及び／又はＡｌ化合物で被覆さ
れた對状晶α−Ｆｅ！Ｏ，粒子のいずれかを還元性ガス
中で加熱還元してＮ１及び／又はＡ４１化合物で被覆さ
れた針状晶ｌＦｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とすることよりな
る針状晶合金磁性粒子粉末の製造法である。

次に、本発明の完成するに至った技術的背景及び本発明
の構成について述べる。

本発明者は、優れた針状晶を有し、且つ、大きな飽和磁
化σ８を有する針状晶ｌＦｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の
比表面積を７層増加させるべく、金属化合物の種類、そ
の添加、混合方法及び存在量について種々検討を重ねた
結果、優れた針状晶を有するマグネシウムを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子若しくはこれを加熱脱水して得
られたマグネシウムを含有する針状晶α−７８Ａ粒子を
含む懸濁液を調製し、該懸濁液中にＦｅに対しＮ１及び
／又はＵ換算でα５〜１０．０原子％のＮ１及び／又は
ＡＩｌ化合物を添加、混合することにより、Ｎ１及び／
又はＡＩｌ化合物で被覆されたマグネシウムを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子若しくはマグネシウムを含有
する針状晶α−ハ＾粒子とした後、又は、必要により前
記マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ物で被
覆さ札声針状晶α−Ｆ〜へ粒子とするに当り、上記加熱
処理前のマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ粒子又は上記加熱処理後の高密度化された針状晶α−
ハへ粒子のいずれかを水中に懸濁させ、該懸濁液中にＩ
Ｐｅに対しＮ１及び／又ＧｔＡｌ換算で０５〜１０．０
原子％のＮ１及び／又はＡｌ化合物を添加、混合してＮ
１及び／又はＡｌ化合物で表面を被覆して置くことによ
り高密度化されたＮ１及び／又はＡｌ化合物で被覆され
た針状晶α−ＩＦ〜へ粒子とした後、前記Ｎ１及び／又
はＡｌ化合物で被覆されたマグネシウムを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子若しくはマグネシウムを含有する
針状晶α−？〜へ粒子又は前記高密度化されたＮ１及び
／又はＡｌ化合物で被覆された針状晶α−ハ＾粒子のし
＼ずれかを還元性ガス中で加熱還元した場合には、針状
晶ＩＩ＊−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の比表面積を一層増加
させることができるという新規な知見を得た。

マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子若し
くはこれを加熱脱水して得られたマグネシウムを含有す
る針状晶α−Ｆｅ、Ｏ５粒子又はマグネシウムを含有す
る針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を高温加熱処理すること
により高密度化されたマグネシウムを含有する針状晶α
−ガ＾粒子をＮ１及び／又はＡ４１化合物で被覆処理し
た後、還元性ガス中で加熱還元した場合には何故針状晶
ＩＰ＠−Ｍｙ；＜合金磁性粒子粉末の比表面積を増加さ
せることができるのかについての理論的解明は未だ行え
てはいないが、復往する比較例に見られるようにマグネ
シウムを含有しない針状晶α−？５ＯＯＨ粒子の生成反
応中にＮ１及び／又はＡＩ化合物を添加したり、又はマ
グネシウムを含有しない針状晶α−’Ｐｅ０ＯＨ粒子を
Ｎ１及び／又はＡＮ化合物で被覆した場合には、目的物
粒子の比表面積を増加させる効果は余りないことから、
本発明者はマグネシウムとＮ１及び／又はＡＩ化合物と
の相乗効果によるものと考えている。

従来、針状晶合金磁性粒子粉末の製造において、Ｎ１化
合物又はｋｇ化合物を単独で存在させるものとしては、
例えば特開昭５５−７１００２号公報、特開昭５４−１
２２６６４号公報、特開昭５６−９８４０１号公報、特
公昭４７−５０４７７号公報、及び特公昭５６−２８９
６７号公報に記載の方法がある。

特開昭５５−７１″００２号公報に記載の方法は、第一
鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状晶α−
Ｆｅｌｏｎ粒子粉末を生成させるにあたり、前記第一鉄
塩溶液中にＮ１塩を添加するものであり、目的物たる針
状晶Ｆｅ−ＭＬ合金磁性粒子粉末の耐食性の改良を目的
とするものである。

