JPS58167432A - 針状晶磁性酸化鉄粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録用針状晶磁性酸化鉄粒子粉末の製造
法に関するものであり、詳しくは、塩化第一鉄水溶液に
酸素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶β−
オキシ水酸化鉄粒子をし、しかる後、酸化することによ
り、比表面積が大きな針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子を
生成させ、次いで、該β−オキシ水酸化鉄粒子の形態、
特に針状晶を保持継承しながら、加熱焼成、加熱還元及
び加熱酸化す不ことにより、比表面積が大きな針状晶マ
グネタイト粒子粉末又は′、針状晶マグヘマイト粒子粉
末を得ることを特徴とする。

近年、磁気記録再生用機器の小型軽量化が進むにつれて
磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に対する高
性能化の必要性が益々生じてきている。すなわち、高密
度記録特性、高出力特性、高感度特性、周波数特性の向
上、及びノイズレベルの低下が要求されている。

磁気テープ、磁気ディスク等磁気記録媒体の出力特性、
感度特性は、残留磁束密度Ｂｒに依存し、残留磁束密度
Ｂｒは、磁性粒子粉末のビークル中での分散性、塗膜中
での配向性及び充填性に依存している。

そして、ビークル中での分散性、塗膜中での配向性及び
充填性を向上させるためには、ビークル中に分散させる
磁性粒子粉末が針状晶であり、且つ、粒度が均斉で樹枝
状粒子が混在していない事が要求される。

現在、磁気記録用材料として主に針状晶マグネタイト粒
子粉末または、針状晶マグヘマイト粒子粉末が用いられ
ている。これらは一般に、針状晶オキシ水酸化鉄粒子を
空気中で加熱焼成して針状晶α−Ｆ〜へ粒子とし、次い
で、水素等還元性ガス中で加熱還元して針状晶マグネタ
イト粒子とし、または更にこれを、空気中２００〜３０
０°Ｃで加熱酸化して針状晶マグヘマイト粒子とするこ
とにより得られている。

上述したように、針状晶を有し、且つ、粒度が均斉で樹
枝状粒子が混在していない針状晶磁性粒子粉末は、現在
、最も要求されているところであり、このような特性を
備えた磁性粒子粉末を得るためには、先ず、出発原料で
あるオキシ水酸化鉄粒子が針状晶、を有し、且つ、粒度
が均斉で樹枝状粒子が混在していないことが必要であり
、次に、粒子形態、特に、針状晶を保持継承させながら
、加熱焼成、加熱還元及び加熱酸化して針状晶磁性酸化
鉄粒子粉末とするかが大きなＳ題となってくる。

先ず、出発原料としてのオキシ水酸化鉄粒子について述
べる。

オキシ水酸化鉄としては、結晶構造の異なるα−オキシ
水酸化鉄、β−オキシ水酸化鉄、及びｒ−オキシ水酸在
鉄等が知られてい′る。

β−オキシ水酸化鉄粒子粉末は、ａ−オキシ水酸化鉄粒
子粉末及びｒ−オキシ水酸化鉄粒子粉末と比べて、粒度
が均斉で双晶や樹枝状粒子が混在していない針状形態を
呈した粒子が得やすいという特徴を有しているので、磁
気記録用磁性酸化鉄粒子の出発原料として非常に好まし
いものである。

従来、針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の製造法としては
、大別して二通りの方法が知られている。

その一つは、塩化第二鉄水溶液を加水分解する方法であ
り、他の一つは、塩化第一鉄水溶液に酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行うものである。

第一の方法は、得られるβ−オキシ水酸化鉄の形状が紡
錘状である為、該粒子を用いて還元、酸化して得られた
マグネタイト粒子及びマグヘマイト粒子は軸比が優れた
ものとは言い難く、従って、高い保磁力を得ることが鎧
かしい為、磁気記録用磁性酸化鉄の出発原料としては好
ましくない。

本発明は、第二の方法に属するものである。

従来、塩化第一鉄水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化
反応を行うことにより針状晶β−オキシ水酸化鉄を製造
する方法として最も代表的な方法は、特公昭４７−２５
９５９号公報に記載されている方法であり、第一鉄塩水
溶液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行うことによ
り、ＰＨ２以下の反応溶液中に針状晶β−オキシ水酸化
鉄粒子を生成させるものである。

