JPS59202610A - 磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オーディオ、ビデオ等の磁気記録用磁性材料
、特に、ビデオ用の磁性材料として最適である針状晶を
有し、粒度が均斉であり樹枝状粒子が混在しておらず粒
子のからみ合い等がなく、その結果、かさ密度が大きい
ものであり・且つ、微粒子で比表面積が大きく粒子表面
並びに粒子内部の結晶性の度合が高められ実質的に高密
度なものであり、しかも、・高い保磁力Ｈａと大きな飽
和磁化σＳとを有するＳｌ、ｃｒｓＮｉｓＭｇ及びＰを
含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びその製造法に関
するものである０ 磁気記録媒体の製造に際して、本発明により得られるＳ
ｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ、、　Ｍｇ及びＰを含有する針状晶
鉄合金磁性粒子粉末を用いた場合には、針状晶を有し、
粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず粒子の
からみ合い等がなく、その結果、かさ密度が大きいもの
であり、且つ、微粒子で比表面積が大きく粒子表面並び
に粒子内部の結晶性の度合が高められ実質的に高密度な
ものであり、しかも、高い保磁力Ｈａと大きな飽和磁化
σＢとを有することに起因して、磁性粒子のビークル中
での分散性、塗膜中での配向性及び充填性が極めて優れ
ており、磁気テープの記録再生時に生じるノイズレベル
が低く、且つ、高出力特性が得られる優れた磁気記録媒
体を得ることができる。

近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長
時間記録化、小型軽量化が激化しており、特に、昨今に
おけるＶＴＲ（ビデオ・テープ・レコーダー）の普及は
目覚しく、長時間記録化並びに小型軽量化を自衛したＶ
’Ｉ’Ｈの開発が盛んに行われており、一方においては
、磁気記録媒体である磁気テープに対する高性能化、高
密度記録化の要求が益々高まってきている。

即ち、磁気記録媒体の高画像画質、高出力特性、殊に周
波数特性の向上及びノイズレベルの低下が要求され、そ
の為には、残留磁束密度Ｂｒの向上、高保磁力Ｈｃ化並
びに、分散性、充填性、テープ表面の平滑性の向上が必
要であり、益々ＳＺＮ比の向上が要求されてきている。

磁気記録媒体のこれら緒特性は磁気記録媒体に使用され
る磁性材料と密接な関係を持っており、例えば、日経エ
レクトロニクス（１９７６年）５月６日号第８２頁〜１
０５頁に掲載されている「ビデオ及びオーディオ用磁気
テープの最近の進歩」という文献中、第８６〜８４頁に
記載の「ビデオ　テープ　レコーダの画質の内テープに
よって変化する特性で主要なものは、■ＳＺＮ比、■ク
ロマ・ノイズ、■ビデオ周波数特性−である。

・・・・・・・・・・・・これら画質を表す量は、テー
プ、ヘッド系の電磁変換特性によって決まり、電磁変換
特性はテープの物理特性と相関を持っている。更にテー
プの物理特性は磁性材料によって決まる要素が大きい。

」という記載等から明らかである。

上述した通り、磁気記録媒体の高画像画質等の緒特性は
、使用される磁性材料と密接な関係を有するものであり
、磁性材料の特性改善が強く望まれている。

今、磁気記録媒体の緒特性と使用される磁性材料の特性
との関係について詳述すれば次の通りである。

ビデオ用磁気記録媒体として高画像画質を得る為には、
前出の日経エレクトロニクスの記載からも明らかな通り
、■ビデオＳ／Ｎ比　■クロマ・ノイズ　■ビデオ周波
数特性の向上が要求される。

ビデオ”／Ｎ比の向上をはかる為には、磁性粒子粉末の
微粒子化及びそのビークル中での分散性、塗膜中での配
向性及び充填性を向上させること、並びに、磁気記録媒
体の表面の平滑性を改良することが重要である。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８５頁の「輝
度信号のＳＮ比（ＣＮ比）に関係しているテープの物理
量としては、単位体積当りの平均粒子数とその分散状態
（分散性）及び表面の平滑性がある。表面性、分散性が
一定なら平均粒子数の平方根に比例してＳＮ比は良くな
るので、粒子体積が小さく、かつ充てん度の高くできる
磁性粉はど有利である。」等の記載からも明らかである
。

即ち、ビデオＳ／Ｎの向上をはかる一つの方法としては
磁気記録媒体に起因するノイズレベルを低下させること
が重要であり、そのためには、上記記載から明らかなよ
うに使用される磁性材料である針状磁性粒子粉末の粒子
サイズを微細化する方法が有効であることが知られてい
る。

磁性粒子粉末の粒子サイズを表す一般的な方法として粒
子粉末の比表面積の値がしばしば用いられるが磁気記録
媒体に起因するノイズレベルが磁性粒子粉末の比表面積
が大きくなる程、低くなる傾向にあることも一般的に知
られているところである。

この現象は、例えば電子通信学会技術研究報告ＭＲ８１
−１１第２７頁２６−９の「ｒ：１ｇ５３Ｊ等に示され
ている。「１ｉ′１ｇ１３」はＣＯ被着針状晶マグヘマ
イト粒子粉末における。粒子の比表面積とノイズレベル
との関係を示す図であり、粒子の比表面積が大きくなる
程ノイズレベルは直線的に低下している。

この関係は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶合金磁性
粒子粉末についても同様に言えることである。