特開昭５４−１２２６６４号公報及び特開昭５６−９８
４０１号公報に記載の方法は、いずれも針状晶α−ＩＦ
ｅＯＯＨ粒子又は針状゛高酸化鉄粒子をＮ１化合物で被
覆処理するものであり、目Ｍｌ−たる針状晶益金磁性粒
子粉末の保磁力の向上又は、酸化安定性の改良を目的と
するものである。

特公昭４７−５０４７７号公報に記載の方法は、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液との反応により針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子粉末を生成する際にＡＪ化合物を添加する
ものであり、特公昭５６−２Ｂ９６７号公報に記載の方
法は針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子又は針状晶酸化鉄粒子を
Ａｊ化合物で被覆処理するものであり、いずれも目的物
たる針状晶合金磁性粒子粉末の保磁力の向上を目的とす
るものである。

上述したように、従来周知の方法は、Ｎ１化合物又はＡ
Ｊ化合物を単独で使用するものであり、千の効果は目的
物たる針状晶合金磁性粒子粉末の保磁力の向上及び耐食
性、酸化安定性を改良することに限られている。

これに対し、本発明は、マグネシウムとＮｉ化合物及び
／又はＡＪ化合物との相乗効果により目的物たる針状晶
合金磁性粒子粉末の比表面積を増加させるものであり、
従来技術とはその作用・効果を全く異にするものである
。

次に、本発明方法実施にあたっての諸条件について述べ
る。

木兄′明において使用される第一鉄塩水溶液としては、
硫酸第一鉄水溶液、塩化第−鉄水溶液等がある。

本発明において使用される水可溶性マグネシウム塩とし
ては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグ
ネシウム等を使用することができる。

水可溶性マグネシウム塩の添加時期については、本発明
ではＰａ（ＯＨ％を含む懸濁液中に酸素含有ガスを通気
して酸化反応を行わせてα−ＩＦｓＯＯＨ粒子粉末を生
成させる前にマグネシウムを存在させておくことが必要
であり、このためには、第一鉄塩水溶液中、アルカリ水
溶液中又は酸素含有ガス通気前の１Ｐｅ（ＯＨ）、を含
む懸濁液中のいずれかに水可溶性マグネシウム塩を添加
しておけばよい。

尚、酸素含有ガス通気開始後、ＩＩ化反応によって既に
一部針老昌丑→屓■Ｈ核粒子が生成している段階で水可
溶性マグネシウム塩を添加しても十分な効果は得られな
い。

本発明において、水可溶性マグネシウム塩の添加量は、
Ｆｅに対しＭｇ換算で０５〜２０．０原子優である。

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＩＦｅに対しＭｇ換
算で０５原子％以下である場合には針状晶α−ＩＰ＠Ｏ
ＯＨ粒子粉末の針状晶を向上させる効果が十分ではない
。

２００原子％以上である場合も、優れた針状晶を有する
マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末
を得ることができるが、得られるＮ１及び／又は１１化
合物で被覆された針状晶Ｆｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は
純度の低下により、飽和磁化が大巾に減少し好ましくな
い。

得られるＮ１及び／又はＡｌ化合物で被覆された針状晶
ｒｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末の飽和磁化を考慮した場合
、０．５〜１５，０原子％が好ましい。

得られるマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＰｅＯＯ
Ｈ粒子粉末は、平均値で長軸０．３〜２．０μｍ１軸比
（長軸：短軸）　２０　：　１以上である。

長軸が平均値で［１，６μｍ以下、２．０μｍ以上であ
−る場合は磁気記録用出発原料として好ましくない。

マグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末
の軸比（長軸：短軸）が２０：１以下である場合には、
得られるＮ１及び／又はＡｌｌ化合物で被覆された針状
晶Ｆ＠−Ｍｇ合金磁性粒子粉末は、加熱還元工程に於い
て粒子が収縮するので軸比が優れたものとは言い難く、
従って、磁気記録用出発原料としてのマグネシウムを含
有する針状晶α−ＦａＯＯＨ粒子粉末の軸比は２０：１
以上であることが好ましい。

本発明において使用されるニッケル化合物としては硫酸
ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル等を、アルミニ
ウム化合物としては硫酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、アルミン酸ナトリウム等を使用することができる。

Ｎ１及び／又はＡｌ化合物による被覆処理に際して用い
られる被覆処理粒子としては、反応母液中に生成してい
るマグネシウム含有針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子、反応母
液からｐ別、水洗した後のマグネシウム含有針状晶α−
Ｆ６０６Ｈ粒子、反応母液からｐ別、水洗、乾燥した後
のマグネシウム含有針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子、マグネ
シウム含有針状晶α−Ｆｅ、％粒子及びマグネシウム含
有針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を高温加熱処理することに
より得られた高密度化された針状晶α−Ｆｒ０ｍ粒子の
いずれ泰をも使用することができ、いずれの場合も同様
の効果を得ることができる。