次に、出発原料である針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の
粒子形態、特に針状晶を保持継承させながら加熱焼成、
加熱還元、又は必要により更に加熱酸化して針状晶マグ
ネタイト粒子粉床又は針状晶マグヘマイト粒子粉末とす
るかが大きな課題となってくる。

加熱焼成工程に関して言、えば、出発原料である針状晶
β−オキシ水酸化鉄粒子は、５ｏｏ℃以上で加熱焼成し
てα−Ｆｅ、０３粒子とする際には、針状晶がくずれ塊
状の粒子となってしまう。

このように加熱焼成時にα−１！ｅｔＯ，粒子の針状晶
がくずれ塊状の粒子となってしまうのは、針状晶β−オ
キシ水酸化鉄粒子粉末に含有されるＯｆ″根に起因する
ものである。

このように針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末に０１”
’ＩＩが含有されるのは、前述したように、第−及び第
二のいずれの方法による場合にも針状晶β−オキシ水酸
化鉄粒子粉末の生成に際して鉄原料として塩化鉄水溶液
を使用する為であり、粒子中に含有されたＣＩ−根は洗
浄を繰り返しても完全には除去す条ことが出来ず、針状
晶β−オキシ水酸化鉄粒子は２〜８重量−のＣ４’″根
を含有している０ 本発明者は、長年に亘り、針状晶β−オキシ水酸化鉄粒
子の製造及び開発にたずされっているものであるが、そ
の研究過程において、出発原料である針状晶β−オ岬シ
水酸化鉄粒子を加熱焼成してその針状晶をくずすことな
く針状晶α−１へへ粒子を得る方法を既に開発しぞいる
。

例えば、次に述べるようである。

即ち、出発原料である針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の
針状晶を保持継承した針状晶ａ−’％Ｏｓ粒子は、出発
原料である針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子に該針状晶β
−オキシ水酸化鉄粒子に対しＳＯ，換算で０．５〜５０
重量％の硫酸塩を含ませた後空気中３００〜５００℃の
温度範囲で加熱焼成することにより得ることができる。

この方法について説明すれば、次のようである。

針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子を加熱焼成してα−Ｆ　
８２０Ｂ粒子とする過程を更に詳細に観察すると、先ず
、針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子は加熱脱水されて針状
晶β−Ｐ〜０８粒子となり、次いで該針状晶β−Ｆ８２
０ｓ粒子がα−ｈ八粒子粒子晶変態する。

針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子から針状晶β−Ｐａ’ｓ
への変化はトボタクティック反応である為粒子形状の変
化はなく、従って、生成β−Ｆｓ、Ｏ，粒子は、針状晶
β−オキシ水酸化鉄粒子の針状晶を保持継承したもので
あるが、引き続いて生起する針状晶β−ＦｑＯ，粒子か
ら（１−１Ｆｅ、Ｏ，粒子への結晶変態の際にはＣＩ−
根が作用して針状晶がくずれ塊状の粒々となってしまう
。得られる（！−１Ｆｅ、Ｏ，粒子の針状晶がくずれ塊
状の粒子となるのは、針状晶β−ハ＾粒子中に含有され
るＯｌ−根が加熱焼成の際にβ−１〜Ｏ１と反応して１
ｔｓＯ１ｇの液相を生じ、次いで該’１！＠０１．が加
熱分解することにより塊状のα−７ψ。

粒子が生成すると同時に分解生成した０４は針状晶β−
ＩＰ〜０３粒子と反応して？ｅ０４の液相を生じるとい
うように、１・Ｃ４の液相を介在して針状晶β−１〜へ
粒子の溶解とａ−７〜０８粒子の析出が生起する・いわ
ゆる溶解析出過程を経ることに起因するものであろうと
考えられる。

そこで、針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の粒子形態、特
に、針状晶を保持継承した針状晶ａ−’ｈｈ９ｍ粒子を
得るためには、先ず、針状晶β−ＩＰ〜０．粒子を安定
して存在させることが必要であり、次いで、針状晶β−
１−０８粒子から針状晶α−Ｆ％ｏｓ粒子の結晶変態に
際しては１ｔｓＯ４，の液相を生成させないことが必要
であると考え、そのような作用効果を有する物質につい
て検討を重ねた結果、硫酸塩が有効であることを知った
のである。