磁性粒子粉末のビークル中での分散性、塗膜中での配向
性及び充填性を向上させる為には、ビークル中に分散さ
せる磁性粒子粉末が針状晶を有し、粒度が均斧であり、
樹枝状粒子が混在しておらず粒子のからみ合い等がなく
、その結果、がさ密度が大きいことが要求される。

次に、クロマ・ノイズの向上をはかる為には、磁気記録
媒体の表面性の改良が重要であり、その為には分散性、
配向性の良い磁性粒子粉末がよく、そのような磁性粒子
粉末としては針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在しておらず粒子のからみ合い等がなく、その
結果、かさ密度が大きいことが要求される。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８５頁の「ク
ロマ・ノイズはテープ表面性の比較的長周期の粗ざに起
因しており、塗布技術との関係が深い。分散性、配向性
の良い粉の方が表面性を良くしやすい。」等の記載から
も明らかである。

更に、ビデオ周波数特性の向上旨はかる為には、磁気記
録媒体の保磁力Ｈｃが高く、且つ、飽和残留磁束密度Ｂ
ｒが大きいことが必要である。

磁気記録媒体の保磁力Ｈｃを高める為には、磁性粒子粉
末の保磁力Ｈｃができるだけ高いことが要求される。

飽和残留磁束密度Ｅｒは、磁性粒子粉末の飽和磁化σ８
ができるだけ大きく、磁性粒子粉末のビークル中での分
散性、塗膜中での配向性及び充填性に依存している。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８４〜８５頁
の［最大出力は、テープの飽和残留磁束密度ＥｒとＨｃ
、及び実効間隔によ−って決まる。

Ｂｒが大きければ再生ヘッドに入る磁束が多くなり出力
は増加する。・・・・・・・・・。Ｈｃを増加させると
自己減磁は少なくなり、出力は増加する。・・・・・・
・・・。

テープのＥｒを大きくするには、磁性体が完全な状態（
例えは単結晶の状態）で持っている飽和磁化量工Ｓ（σ
８）が大きいことがまず基本となる。

・・・・・・・・・。同じ材質でも、・・・・・・・・
・磁性粉の割合を示す充填度などによってもＢｒは変わ
る。また、角形比（残留磁化、４／飽和磁化量）に比例
するので、これが大きいことが要求される。・・・・・
・・・・。角型比を高くするには、粒子の大きさが揃っ
ており、針状比が大きく、磁場配向性に優れている磁性
粉が珊利である。・・・・・・・・・」等の記載からも
明らかである。

上記に詳述した通り、磁気記録媒体の高画像画質、高出
力特性、殊に、周波数特性の向上、及び、ノイズレベル
の低下等の高性能化の要求を満たす為には、使用される
磁性粒子粉末の特性としては、針状晶を有し、粒度が均
斉であり樹枝状粒子が混在しておらず、粒子のからみ合
い等がなく、且つ、比表面積が大きく粒子表面並びに粒
子内部の結晶性の度合が高められ実質的に高密度なもの
であり、しかも、高い保磁力］（ｃと大きな飽和磁化σ
８を有することが必要である。

ところで、従来から磁気記録媒体に用いられている磁性
材料は、マグネタイト、マグネタイト、二酸化クロム等
の磁性粉末であり、これらの磁性粉末は飽和磁化σＳ７
０〜８５ｅｍｕ／ｇ、保磁力Ｈｃ２５０〜５０００ｅを
有するものである。

殊に、上記酸化物磁性粒子粉末のσＳは最大８５ｅ　ｍ
ｕ／ｇ程度であり、一般にはａｓ　７０−８０　ｅｍ”
７ｇであることが再生出力並びに記録密度に限度を与え
ている主因となっている。

更にＣｏを含有しているＣＯ−マグネタイトやＣ。

−マグヘマイト磁性粒子も使用されているか、これらの
磁性粒子粉末は保磁力Ｈｅが４００〜８０００ｅと高い
という特徴を有するが、これに反して飽和磁化６日が６
０〜８０ｅｍｕ／ｑと低いものである。

最近、高出力前（〕ζに高密度記録に適する特性を備え
た磁性粒子粉末すなわち、飽和磁化σＳが大きく、且つ
、高い保磁力を有する磁性粒子粉末の開発が盛んであり
、そのような特性を有する磁性粒子粉末は、一般に、針
状晶含水酢化鉄粒子、針状晶酸化鉄粒子若しくは、これ
らに鉄以外の異本［を金属を含むものを還元性ガス中３
５０　’Ｃ程度で加熱還元することにより得られる針状
晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合金磁性粒子粉末であ
る。

これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合金磁性粒
子粉末は、従来用いられている磁性酸化鉄粒子粉末並ひ
にｃｏ含有磁性酸化鉄粒子粉末に比較して飽和磁化σＳ
が著しく大きく、保磁力Ｈｃが高いという％微を有して
おり、磁気記録媒体として塗布した場合、大きい残留磁
束密度Ｂｒと高い保磁力Ｈｃを有する為に高密度記録、
高出力特性が得られるので注目をあびており近年実用化
がなされている。