Ｎ１及び／又はＡｌ化合物は、粒子表面に均一に被覆さ
れることが必要であり、Ｎｉ及び／又はＡｌ化合物をア
ルカリを用いてＮ１及び／又はＡＩＪの水酸化物として
沈着させることが好ましい。

Ｎ１及び／又はＡｌ化合物の添加量は、Ｆｅに対しＮ１
及び／又はＡＩ換算でα５〜１００原子％である。

Ｑ、５原子％以下である場合には、本発明の目的を十分
達成することができない。

１０原子％以上である場合には、得られたＮ１及び／又
はＡｊ化合物で被覆された針状晶Ｆｓ−Ｍｇ合金磁性粒
子粉末は純度の低下により、飽和磁化が大巾に減少し好
ましくない。

Ｎ１及び／又はＡｌ化合物による被覆処理に際して使用
するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等がある。

Ｎ１及び／又はＡｌｌ化合物とアルカリの添加順序は、
いずれが先でもよく、また、同時に添加してもよいＯ 以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果を奏する
ものである。

即ち、本発明によれば、比表面積が大きく、且つ、所望
の保磁力Ｈａを有する針状晶の優れたＮ１及び／又はＡ
ｌ化合物で被覆された針状晶ＩＦｅ　−Ｍｇ合金磁性粒
子粉末を得ることができるので、現在最も要求されてい
る高出力、高感度、高記録密度用磁性粒子粉末として使
用することができる０更に、磁性塗料濁襄造に一際して
、上記のＮ１及び／又はＡｌ化合物で被覆された針状晶
ｌＦｅ−Ｍｇ合金磁性粒子粉末を用いた場合には、ノイ
ズレベルが低く、且つ、ビークル中での分散性、塗膜中
での配向性及び充填性が極めて優れ、好ましい磁気記録
媒体を得ることができる。

次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。

のであり、粒子の軸比（長軸：短軸）、長軸は、いずれ
も電子顕微鏡観察から測定した数値の平均値で示した。

また、粒子中のＭｇ量、Ｎｉｍ及びｉ量は螢光Ｘ線分析
により測定した。磁気テープの緒特性は外部磁場ｊＯＫ
Ｏｅの下で測定した結果である。

〈針状晶α−ＦｓＯＯＨ粒子粉末の製造〉　実施例１〜
２１比較例１〜５； 実施例　１ １Ｆａに対しＭｇ換算でｔｏ原子％を含むように硫酸マ
グネシウム（Ｍｇ５Ｏ，−７Ｈ，Ｏ）　８９５　ｆを添
加させて得られた硫酸第一鉄ｏ、ｓ　ｏ　、　ｍｏｌ／
１水溶液４５０１を、あらかじめ反応器中に準備された
５、６２−ＮのＮａＯＨ水溶液４５０１に加え、ｐＨ１
１５、温度４５℃においてマグネシウムを含む−Ｆｅ（
ＯＨ〜懸濁液の生成反応を行った。

上記マグネシウムを含むＦｅ（ＯＨ）、懸濁液に温度４
５℃において、毎分１０００Ｊの空気を１４８時間通気
してマグネシウムを含有する針状晶α−ＦａＯＯＨ粒子
を生成した。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いてＩＦ−１の青色呈色反応
の有無で判定した。

生成粒子は、常法により、ｐ別水洗した後、一部を乾燥
、粉砕して分析及び電子顕Ｗｋ錠ｗｌ察に用いるサンプ
ルとした。

得られたマグネシウムを含有する針状晶α−！Ｆｅ０Ｏ
Ｈ粒子の結晶構造と同じ回折図形が得られた。また、螢
光Ｘ線分析の結果、Ｍｇが検出された。

従って、マグネシウムが針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子中に
固溶していると考えられる。

このマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯｉ粒子
は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸α６８μＭ、
軸比（長軸：短軸）　３２　：　１であり、針状晶が優
れたものであった。