即ち、針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子に硫酸塩を含ませ
た後、空気中３００〜５００℃の温度範囲で加熱焼成し
た場合には、硫酸塩の存在により針状晶β−オキシ水酸
化鉄粒子から針伏晶β−ｈへ粒子を安定して生成するこ
とができ、且つ、針状晶β−Ｐｒｏｎ粒子から針状晶ｏ
ｊ−Ｆｅ、　０３粒子への結晶変態に際してはνｅ０４
の液相を生成しないので針状晶がくずれることなく、針
状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の粒子形態を保持継承した
針状晶Ｑ−Ｐａ＾上記の方法において使用される硫酸塩
としては、硫酸塩は、固体状態又は、溶液状態のいずれ
の状態でも使用することができるが、均一に混合する為
には溶液状態で使用することが好ましい。

成品β−オキシ水酸化鉄粒子粉末の粒子形態、特に針状
晶を保持継承している針状晶ａ−Ｆ〜へ粒子粉末を得る
という効果は十分ではない。

５．０重蓋弧以上である場合も、針状晶β−オキシ水酸
化鉄粒子粉末の粒子形態、特に針状晶を保持継承してい
る針状晶α−１Ｆ％Ｑｓ粒子粉末を得ることができるが
、該針状晶α−ハへ粒子粉末を加熱還元して得られた針
状晶マグネタイト粒子粉末又は、東に加熱酸化して得ら
れた針状晶マグヘマイト粒子粉末は純度の低下により、
飽和磁化が大巾に減少し好ましくない。

硫ｒ１に塩との処理温度は、常温においても十分所期の
目的を達成することができる。

加温した場合にも同様の効果が得られることは当然であ
る。

加熱焼成温度は、３００〜５００℃の温度範囲であるＯ 加熱焼成温度が３００℃以下である場合には針状晶α−
ＩＰ＠！０８粒子を得るのに長時間を要し、５００℃以
上である場合には生成ａ−ｐ〜へ粒子中の単一粒子の成
長が過度となり、粒子の変形と粒子及び粒子相互間の焼
結を引き起す◇ ところで、磁気記録媒体に起因するノイズレベルは、特
に磁性粒子粉末の比表面積による影暢が大きく、磁性粒
子粉末の比表面積が大きくなる程、ノイズレベルが低下
する傾向にあることが一般的によく知られている。

即ち、この現象は、電子通信学会技術研究報告ＭＲ８１
−１１第２７頁２５−９の「ア１ｇ３」から明らかであ
る。

「Ｆｉｇ３Ｊは００被着針状晶マグヘマイト粒子粉末に
おける粒子の比表面積とノイズレベルとの関係を示す図
であり、粒子の比表面積が大きくなる程ノイズレベルは
直線的に低下している。

上述したように、磁気記録用磁性酸化鉄粒子粉末として
は、更にノイズレベルの低い磁性粒子粉末の開発が要求
されており、より比表面積の大きな磁性粒子粉末とする
ことが必要である。

比表面積の大きな磁性粒子粉末を得る為には、出発原性
である針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末の比表面積が
出来るだけ大きいことが必要であるＯ 前出特公昭４７−２５９５９号公報に記載の公知方法に
よれば、得られる針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末の
ＢＩＴ比表面積は、実施例１に示されるように３４−り
程度である〇 また、同法は、得られる針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子
粉末の比表面積を大きくする方法を何ら開示するもので
はない。

本発明者は、上述したところに鑑み、粒度が均斉で双晶
や樹枝状粒子が混在していない針状晶β−オキシ水酸化
鉄粒子粉末の比表面積を一層増加させる方法について種
々検討した結果、本発明に到達したのである。