高い保磁力Ｈｃと大きな飽和磁化σＳを有する針状晶鉄
磁性粒子粉末若しくは針状晶合金磁性粒子粉末は、前述
した通り、針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状粒
子が混在しておらず粒子のからみ合い等がないことか必
要であり、このような特性を備えた磁性粒子粉末を得る
ためには、先ず出発原料である鉗状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子が粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していないこ
とか必要であり、次にいかにしてこの優れた特性を保持
継承させながら加熱還元して針状晶鉄磁性粒子粉末若し
くは針状晶合金磁性粒子粉末とするかが大きな課題とな
ってくる′。

従来ｐＨ１１以上のアルカリ領域で針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｈ粒子を製造する方法として最も代表的な公知方法は、
第一鉄塩水溶液に当量以上のアルカリ溶液を加えて得ら
れるＦｅ（ＯＨ）２を含む水溶液をｐＨ１１以上にて８
０°Ｃ以下の温度で酸化反応を行うことにより、針状晶
α−ＦｅＯＯＨ粒子を得るものである。

この方法により得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末
は長さ［１，５〜１５μ程度の針状形態を呈した粒子で
あるが、樹枝状粒子が混在しており、また粒度から言え
ば、均斉な粒度を有した粒子であるとは言い難い。この
ように、粒度が不均斉であり、また樹枝状粒子が混在し
ている針状晶α−Ｆ’ｅＯＯＨ粒子が生成する原因につ
いて以下に考察する。

一般に、針状晶α−ＦｅｏＯＨ粒子の生成は、針状晶α
−ＦｅｏＯＨ核の発生と該針状晶α−Ｆｅ００Ｈ核の成
長の二段階からなる。そして、針状晶α−ＦｅＯＯＨ核
は、第一鉄塩水溶液とアルカリとを反応して得られるＴ
′θ（ＯＨ）２と溶存酸素との反応により生成するが、
溶存酸素との接触反応が部分的、且つ、不均一である為
、針状晶α−ＦｅＯＯＨ核の発生と該針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ核の成長が同時に生起し、しかも、α−ＦｅＯＯＨ
生成反応が終了するまでに幾重にも新しい核が発生する
ので、得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は粒度が不均
斉であり、また樹枝状粒子が混在したものになると考え
られる。

また、前記方法における反応水溶液中の反応鉄（Ｆｅ２
”）濃度は、通常、Ｄ、２　ｍｏｅ／ｌ程度テアリ、カ
つ、針状晶α−１ｉ’ｅＯＯＨ粒子の生成に、長時間を
必要とする。

即ち、前記方法によれば、０．２ｍｏＩ！／β程度のう
すい反応鉄濃度においてさえも、粒度が不均斉であり、
樹枝状粒子が混在している針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉
末が生成しやすかったのである。

本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶を有し、粒
度が均斉であり。樹枝状粒子が混在しておらず粒子のか
らみ合い等がなく、且つ、比表面積が大きく、粒子表面
並びに粒子内部の結晶性の度合が高められた実質的に高
密度なものであり、しかも、高い保磁力Ｈａと大きな飽
和磁化σＳを有する針状晶合金磁性粒子粉末を得るべく
、種々検討を重ねてきた。そして、本発明者は、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得られたＦｅ
（ｏＨ）２を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸素含有ガス
を通気して酸化することにより針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子を生成させるにあたり、前記アルカリ水溶液及び酸素
含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液
のいずれかの液中に、水可溶性ケイ酸塩をＦｅに対しＳ
ｉ換算で０．１〜１７原子係添加しておき、且つ、前記
第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液、酸素含有ガスを
通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁液及び酸素含
有ガスを通気して酸化反応を行わせている前記反応溶液
のいずれかの液中に水可溶性クロム塩をＦｅに対しＣｒ
換グネシウム塩をＦｅに対しＭｇ換算で０．１〜１５．
０原子外添加しておくことにより、Ｓｉ、Ｏｒ、Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させ
、該Ｓｉｓ　（：！ｒＳＮｉ及びＭｇを含有する針状晶
ａ−ＦｅＯＯＨ−１ｅＯＯＨら分離した後水中に懸濁さ
せ、該懸濁液のｐＨ値８以上の状態でＳｉ、（１！ｒＸ
Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子に対
し、０１〜２ｗｔ％（ＰＯ３に換算）のリン酸塩を添加
し、次いで０１〜７．０ｗｔ％　（５ｉ０２に換算）の
水可溶性ケイ酸塩を添加した後、懸濁液のｐＨ値を６〜
７に調製することによりＰ化合物と８１化合物で被覆さ
れた５ｉＳＣｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子を得、該粒子を戸別、乾燥し、次いで非還
元性雰囲気中で加熱処理してＰ化合物とＳｉ化合物で被
覆されたＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−Ｆｅ、、０３粒子とした後、該粒子を還元性ガス
中で加熱還元することによって針状晶を有し、粒度が均
斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず粒子のからみ合
い等がなく、且つ、比表面積か大きく粒子表面並びに粒
子内部の結晶性の度合が高められた実質的に゛高密度な
ものであり、しかも、高い保磁力Ｈｃと大きな飽和磁化
σＳとを有する針状晶合金磁性粒子粉末が得られること
を見出し本発明を完成したものである。