得られたｐ別、水洗後のマグネシウムを含有する針状晶
Ｃ１−ＦｅｏＯＨ粒子粉末５０００　ｆを１５０７（７
）水に懸濁させた。

次いで、上記懸濁液に硫酸ニッケル（Ｎ１ｓｏ、・６Ｈ
２０）　５９２　ｆを添加し、攪拌しながら２−ＮのＮ
ａＯＨ水溶液２．５１を添加した。

この懸濁液を３０分間攪拌した後、プレスフィルターに
よりマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子
をｐ別、乾燥してＮ１化合物で被覆されたマグネシウム
を含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子粉末を得た。

実施例２〜２１ 第一鉄塩水溶液の種類、ＮａＯＨ水溶液の濃度、水可溶
性マグネシウム塩の種類、添加量、添加時期及び被覆処
理工程におけるＮ１及び／又はＡｌ化合物の種類、添加
量を種々変化させた以外は実施例１と同様にして、Ｍｌ
及び／又はＡ／化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯ１！粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。

尚、Ｎ１及び／又はＡｌ化合物の被覆処理工程における
ＮａＯＨ水溶液は実施例２〜２１のいずれの場合も、添
加したＮ１及び／又はＡｌ化合物に対し１当量以上を使
用した。

実施例２〜２１で得られたマグネシウムを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末はいずれも電子顕微鏡観察の
結果、針状晶が優れたものであった。

尚、実施例６．１２及び１５のマグネシウムを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末はいずれも実施例３で得
られたマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子粉末を使用した。

また、実施例１６のマグネシウムを含有する針状晶α−
ＦθＯＯＨ粒子粉末は、実施例２で得られたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を、実施例
２１のマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ
粒子粉末は、実施例２０で得られたマグネシウムを含有
する針状晶α−Ｆｅ（＞ＯＨ粒子粉末を使用した。

比較例　１ 硫酸マグネシウムを添加せず、且つ、Ｎｉ化合物による
被覆処理を施さない以外は、実施例１と同様にして針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成した。

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。

比較例　２ Ｆｅに対しＭｇ換算でｔｏ原子％を含むように硫酸マグ
ネシウム（Ｍｇ５０４−７Ｈ，Ｏ）　８９５　ｆ及びＦ
ｅに対しＮ１換算でｚＯ原子優を含むように硫酸ニッケ
ル（ＮｉＳ０４・６Ｈ，ｏ　）を１９２２９を添加させ
て得られた硫酸第一鉄Ｑ、８０”Ｏ９水溶液４５０１を
、あらかじめ反応器中に準備された４、０５−Ｎの１Ｊ
ａＯＨ水溶液４５０１に加え、ｐＨ１３，０、温度４５
℃においてマグネシウム及びニッケルを含むＦｅ　（Ｏ
Ｈ〜懸濁液の生成反応を行った。

上記マグネシウム及びニッケルを含むＩＦｅ　（ＯＨ〜
懸濁液に温度４５℃において、毎分１０００ｇの空気を
９８時間通気してマグネシウム及びニッケルを含有する
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成した。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いて７・！＋の青色呈色反応
の有無を判定した。

生成粒子は、常法により、ｆ別、水洗、乾燥、粉砕した
。

得られたマグネシウム及びニッケルを含む針状晶α−Ｉ
ＦｓＯＯＨ粒子粉末は、平均値で長軸α６μｍ１軸比（
長軸：短軸）　２４　：　１であった。

比較例　３ Ｆｅに対しＭｇ換算で１０原子％を含むように硫酸マグ
ネシウム（ＭｇＳＯ４・７Ｈ，Ｏ）　８９５　ｆ及びＦ
ｅに対しＡＪ換算でｔ５原子優を含むように硫酸アルミ
ニウム（Ａ４（８０，入会１８Ｈ，Ｏ）を−５５９９ｆ
　ｔ−添加させて得られた硫酸第一鉄αＢ（３ｒｎｏｌ
／ｇ水溶液４５０１を、あらかじめ反応器中に準備され
た５、６４−ＮのＮａＯＨ水溶液４５０１に加え、ｐＨ
１５，４、温度４５℃においてマグネシウム及びアルミ
ニウムを含むＦｅ（ＯＨ）！懸濁液の生成反応を行った
。

上記マグネシウム及びアルミニウムを含むＦｅ（ＯＨ）
。

懸濁液に温度４５℃において、毎分１０００　Ｉｌの空
気を１４５４５時間通気マグネシウム及びアルミニウム
を含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯＨ粒子を生成した。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
整した後、赤血塩溶液を用いて、ｐ−＋の青色呈色反応
の有無を判定した。