即ち、本発明は、塩化第一鉄水溶液に酸素含有ガスを通
気して酸化することにより針状晶β−１０１〜１５モル
％添加し、しかる後、酸化することにより針状晶β−オ
キシ水酸化鉄粒子を生成させ、次いで、この針状晶β−
オキシ水酸化鉄粒子に該粒子に対しＳＯ４″′２換算で
０５〜５０重量％の硫酸塩を含ませた後空気中３００〜
５００℃の温度範囲で加熱焼成することにより、前記針
状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の針状晶を保持継承した針
状晶ａ−Ｆ〜１粒子とし、次いで、該針状晶α−ｈ＾粒
子を還元性ガス中で加熱還元して針状晶マグネタイト粒
子とすること並びに前記針状晶α−Ｆ−へ粒子を還元性
ガス中で加熱還元した後、更に酸化して針状晶マグヘマ
イト粒子とすること、又は、必要により、前記針状晶α
−ＩＰ〜へ粒子を焼結防止剤で被験処理した後、還元性
ガス中で加、熱還元して針状晶マグネタイト粒子とする
こと並びに前記針状晶α−ｈ＾粒子を焼結防止剤で被覆
処理した後、還元性ガス中で加熱還元し、更に酸化して
針状晶マグヘマイト粒子とすることを特徴とするもので
ある。

次に、本発明の完成するに至った技術的背景及び本発明
の構成について述べる。

本発明者は、粒度が均斉で双晶や樹枝状粒子が混在して
いない針状晶β−オ什氷水酸化鉄粒子粉末比表面積を一
層増加させるべく、添加剤の種類及びその添加量につい
て種々検討した結果、塩化第一鉄水溶液に酸素含有ガス
を通気して酸化することにより針状晶β−オキシ水酸化
鉄粒子を生成させるにあたり、上記塩化第一鉄水溶、液
に第二鉄塩を全鉄に対しＦ−十換算で０．１〜１５モル
％添加し、しかる後、酸化した場合には、針状晶β−オ
キシ水酸化鉄粒子粉末の比表面積を一層増加させること
ができるという新規な知見を得た。

塩化第一鉄水溶液に第二鉄塩を全鉄に対しＦ−１換算で
ａ１〜１５モル−添加し、しかる後、酸化して得た針状
晶β−オキシ水水化化鉄粒子粉末比表面積が大きくなる
という現象についての理論的解明は未だ行えてはいない
が、本発明者は、一般に、針状晶β−オキシ水酸化鉄粒
子の生成は、針状晶β−オキシ水酸化鉄核の発生と該針
状晶β−オキシ水酸化鉄核の成長の二段階からなるが、
あらかじめｙｅ”＋を塩化第一鉄水溶液中に添加してお
くことにより、針状晶β−オキシ水酸化鉄の核の生成が
促進されて針状晶β−オキシ水酸化鉄の核が多数生成す
るためであろうと考えている。

上述した現象について、本発明者が行った数多くの実験
例から、その一部を抽出して説明すれば、次の通りであ
る。

図１は、ｙｇ”の添加量へ針状晶β−オキシ水酸化鉄粒
子粉末の比表面積との関係図である。

即ち、全鉄に対しＦ１３３＋換算で０〜２５，０モル％
の塩化第二鉄を添加して得られた全容５１！の塩化第一
鉄水溶液（１，７５〜ｔ９ｓ　ｍｏ／／ｌりに温度７０
’Ｃにおいて毎分１０１の空気を通気して酸化反応を行
わせることにより得られた針状晶β−オキシ水酸化鉄粒
子の比表面積とＦ１３３＋の添加量の関係を示したもの
である。

図１に示されるようにｐｉ＋の添加蓋の増加に伴って針
状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の比表面積は大きくなる傾
向を示す。

次に、本発明方法実施にあたっての諸条件について述べ
る。

本発明において使用される第二鉄塩としては、塩化第二
鉄をはじめ硫酸第二鉄、硝酸第二鉄等を使用することが
できる。

本発明において、第二鉄塩の添加蓋は、全鉄に対しＰ＃
ｉ＋換算で０．１〜１５モル第である。

第二鉄塩の添加量が全鉄に対しＦ♂１算で０１モル襲以
下である場合には針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末の
比表面積を増加させる効果は十分ではない。