即ち、本発明は、Ｓｉ、０ｒＸＮｉ、Ｍｇ及びＰを含有
する針状晶鉄合金磁性粒子からなる磁気記録用針状晶鉄
合金磁性粒子粉末及び第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液
とを反応させて得られたＦ＝＝（ＯＨ）２を含むｐＨ１
１以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化すること
により針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させるにあたり
、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化
反応を行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水
用溶性ケイ酉々塩をＦｅに対しＳｉ換算でｏ、ｉ〜１７
原子外添加しておき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記
アルカリ土類金属酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
わせる前の前記懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化
反応を行わせている前記反応溶液のいずれかの液中に水
可溶性クロム塩をＦｅに対しＯｒ換算で０１〜５．０原
子％、水可溶性ニッケル塩をＦｅに対しＮ１換算で０．
１〜ＺＯ原子外、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅに
対しＭｇ換算でｏ１〜１５．ｏ原子％添加しておくこと
により、Ｓｉ、、Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、該沢、Ｏｒ。

Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を母
液から分離した後水中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値８
以上の状態で５ｉＸＯｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶ａ−ＦｅＯＯＨ粒子に対し、０１〜２ｗｔ％（ＰＯ。

ニ換算）のリン酸塩を添加し、次いでｏ、ｉ〜７．Ｏｖ
ｔ％（５ｉｎ２に換ｎ）の水可溶性ケイ酸塩を添加した
後、懸濁液のｐＨ値を６〜７に調製することによりＰ化
合物と８１化合物で被覆されたＳｉ、０ｒＳＮｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を得、該粒子を
ｐ別、乾燥し、次いで、非還元性雰囲気中で加熱処理し
てＰ化合物とＳｉ化合物で被覆されたＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ
及びＭｇを含有する針状晶（ｚ−Ｆｅ、Ｏ，。

粒子とした後、該粒子を還元性ガス中で加熱還元してＳ
ｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ、Ｍｇ及びＰを含有する針状晶鉄合
金磁性粒子を得る′ことによりなる磁気記録用針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の製造法である。

次に、本発明を完成するに至った技術的背景及び本発明
の構成について述べる。

ＰＨ１１以上のアルカリ領域で、従来法により生成した
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は前述した通り、粒度が不均
斉であり、また樹枝状粒子が混在したものである。

本発明者は、長年にわたり針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉
末の製造及び開発にたずされっているものであるが、そ
の過程において、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在
していない針状晶α−ＦｅｏＯＨ粒子を得ることができ
るという技術を既に確立している。

即ち、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していない
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は、第一鉄塩水溶液とアルカ
リ水溶液とを反応させて得られたＦｅ（ｏＨ）２を含む
懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化することにより針
状晶ａ−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させる方法において、前
記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応
を行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶
性ケイ酸塩をＦｅに対しＳ１換算で０１〜１．７原子％
添加しておくことにより得ることができる（特公昭５５
−８４６１号公報、特公昭５５−３２’６５２号公報）
。

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で得られた針状晶α
−Ｆθ０ＯＪ（粒子は、一般に粒度が不均斉で樹枝状粒
子が混在しているが、これは、針状晶ａ　−ＦｅＯＯＨ
粒子の前駆体であるＦｅ（ＯＨ）２のフロックが不均斉
であると同時に、Ｆｅ（ＯＨ）２のフロックを構成して
いるＦｅ　（ＯＨ）２の粒子そのものが不均斉であるこ
と、更に、Ｆ　ｅ　（ＯＨ）２を含む水溶液がら針状晶
α−ＦｅＯＯＨ核粒子の発生と該針状晶α−ＦｅＯＯＨ
核粒子の成長が同時に生起し、しがもａ−１＋’θＯＯ
Ｈ生成反応が終了するまで幾重にも新しい核が発生する
ことに起因する。

前述した様に、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反
応させて得られたＦｅ（ＯＨ）２を含む懸濁液に酸素含
有ガスを通気して酸化することにより針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子を生成させるにあたり、前記アルカリ水溶液及
び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記
懸濁液のいずれかの液中に水可溶性ケイ酸塩をＲｅに対
しＳｉ換算で０１〜１７原子係となるように添加した場
合には、Ｆｅ（ＯＨ）２のフロックを十分微細で均斉な
フロックにし、また、Ｆｅ（ＯＨ）２のフロックを構成
しているＦｅ（ＯＨ）２粒子そのものを十分微細で均斉
な粒子とすることができ、更に、水可溶性ケイ酸塩がＦ
ｅ（ＯＨ）２を含む水溶液から針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子を生成する際の酸化反応を抑制する効果を有すること
に起因して、針状晶α−ＦｅＯＯＨ核粒子の発生と該針
状晶ａ−ＦｅＯＯＨ核粒子の成長を段階的に行うことが
できるため、粒度が均斉であり、また、樹枝状粒子が混
在しない針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を得ることができる
のである。

上記の方法において使用される水可溶性ケイ酸塩として
はナトリウム、カリウムのケイ酸塩がある。

アルカリ水溶液への水可溶性ケイ酸塩の添加量は、Ｆｅ
に対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％である。

添加した水可溶性ケイ酸塩はほぼ全量が生成針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子中に含有され、後出の表２に示される通
り、得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は、添加量とほ
ぼ同量のＦｅに対しＳｉ換算で０．２０１〜１．０６原
子外を含有している。

水可溶性ケイ酸塩の添加量がＦｅに対しＳｉ換算で０．
１原子％以下である場合には、粒度が均斉で樹枝状粒子
が混在していない針状晶粒子を得る効果が十分ではなく
、１．７原子％以上である場合は粒状のマグネタイト粒
子が混入してくる。