生成粒子は、常法により、ｐ別、水洗、乾燥、粉砕した
。

比（長軸：短軸）　２８　：　１であった。

比較例　４ 比較例１で得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を用
い、実施例７と同一の方法によりニッケル被覆処理を施
すことによりニッケル化合物で被覆された針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。

比較例　５ 比較例１で得られた針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子粉末を用
い、実施例１１と同一の方法によりアルミニウム被覆処
理を施すことによりアルミニウム化合物で被覆された針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。

（Ｎｉ又はＡＩ化合物で被覆されたマグネシウムを含有
する針状晶α−ハへ粒子粉末の製造〉実施例２２．２３
； 実施例　２２ 実施例３で得られたＮ１化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末２０００　
ｆを空気中３００℃で加熱脱水して、Ｎ１化合物で被覆
されたマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ〜へ粒子粉
末を得た。

この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０．
７７μ鰐、軸比（長軸：短軸）　５８　：　１であった
。

実施例　２５ 実施例１２で得られたｋｌ化合物で被覆されたマグネシ
ウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末２０００
９を空気中３００℃で加熱脱水して、ＡＩ化合物で被覆
されたマグネシウムを含有する針状晶α−ＩＰ−偽粒子
粉末を得た。

この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０７
８μＭ、軸比（長軸：短軸）’５７　：　１であった。

〈高密度化された針状晶α−りへ粒子粉末の製造〉実施
例２４〜４５ 比較例　６〜１１； 実施例　２４ 実施例１で得られたＮ１化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末２０００　
ｆを空気中５００°Ｃで加熱処理して、Ｎ１化合物で被
覆されたマグネシウムを含有する針状晶α−Ｐ〜へ粒子
粉末を得た。

この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０．
６５　ｐｍ　、軸比（長軸：短軸）　３１　：　１であ
った０ 実施例２５〜４４　　　比較例６〜１１針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子粉末の種類、加熱処理温度及び非還元性雰囲
気を種々変化させた以外は、実施例２４と同様にして針
状晶α−Ｆ＠ｔへ粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表２に示す。

尚、比較例７の針状晶α−Ｆ・ＯＯＨ粒子は、実施例１
のＮ１化合物による被覆処理を施さないマグネシウムを
含有する針状晶α−ＰｓＯＯ）Ｉ粒子粉末を用いた。

実施例　４５ 実施例３のマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末２０００９を空気中５３０℃で加熱処理して
、高密度化されたマグネシウムを含有する針状晶α＝Ｉ
Ｆ−へ粒子粉末を得た。

この粒子は、電子数ａｍ観察の結果、平均値で長軸０７
５μ謂、軸比（長軸：短軸）　５６　：　１であった。

得られた高密度化されたマグネシウムを含有する針状晶
α−りへ粒子粉末１０００１Ｆを３０Ｊの水に懸濁させ
た。

次いで、上記懸濁液に硫酸ニッケル（Ｎｔｓｃｉ、−・
６Ｈ，Ｏ）　９９９を添加し、攪拌しなから２−′Ｈの
ＮａＯＨ水溶液α８１を添加した。

この懸濁液を３０分間攪拌した後、プレスフィルターに
よりマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆ〜へ子粉末を
得た。

〈針状晶鉄又は合金磁性粒子粉末の製造〉実施例４６〜
９０、比較例１２〜２３；実施例　４６ 実施例１で得られたＮ１化合物で被覆されたマグネシウ
ムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末１２０ｇを
５１の一端開放型レトルト容器中に投入し、駆動回転さ
せなからＨ，ガスを毎分５ｏｌの割合で通気し、還元温
度３３０℃で還元した。

還元して得られたＮ１化合物で被覆された針状晶Ｆｅ−
Ｍ、ｇ合金磁性粒子粉末は、空気中に取り出したとき急
激な酸化を起さないように、一旦、トルエン液中に浸漬
して、これを蒸発させることにより、粒子表面に安定な
酸化皮膜を施した。

このＮ１化合物で被覆された針状晶Ｆａ−Ｍｇ合金磁性
粒子粉末の緒特性を表３に示す。

実施例４７〜９０、比較例１２〜２３ 出発原料の種類、還元温度を種々変化させた以外は、実
施例４６と同様にして針状晶合金磁性粒子粉末及び針状
晶鉄磁性粒子粉末を得た。