１５モル％以上である場合も、比表面積の大きな針状晶
β−オキシ水酸化鉄粒子粉末を得ることができるが、そ
の効果は顕著ではない。

尚、０１〜１５モル優の第二鉄塩を添加するに際しては
、前述した通り、添加量の増加に伴って得られる針状晶
β−オキシ水酸化鉄粒子の比表面積が大きくなる傾向に
ある。従って、上記添加量を調整することにより、所望
する比表面積を有する針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子を
得ることができる。

以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果を奏する
ものである。

即ち、　本発明によれば、比表面積が大きく、粒度が均
斉で双晶や樹枝状粒子が混在していない針状晶β−オキ
シ水酸化鉄粒子粉末を生成させ、この針状晶β−オキシ
水酸化鉄粒子粉末の粒子形態、特に、針状晶を保持継承
しながら加熱焼成、加熱還元、又は、必要により更に加
熱酸化することにより、比表面積が大きく、粒度が均斉
で双晶や樹枝状粒子が混在していない針状晶マグネタイ
ト粒子粉末及び針状晶マグヘマイト粒子粉末を得ること
ができる。

本件発明の加熱還元工程においては、所望により、針状
晶β−オキシ水酸化鉄粒子の粒子形態、特に針状晶を保
持継承しながら加熱焼成して得られた針状晶α−Ｐ〜へ
粒子をあらかじめ、焼結防止剤で被験処理することがで
き、この場合には針状晶が一層優れた針状晶マグネタイ
ト粒子を得ることができ、該マグネタイト粒子を酸化し
て得られたマグヘマイト粒子もまた針状晶が一層優れた
ものである。

この事実について以下に説明する。

粒度が均斉で双晶や樹枝状粒子が混在していない針状晶
β−オキシ水酸化鉄粒子をその粒子形瓢特に針状晶を保
持継承しながら加熱焼成してａ　−Ｆ＠Ｒへ粒子とし、
次いで還元性ガス中で加熱還元して針状晶マグネタイト
粒子粉末を得る場合、加熱還元温度が高くなると、この
針状晶マグネタイト粒子粉末の針状晶粒子の変形と粒子
および粒子相互間の焼結が著□しくなり、得られた針状
晶マグネタイト粒子粉末の保磁力が極度に低下すること
となる。

殊に、雰囲気が還元性である場合には、粒子の形状は加
熱温度の影曽を受けやすく、粒子成長が著しく、単一粒
子が形骸粒子の大きさを越えて成長し、形骸粒子の外形
は漸次消え、粒子形状の変形と粒子および粒子相互間の
焼結を引き起こす。

その結果、保磁力が低下するのである〇従って、粒度が
均斉で双晶や樹枝状粒子が混在していない針状晶β−オ
キシ水酸化鉄粒子の粒子形態、特に針状晶を保持継承し
ながら加熱焼成して得られた針状晶ａ−ＩＦｅ、０１粒
子の針状晶をこわさないようにする為、通常、加熱還元
は、３００〜４５０℃で行なわれる。

上述したように、還元性ガス中において粒子形状の変形
と粒子および粒子相互間の焼結が生起するのは、針状晶
β−オキシ水水化化鉄粒子周知の通り、加熱焼成して得
られた針状晶ａ−ｐ〜へ粒子が、粒子成長が十分ではな
く、従って、粒子の結晶度合が小さいために加熱還元工
程において生成粒子の単一粒子の粒子成長が急激である
ため、単一粒子の均一な粒子成長が生起し難く、従って
、単一粒子の粒子成長が急激に生起した部分では粒子お
よび粒子相互間の焼結が生起し、粒子形状が崩れやすく
なると考えられる。

従って、加熱還元工程において粒子形状の変形と粒子お
よび粒子相互間の焼結を防止するためには、加熱還元工
程に先立って、予め、粒度が均斉で双晶や樹枝状粒子が
混在していない針状晶ａ　−ＩＰ〜へ粒子を焼結防止効
果を有する有機、無機化合物で被覆処理しておく方法が
ある。

尚、ここで焼結防止効果とは、加熱還元工程における生
成粒子中の単一粒子の急激な粒子成長を抑制する効果を
言い、このような作用効果を有する物質を以下、焼結防
止剤という。