上述した粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していな
い針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を出発原料とし、該出発原
料を加熱還元することにより得られた針樹枝状粒子が混
在していないものであるが、その結果、かさ密度が大き
く、塗料化の際の分散性がよく、且つ、塗膜中での充填
性が高く、残留磁束密度Ｂｒが大きくなるという特徴を
有するものであるが、比表面積について言えば高々２０
７７／／ｇ程度である。

そこで、本発明者は、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が
混在していないｓｌを含有する金１状晶鉄合金磁性粒子
粉末の比表面積を向上させる方法について種々検討を重
ねた結果、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在してい
ないｓｌを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成に
あたり、第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液、酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行わせる前のＦｅ（ＯＨ）２懸
濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせてい
る反応、溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム塩を添
加し、得られたＳｉ及びＯｒを含有する針状晶α−Ｆｅ
００Ｈ粒子を加熱還元した場合には、ｓｌを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を向上させることが
できるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図１は、水可溶性クロム塩の添加量とＳｉ及びＯｒを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びＯｒを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積の関係図である。

ｆｆ１Ｊち、Ｆｅ２＋１．２　ｍＯＩ！／／ｅヲ含む硫
ａ第一鉄水ｍ液６００ｅを、あらかじめ、反応器中に準
備されたケイ酸ソーダをＦｅに対しＳｉ換算で０〜１．
０原子％、硫酸クロムをＦｅに対しＯｒ換算でＤ〜５．
０原子−を添加して得られたＮａＯＨ水溶液４００　ｌ
に加え、ｐＨ１３，８においてＦｅ（ＯＨ）、、を含む
懸濁液を得、該懸濁液に温度４５°Ｃにおいて毎分１０
００　ｌの空気を通気して酸化反応を行わせることによ
りＳｉ及びＯｒを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を
生成し、次いで、該粒子を４６０°Ｃで４．０時間加熱
還元することにより得られたＳｉ及びＯｒを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末及びＯｒを含有する針状晶合金
磁性粒子粉末の比表面積と硫酸クロムの添加量の関係を
示したものである。

図中、曲線ａはｓ１無添加の場合、曲線す、ｃは、それ
ぞれＳｉ添加量が０．６５原子％、１．０原子裏の場合
である。

曲ｍ　６％　Ｃに示されるように８１及びＯｒを併用し
て添加した場合には得られるＳｉ及びＯｒを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を著しく向上させる
ことができ、この場合、硫酸クロムの添加量の増加に伴
って比表面積が大きくなる傾向を示す。

この現象は、図１中の曲線ａに示されるＯｒを単独で添
加した場合よりも一層顕著に現われることから本発明者
はＳｉとＣｒとの相乗効果によるものと考えている。

上述したように８１及びＯｒを含有する針状晶鉄合金磁
性粒子粉末は粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在して
おらず、且つ、比表面積が大きいものであるか、一方、
Ｏｒの添加量の増加に伴って保磁力が低下するという傾
向があった。

そこで、本発明者は、Ｓｉ及びＯｒを含有する針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の保磁力を向上させる方法について、
種々検討を重ねた結果、Ｓｌ及びＯｒを含有する針状晶
α−ＦΦＯＯＨ粒子の生成にあたり、第一鉄塩水溶液、
アルカリ水溶液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
わせる前のＦｅ（ｏｎ）２懸濁液及び酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行わせている反応溶液のいずれかの液
中に水可溶性ニッケル塩を添加し、得られたＳｉ、、Ｃ
ｒ及びＮｉを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を加熱
還元した場合には、大きな比表面積を維持したままでＳ
ｉ及びＯｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁
力を向上させることができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
らその一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図２は、水可溶性ニッケル塩の添加量とＳｉ。

Ｏｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保
磁力の関係図である。

即ち１．ｅ２＋　、２ｍｏｌ／ｇを含む硫酸第一鉄水溶
液６００ｇを、あらかじめ、゛反応器中に準備されたケ
イ酸ソーダをＦｅに対しＳｉ換算で０３５原子％、硫酸
クロムをＦｅに対しＯｒ換算で０．５原子外、硫酸ニッ
ケルをＦｅに対しＮ１換算で０〜ＺＯ原子％を含むよう
に添加して得られたＮａＯＨ水溶液４００１に加え、ｐ
Ｈ１４，０においてＦｅ（ＯＨ）２を含む懸濁液を得、
該懸濁液に温度４５°Ｃにおいて毎分１ｏｏｏ６の空気
を通気して酸化反応を行わせることによりＳｉ、Ｏｒ及
びＮｉを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成し、
次いで、該粒子を４２０°Ｃで、４．０時間加熱還元す
ることにより得られたＳｉ、Ｏｒ及びＮｉを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力と硫酸ニッケルの添加
量の関係を示したものである。

図２に示されるように硫酸ニッケルの添加量の増加に伴
ってＳｌ、Ｏｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒
子粉末の保磁力が高くなる傾向を示す。

このように大きな比表面積を維持したままで保磁力を向
上させるという現象は、５ｉＳＯｒ、　Ｎｉのいずれを
除去した場合にも得られないことから、不発明者はＳｌ
及びＯｒとＮ１との相剰効果によるものと考えている。

更に、本発明者は、Ｓｉ、Ｏｒ及びム１を含有する針状
晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積及び保磁力を向上させ
る方法について検討を重ねた結果、Ｓよ、Ｏｒ及びＮｉ
を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成にあたり、
第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液、酸素含有ガスを通気
して酸化反応を行わせる前のＦｅ（ＯＨ）２懸濁液及び
酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせている反応溶
液のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩を添加し
、得られたＳｉ、、Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針
状晶α−ＦｅＯ０１（粒子を加熱還元した場合には、Ｓ
ｉ、Ｏｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末
の比表面積及び保磁力を一層向上させることができると
いう知見を得た。