得られた粒子粉末の緒特性を表３及び表４に示す。

尚、実施例６９〜９０及び比較例１８〜２３は、出発原
料としてそれぞれ実施例２４〜４５及び比較例６〜１１
で得られた針状晶α−１’ｅ２％粒子粉末を用いた。

また、比較例１３は実施例１のＮ１化合物による被覆処
理を施さないマグネシウムを含有する針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子粉末を用いた。

【図面の簡単な説明】

図１は、水可溶性マグネシウム塩の添加量とマグネシウ
ムを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の軸比の関係図
である。 図２は、水可溶性マグネシウム塩の添加量と図１の場合
と同一の反応条件のもとで生成されたマグネシウムを含
有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の長軸との関係を示し
たものである。 図５は、マグネシウムを含有する針状晶α−ＩＦｅＯＯ
Ｈ粒子粉末（１・に対しＭｇ換算で２．０原子％を含有
）の電子顕微鏡写真（Ｘ２００００　）である。 特許出願人 戸田工業株式会社 松井五部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ＯＨ）！を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸
   素含有ガスを通気して酸化反応を行わせることにより針
   状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させるにあたり、前記第
   一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを
   通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液のいずれか
   の液中に水可溶性マグネシウム塩をＩＦｅに対しＭｇ換
   算で０．５〜２００原子％添加しておくことにより、平
   均値で長軸０３〜２．０μｍ１軸比（長軸：短軸）、２
   ０　：　１以上であるマグネシウムを含有する針状晶α
   −ＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、次いで、該マグネシウム
   を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子若しくはこれを加
   熱脱水して得られたマグネシウムを含有する針状晶α−
   ハ＾粒子を含む懸濁液を調製し、該懸濁液中にＩＦｅに
   対しＮ１及び／又はＡＩ換算で０５〜１αｏＪｌ五％の
   Ｎ１及び／又はＡ４ｉ化合物を添加、混合することによ
   り、Ｎ１及び／又はＡｊ化合物で被覆されたマグネシウ
   ムを含有す、る針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子若しくはマグ
   ネシウムを含有する針状晶α−１Ｐ〜へ粒子とした後、
   還元性ガス中で加熱還元してＮ１及び／又はＡＩ化合物
   で被覆された針状晶ｌＦｅ−Ｍｇ合金磁性粒子とするこ
   とを特徴とする針状晶合金磁性粒子粉末の製造法Ｏ λ　懸濁液中に添加しておく水可溶性マグネシウム塩が
   、ＩＰｅに対しＭｇ換算でα５〜１５．０原子優である
   特許請求の範囲第１項記載の針状晶合金磁性粒子粉末の
   製造法。 五　第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ＯＨ）！を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸
   素含有ガスを通気して酸化反応を行なわせることにより
   針状晶α−Ｆ・ＯＯＨ粒子を生成させるにあたり、前記
   第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガス
   を通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液のいずれ
   かの液中に水可溶性マグネシウム塩をＦｓに対しＭｇ換
   算でα５〜２０．０原子％添加しておくことにより、平
   均値で長軸α３〜２．０μｍ１軸比（長軸：短軸）２０
   ：１以上であるマグネシウムを含有する針状晶α−Ｆｅ
   ＯＯＨ粒子を生成させ、次いで、該マグネシウムを含有
   する針状晶α・−ＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中５
   ５０°Ｃ〜６５０°Ｃの温度範囲で加熱処理することに
   より高密度化された針状晶α−Ｆ〜へ粒子とした後、還
   元性ガス中で加熱還元してＮ１及び／又はＡｌ化合物で
   被覆された針状晶Ｆｓ−Ｍｇ合金磁性粒子とするに当り
   、上記加熱処理前のマグネシウムを含有する針状晶α−
   ＩＦｅＯＯＨ粒子又は上記加熱処理後の高密度化された
   α−Ｐ〜へ粒子のいずれかを水中に懸濁させ、該懸濁液
   中にＦｅに対しＮ１及び／又はＡＩ！換算で０．５〜１
   ０．０原子％のＮ１及び／又はＡｌ化合物を添加３、混
   合することにより、Ｎｉ及び／又はＡｌ化合物で表面を
   被覆して置くことを特徴とする針状晶合金磁性粒子粉末
   の製造法。 ４、懸濁液中に添加しておく水可溶性マグネシウム塩が
   、Ｆｅに対しＭｇ換算で０．５〜１５．０１１優である
   特許請求の範囲第３項記載の針状晶合金磁性粒子粉末の
   製造法。