焼結防止剤で被覆処理した粒度が均斉で双晶や樹枝状粒
子が混在していない針状晶α−Ｆ〜偽粒子は、周知の通
り５５０℃〜５ｏｏ℃で加熱還元して粒度が均斉で双晶
や樹枝状粒子が混在していない針状晶マグネタイト粒子
粉末を得ることができる。

３５０°Ｃ以下である場合には還元反応の進行が遅く、
長時間を要する。

また、５００°Ｃ以上である場合には還元反応が急激に
進行して針状晶粒子の変形と、粒子および粒子相互間の
焼結を引き起こしてしまう。

焼結防止効果を有する有機、無機化合物としては周知ノ
Ｓｉ、Ａ４．　Ｏｒ、　Ｍｎ、　ａｕ、　Ｎｉ、Ｐ等の
化合物、例えば、ケイ酸ナトリウム、コロイダルシリカ
、硫酸アルミニウム、アルミン酸ソーダ、硫酸クロム、
硫酸ニッケル、メタリン酸ソーダ等の一種又は二種以上
を使用することができる。

焼結防止剤の被置方法は、針状晶ａ＝Ｆｅ＾粒子粉末を
焼結防止剤を含む水溶液中に添加、混合する方法でも効
果があるが、粒子表面に均一に被覆されることが好まし
い。

上述した様に、本発明方法により得られた針状晶マグネ
タイト粒子粉末又は針状蔦マグヘマイト粒子粉末を用い
て磁気テープを製造した際には、ビークル中での分散性
、塗膜中での配向性及び充填性が極めて優れている為、
現在、最も要求されているノイズレベルが低く、高出力
、高感度であり、記録の高密度化が可能な磁気記録媒体
を得る軸比は、電子顕微鏡写真から測定した数値の平均
値で示した。

また、針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末はＸ線回折法
により同定し、５Ｏ４−２及びａｔ−根の含有量は螢光
Ｘ＠分析により測定した。

く針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末の製造〉実施例　
１〜８ 比較例　１； 実施例　１ Ｓ　ｍＯ１／１　ノｆｌｉ化第−鉄水溶液３．５１ト２
　ｍｏｌ／１の塩化第二鉄水溶液ｏ、ｏｓ　ｌ　（全鉄
に対し？−十換算で１０モル≦に相当。）に更に水を加
えて全容５１に調整した混合水溶液に温度７０℃におい
て毎分１０／の空気を２７時間通気して粒子粉末を生成
した０ 生成粒子は、常法により、水洗、Ｆ別、乾燥、粉砕した
。

生成粒子は、ＸＭ回析法で同定した結果、１００％針状
晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末であった。

得られた針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子は、比表面積が
４０．１１Ｉ／ｇであり、また、電子顕微鏡観察の結果
、平均値で長軸（１６μＭであり、粒度が均斉で双晶や
樹枝状粒子が混在しないものであった。

実施例　２〜８ 塩化第一鉄水溶液の使用量、第二鉄塩の種類、使用量及
び反応温度を種々変化させた以外は実施例１と同様にし
て粒子粉末を生成した。

生成粒子は、いずれもｘ４１回折法で同定した結果、１
００％針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末であった。

この時の主要製造条件及び特性を表１に示す。

実施例２〜８で得られた針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子
粉末は、いずれも電子顕微鏡観察の結果、粒度が均斉で
双晶や樹枝状粒子の混在しないものであった。

比較例　１ 塩化第二鉄を添加しないで、他の諸条件は実施例１と同
様にして針状晶β−オキシ水水酸化粉粒子粉末生成した
。

この時の主要製造諸条件及び特性を表１に示す。

〈針杖晶磁性酸化鉄粒子粉末の製造〉 実施例　９〜１６ 比較例　２； 実施例　９ 実施例１で得られた針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末
・Ｉ’２！；９を１モル／ｌの硫酸ナトリウム水溶液・
Ｓｉに加えて３０分間攪拌混合した後、ｐ別、水洗、乾
燥した。

得られた針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末は、７３重
量幅の塩素を含有しており、且つ、ＳＱ、−２換算で０
．６４重量％の硫酸ナトリウムが含まれていた。

この針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末１０００９を空
気中４６０℃で加熱焼成してａ−ＦｅｌＱ、粒子粉末を
得た。