この現象について本発明者が行った数多くの実験例から
その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図６及び図４は、それぞれ水可溶性マグネシウム塩の添
加量とＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶
鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積の関係図であ
る。

即ち、Ｆｅ”　１．２　ｍ”／βを含む硫酸第一鉄水溶
液５００１を、あらかじめ、反応器中に準備されたケイ
酸ソーダをＦｅに対しｓｉ’ｔ４算で０．３５Ｊｊｊ子
チ、硫酸クロムをＦｅに対しＯｒ換算で０．５０原子外
、硫酸ニッケルをＦｅに対しＮ１換算で３．０　ＪＱ千
％、硫酸マグネシウムをＦｅに対しＭｇ換算でＯ〜１５
．０原子％を含むように添加して得られたＮａＯＨ水溶
液４００βに加え、ｐＨ１４，０においてＦｅ（ＯＨ）
、、を含むＮｉ液を得、該懸濁液に温度５０°Ｃにおい
て毎分１０００１の空気を通気して酸化反応を行わせる
ことによリＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＩｖｉｇを含有す
る針状晶ａ−ＦｅＯＯＨ粒子を生成し、次いで、該粒子
を４２０°Ｃで４．５時間加熱還元することにより得ら
れた５ｉＸＯｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合
金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積と硫酸マグネシウ
ムの添加量の関係を示したものである。

図６及び図４に示されるように、硫酸マグネシウムの添
加量の増加に伴ってＳｉ、Ｏｒ及びＮｉを含有する針状
晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積のいずれを
も一層向上させることができる。

このように保磁力及び比表面積を一層向上させるという
現象はＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ、　Ｍｇのいずれを除失し
た場合にも得られないことから、本発明者はＳｉ。

Ｏｒ及びＮｉとＭｇとの相乗効果によるものと考えてい
る。

次（こ、本発明実施にあたっての諸条件について述べる
。

本発明において使用される水可溶性クロム塩としては、
硫酸クロム、塩化クロムを使用することかできる。

水可溶性クロム塩の添加時期については、本発明では針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成反応時にクロムを存在さ
せておくことが必要であり、このためには第一鉄塩水溶
液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ｏＨ）、。

を含む懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開始後針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子が生成中の反応溶液中のいずれか
に添加しておけはよい。

尚、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成が完全Ｇこ完了し
てしまったいる段階で水可溶性クロム塩を添加してもク
ロムが粒子中に入らないから本発明におけるクロム添加
の効果は得られない。

本発明における水可溶性クロム塩の添加量はＦｅに対し
Ｃｒ換算で０１〜５．０原子％である。

添加した水可溶性クロム塩はほぼ全景が生成針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子中に含有され、後出の表２に示される通
り、得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は、添加量とほ
ぼ同量のＷｅに対しＣｒ換算で０．２９６〜２．９７原
子％を含有している。

水可溶性クロム塩の添加量がＦｅに対しＣｒ換算で０．
１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄合金磁
性粒子粉末の比表面積を大きくする効果が得られない。

５．０原子％以上である場合にも、得られる針状晶鉄合
金磁性粒子粉末の比表面積を大きくするという効果は得
られるが保磁力及び飽和磁化が低下し好ましくない。

本発明において使用される水可溶性ニッケル塩としては
、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル等を使用
することができる。

水可溶性ニッケル塩の添加時期については、本発明では
針状晶α−Ｆｅ○ＯＨ粒子の生成反応時にニッケルを存
在させておくことが必要であり、このためには第一鉄塩
水溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ＯＨ）、、を含む
懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開始後針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子が生成中の反応溶液中のいずれかに添加
しておけばよい。

尚、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成が完全に完了して
しまっている段階で水可溶性ニッケル塩を添加してもニ
ッケルが粒子中に入らないから本発明Ｇこおけるニッケ
ル添加の効果は得られない。

本発明における水可溶性ニッケル塩の添加量はＦｅに対
しＮｉ換算で０１〜ＺＯ原子外である。

添加した水可溶性ニッケル塩はほぼ全量か生成針状晶α
−ＦｅｏＯＨ粒子中に含有され、後出の表２に示される
通り、得られた針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子は添加量とほ
ぼ同量のＦｅに対しＮ１換算で２．０１〜５．００原子
％を含有している。

水可溶性ニッケル塩の添加量がＦｅに幻しＮ１換算で０
．１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄合金
磁性粒子粉末の保磁力を大きくする効果が得られない。

７０原子％以上である場合にも、本発明の目的を達成す
ることはできるかα−ＦｅＯＯＨ粒子生成の際に針状晶
以外の異物が混在するので好ましくない。

本発明において使用される水可溶性マグネシウム塩とし
ては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムを使用する
ことができる。

水可溶性マグネシウム塩の添加時期については、本発明
では針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成反応時にマグネシ
ウムを存在させておくことが必要であり、このためには
第一鉄塩水溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ＯＨ）、
、を含む懸濁液中、又は酌素含有ガスの通気開始後針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子が生成中の反応溶液中のいずれか
に添加しておけばよい。