得られたα−Ｐ〜へ粒子は、電子顕微鏡観察の結果、長
軸０．６μｍで、出発原料である針状晶β−オキシ水酸
化鉄粒子の針状晶を保持継承したものであり、粒度が均
斉で双晶や４１Ｍ枝状粒子が混在していないものであっ
た。

上記針状晶（１−’ｆ’１３１０ｓ粒子粉末１００９　
ヲ３１ｒｙ）　一端開放型レトルト容器中に投入し、駆
動回転させなから嶋ガスを毎分２１の割合で通気し、還
元湿度３５０℃で加熱還元し針状晶マグネタイト粒子粉
末を得た。

察の結果、長軸０．６ハで、粒度が均斉で双晶や樹枝状
粒子が混在していないも、のであった。

また、磁気特性は、保磁力が４２３０ｅであり、飽和磁
化σ８はａｓ、ａ　ｅｍ”／ｇであった。

実施例　１０．１１ 出発原料の種類及び硫酸塩の量を種々変化させた以外は
実施例９と同様にして針状晶マグネタイト粒子粉末を得
た。

得られた針状晶マグネタイト粒子粉末の主要製造条件及
び諸特性を表２に示す。

実施例１０及び１１において得られた針状晶マグネタイ
ト粒子粉末は、いずれもＢＥＴ比表面積の大きいもので
あり、電子顕微鏡観察の結果、出発原料である針状晶β
−オキシ水酸化鉄粒子の針状晶を保持継承したものであ
り、粒度が均斉で双晶や樹枝状粒子が混在していないも
のであった。

実施例　１２ 出発原料の種類、硫酸塩の量、加熱焼成温度及び加熱還
元温度を変化させた以外は実施例９と同様にして針状晶
マグネタイト粒子粉末を生成したＯ ：１Ｌ 次いで、上記生成針状晶マグネタイト粒子粉末９０９を
空気中３００℃で６０分間加熱酸化して針状晶マグヘマ
イト粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び諸特性を表２に示す。

得られた針状晶マグヘマイト粒子粉末は、比表面積がＩ
Ｊｒ、、ｓ　’／９と大きいものであり、電子顕微鏡観
察の結果、長軸０．５μ層で、出発原料である針状晶β
−オキシ水酸化鉄粒子の針状晶を保持継承したものであ
り、粒度が均斉で双晶や樹枝状粒子が混在していないも
のであった。

また、磁気特性は、保磁力５６００ｓであり、飽和磁化
σ８は７２．Ｂ　ａｍｔ→であった。

実施例　１３．１４ 出発原料の種類、硫酸塩の種類、量、加熱焼成温度及び
加熱還元温度を変化させた以外は実施例１２と同様にし
て針状晶マグヘマイト粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表２に示す。

実施例１３．１４で得られた針状晶マグヘマイト粒子粉
末は、いずれも比表面積が大きいものであり、電子顕微
鏡観察の結果、出発原料である針状晶β−オキシ水酸化
鉄粒子の針状晶を保持継承したものであり、粒度が均斉
で双晶や樹枝状粒子が混在していないものであった。

実施例　１５ 出発原料の種類、硫酸塩の量及び加熱焼成温度を変化さ
せた以外は実施例９と同様にして得られた針状晶α−Ｆ
ｅｌｏｎ粒子粉末１００ｇを４１の水中に懸濁させた後
、ＮａＯＨ水溶液を添加して懸濁液のｐＨを７．５に調
整した。

次いで、上記懸濁液にケイ酸ナトリウム（３号水ガラス
）　１８　Ｆ　（針状晶ａ−ＩＰａｚＯａ　’Ｉ１１．
子粉末に対しＳｉｎ、として０．５１重量優に相当する
。）を添加し６０分間攪拌した後、懸濁液のｐＨ値が４
．５となるようニ１０％ノ硫酸を添加した後、プレスフ
ィルターにより針状晶ａ−Ｆａ、Ｏ，粒子をｐ別、乾燥
してｓ１磁化物で被覆された針状晶仔−ＩＦ〜０３粒子
粉末を得た。