尚、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成が完全に完了して
しまっている段階で水可溶性マグネシウム塩を添加して
もマグネシウムが粒子中に入らないから本発明における
マグネシウム添加の効果は得られない。

本発明Ｑこおけろ水可溶性マグネシウム塩の添加量はＦ
ｅに対しＭｇ換算で０１〜１５０原子チである。

添加した水可溶性マグネシウム塩はほぼ全量が生成針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子中に含有され、後出の表２に示さ
れる通り、得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は添加量
とほぼ同量のＦｅに対しＭｇ換算で１０１〜１４．９４
原子％を含有している。

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で０，１原子外以下である場合には、得られる針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の比表面積及び保磁力を更に大きくす
る効果が得られない。

１５゜０原子係以上である場合にも本発明の目的を達成
することはできるが飽和磁化か低下する為好ましくない
。

次（こ、加熱還元過程について言えは、粒度が均斉であ
り、樹枝状粒子が混在していないＳｉ、Ｏｒ。

Ｎ１及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を加
熱還元して針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得る場合、還元
温度が高ければ高い程大きな飽和磁化を有する針状晶鉄
合金磁性粒子粉末を得ることができるが、還元温度が高
くなると、針状晶鉄合金磁性粒子粉末の針状晶粒子の変
形と粒子および粒子相互間の焼結が著しくなり、得られ
た針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力は極度に低下する
こととなる。

殊に、粒子の形状は加熱温度の影響を受けやすく、特に
雰囲気が還元性である場合には、粒子成長が著しく、単
一粒子が形骸粒子の大きさを越えて成長し、形骸粒子の
外形は漸次消え、粒子形状の変形と粒子および粒子相互
間の焼結を引き起こす。その結果、保磁力が低下するの
である。

このように加熱還元過程において針状晶粒子の変形と粒
子および粒子相互間の焼結が生起する原因について以下
に説明する。

一般に、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を６００°Ｃ付近の
温度で加熱脱水して得られる針状晶α−Ｆ　Ｑ２０３粒
子は、針状晶を保持継承したものであるが、一方、その
粒子表面並びＧこ粒子内部には脱水により発生する多数
の空孔が存在し、単一粒子の粒子成長が十分ではなく、
従って結晶性の度合が非常に小さいものである。

このような針状晶α−Ｆｅ２０３粒子を用いて加熱還元
した場合、単一粒子の粒子成長、即ち、物理的変化か急
激であるため単一粒子の均一な粒子成長が生起し難く、
従って、単一粒子の粒子成長が急激に生起した部分では
粒子および粒子相互間の焼結が生起し、粒子形状がくず
れやすくなると考えられる。

また、加熱還元過程・においては、酸化物から金属への
急激な体積収縮が生起することにより粒子形状は一層く
ずれやすいものとなる。

従って、加熱還元過程において粒子形状の変形と粒子お
よび粒子相互向の焼結を防止するためには、加熱還元過
程に先立って、予めＳｌ、Ｏｒ　、　Ｎｉ及びＭｇを含
有する針状晶α−Ｆ８２０３粒子の羊−粒子の充分、且
つ均一な粒子成長を図ることにより結晶性の度合が高め
られた実質的に高密度であり、且つＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ−
及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の針状晶
を保持継承しているＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有す
る針状晶α−Ｆｅ、、Ｏ８粒子としておく必要がある。

このような結晶性の度合が高められた実質的に高密度な
針状晶α−Ｆｅ２０．粒子を得る方法として針状晶α−
Ｆｅ○ＯＨ粒子を非還元性雰囲気中で加熱処理する方法
が知られている。

一般に、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を加熱脱水して得ら
れる針状晶α−Ｆｅ２０３粒子は、非還元性雰囲気中で
加熱処理する温度が高ければ高い程、効果的に単一粒子
の粒子成長をはかることができ、従って、結晶性の度合
も高めることができるが、一方、加熱処理温度が６５０
°Ｃを越えて高くなると焼結が進んで針状晶粒子かくす
れることか知られている。

従って、結晶性の度合が高められた実質的に高密度であ
り、且つ、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の針状晶を保持継
承している針状晶α−Ｆｅ２０８粒子を得る為には、非
還元性雰囲気中で加熱処理するに先立って、あらかじめ
、焼結防止効果を有する有機化合物、無機化合物で針状
晶α−３’ｅＯＯＨ粒子の粒子表面を被覆する方法が知
られている。

本発明者は、長年に亘り、針状晶磁性粒子粉末の製造及
び開発にたずされっているものであるが、その研究過程
Ｏこおいて、焼結防止効果を有するＳｉ化合物で被覆さ
れた針状晶α−′ＦｅｏＯＨ粒子を製造する方法を既に
開発している。

例えば、次に述べるようである。

即ち、Ｐ化合物とＳｉ化合物で被覆されたＳｌ、Ｏｒ、
Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＰｅＯＯＨ粒子粉末
は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液との湿式反応によ
り生成したＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を母液から分離した後、水中に
懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値値段以上状態でＳｉ、Ｑｒ
ＸＮｉ及びＭｇを含有する針状晶ａ−ＦｅｏＯＨ粒子に
対し０．１〜２　ｗｔ％　（ＰＯ３に換算）のリン酸塩
を添加し、次いで０．１〜７．０ｗｔ％（５ｉａ２に換
算）の水可溶性ケイ酸塩を添加した後、ｐＨ値を３〜７
に調整することにより、得ること力）′できる。