この時の主要製造条件を表２に示す。

上記針状晶ａ−ＩＦａ、Ｏ，粒子粉末を用いて加熱還元
温度を４５０℃とした以外は実施例１と同様にして針状
晶マグネタイト粒子粉末を得た。

得られた針状晶マグネタイト粒子粉末は比表面積がｆｆ
６．２　”／／９と大きいものであり、電子顕微鏡観察
の結果、長軸０．４μ陶で、出発原料である針状晶β−
オキシ水酸化鉄粒子の針状晶を保持継承したものであり
、粒度が均斉で双晶や樹枝状粒子が混在していないもの
であった。

また、磁気特性は、保磁力４８５０ｓであり、飽和磁化
σ１は８２．７θｍｕ／ｇであった。

実施例　１６ 出発原料の種類、硫酸塩の種類、蓋及び加熱焼成温度を
変化させた以外は実施例つと同様にして得られた針状晶
（１−Ｆ（１！Ｏ，粒子を用い、焼結防止剤の種類、量
を種々変化させた以外は実施例１５と同様にして針状晶
マグネタイト粒子粉末を生成した。

この時の主要製造条件を表２に示す。

次いで、上記生成針状晶マグネタイト粒子粉末を用いて
実施例１２と同様にして針状晶マグヘマイト粒子粉末を
得た。

実施例１６で得られた針状晶マグヘマイト粒子粉末は比
表面積が〕ｔ、′６　ｄ／９と大きいものであり、電子
ｌｌＩ徽鏡観察の結果、長軸Ｑ、５μｍで、出発原料で
ある針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の針状晶を保持継承
したものであり、粒度が均斉で双晶や樹枝状粒子が混在
しないものであった。

比較例　２ 比較例１の針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子粉末を用いた
以外は実施例９と同様にして針状晶マグネタイト粒子粉
末を得た。

次いで、上記針状晶マグネタイト粒子粉末を用イテ、実
施例１２と同様にして針状晶マグヘマイト粒子粉末を得
た。

この時の主要製造条件及び緒特性を表２に示す。

得られた針状晶マグネタイト粒子粉末及び針状晶マグヘ
マイト粒子粉末はいずれも比表面積が小さいものであっ
た。

【図面の簡単な説明】

図１は、Ｆ−１の添加量と生成針状晶β−オキシ水酸化
鉄粒子粉末の比表面積との関係図である。 特許出願人 −■拓−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）塩化第一鉄水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化す
   ることにより針状晶β−オキシ水水化化鉄粒子生成させ
   るにあたり、上記塩化第一鉄水溶液に第二鉄塩を全鉄に
   対しＦｅ３＋換算で０．１〜１５モル％添加し、しかる
   後、散化す重量％の硫酸塩を含ませた後空気中５００〜
   ５００℃の温度範囲で加熱焼成することにより、前記針
   状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の針状晶を保持継承した針
   状晶α−１゛へ偽粒子とし、次いで、該針状晶α−ＩＰ
   〜へ粒子を還元性ガス中で加熱還元して針状晶マグネタ
   イト粒子とするか、または、更に、酸化して針状晶マグ
   ヘマイト粒子とすることを特徴とする針状晶磁性酸化鉄
   粒子粉末の製造法。 ２）塩化第一鉄水溶液に酸素含有ガスを通気して酸化す
   ることにより針状晶β−オキシ水酸化鉄粒子を生成させ
   るにあたり、上記塩化第一鉄水溶液に第二鉄塩を全鉄に
   対しＦｅｔ”＋換算硫酸塩を含ませた後空気中３００〜
   ５００℃の温度範囲で加熱焼成することにより、前記針
   状晶β−オキシ水酸化鉄粒子の針状晶を保持継承した針
   状晶（１−Ｆ〜へ粒子とし、次いで、該針状晶α−Ｆ〜
   へ粒子を焼結防止剤で被覆処理した後、還元性ガス中で
   加熱還元して針状晶マグネタイト粒子とするか、または
   、更に、酸化して針状晶マグヘマイト粒子とすることを
   特徴とする針状晶磁性酸化鉄粒子粉末の製造法。 ３）焼結防止剤がケイ酸ナトリウム、硫酸クロム、アル
   ミン酸ソーダから選ばれた一種である特許請求の範囲第
   ２項に記載の針状晶磁性酸化鉄粒子粉末の製造法０