上記の方法について説明すれば次のようである。

一般に、Ｓｌ、Ｑｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子は、湿式反応時における反応母液中の
結晶成長の過程でかなり強固（こからみ合い、結合し合
った粒子群を形成しており、該力）らみ合い、結合し合
っているＳｉ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α
−ＦθＯＯＨ粒子の粒子群をそのまま焼結防止剤で被覆
した場合には、それ以上の焼結を防止するだけで、反応
母液中の結晶成長の過程で発生したからみ合い、結合は
そのままの状態である為、上記からみ合い、結合し合っ
てしＡるＳｉ。

Ｑｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶（１−ＦｅＯＯＨ
粒子を非還元性雰囲気中で加熱処理した後、カロ茫シ還
元して得られた針状晶合金磁性粒子粉末も粒子力（力）
らみ合い、結合し合ったものとなる。

このような粒子は、ビークル中での分散性、塗膜中での
配向性及び充填性か十分であるとＧま言し）難い。

従って、Ｓｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子をＳｉ化合物で被覆するＧこ先立って
、あらかじめ、反応母液中の結晶成長の過程で発生した
からみ合い、結合を解きほぐしておく必要がある。

Ｓｉ、　Ｃｒ、、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子を母液から分離した後、水中Ｇこ懸濁させ
、該懸濁液のｐＨ値値段以上状態でＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子（こ対
し０．１〜２　ｗｔ４　（ＰＯ，に換算）のリン酸塩を
添加することにより、Ｓｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを
含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子のからみ合い、結合
を解きほぐすことが可能である。

Ｓｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子は、Ｓｉ、０ｒＳＮｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成後、常法により反応母液よ
りｐ別、水洗したものを用いれば良い。

懸濁液の濃度は、水に対して２０　ｗｔ％以下であるの
が望ましい。２０ｗｔ％以上の場合には懸濁液の粘度が
高すぎて、リン酸塩の添加によるからみ合い等を解きほ
ぐす効果が不十分となる。

リン酸塩の添加量は、懸濁液中の８１、Ｏｒ、Ｎｉ及び
Ｍｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子に対しＰＯ３
に換算して０．１〜２ｗｔ％であれば、該粒子のからみ
合い等を解きほぐし、粒子を均一に分散させることかで
・きる。

添加したリン酸塩は、針状晶α−Ｂ’６ｏｏａ粒子表面
に吸着され、後出の表６に示される通り、得られた針状
晶α−ＦθＯＯＨ粒子はＦｅに対しＰ換算で０．１５７
〜１．８０原子係を含有している。

添加量が０．１　ｗｔ％以下の場合（こけ添加効果が十
分でない。

一方、添カロ文が２ｙｔ％以上の場合には粒子を分散さ
せることはできるが、粒子が液中に均一に強分散してい
る為、液中からのｐ別分離が困難となり適当でない。

添加するリン酸塩としては、例えば、メタリン酸ナトリ
ウム、ビロリン酸ナトリウム等が挙げられる。

リン酸塩を添加する懸濁液のｐＨ値は８以上でなければ
ならない。

ｐＨ値が８以下である場合（こは、粒子を分散させよう
とするリン酸塩を２ｗｔ％以上添加しなけれ（まならず
、リン酸塩を２　ｗｔ％以上添加すると前述した通り、
ｐ別分離において整置か生ずる為、好ましくない。

次に、Ｓｌ、ＣｒＸＮｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
ＦｅＯＯＨ粒子の粒子表面に形成させるＳｉ化合物被膜
について述べると、該Ｓｌ化合物被膜の形成は、必ず、
リン酸塩によりＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有す
る針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子のからみ合い等を解きほぐ
した後でなければならない。

水可溶性ケイ酸塩を添加する際の懸濁液のｐＨ値は８以
上の状態であることが望ましい。

ｐＨ値が８以下の状態で水可溶性ケイ酸塩を添加すると
、添加と同時に固体である５ｉｎ２として単独に析出し
てしまい、粒子表面に効早よく薄膜として形成させるこ
とができない。

従って、懸濁液のｐＨ値が８以上の状態で水可溶性ケイ
酸塩を添加し、該懸濁液中に均一に混合した後にｐＨ値
を５ｉｎ２の析出する範囲、即ち、ｐＨ値を６〜７に調
整すれば、５ｉＱ２は粒子の表面上に析出して被膜を形
成する。

添加する水可溶性ケイ酸塩の量は、５ｉｎ２に換算して
Ｓｉ、０ｒＳＮｉ及びＭｇを含有する針状晶（１−Ｆｅ
ｏｏＨ粒子に対し０１〜７．０ｗｔ％である。

添加した水可溶性ケイ酸塩は、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子表面に析出吸着され、後出の表３に示される通り、得
られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は、針状晶α−ＦθＯ
ＯＨ粒子の反応生成中に含有されるＳｉ量と合わせて０
．６５〜７．９１以下％を含有する。

０．１　ｗｔ％以下の場合には、添加の効果が顕著に現
われず、７，３ｗｔ％以上である場合には、優れた針状
晶を有する針状晶合金磁性粒子粉末を得ることができる
が純度の低下により、飽和磁束密度が減少し好ましくな
い。

尚、添加する水可溶性ケイ酸塩としては、ケイ酌ナトリ
ウム、ケイｒ波カリウム等か挙げられる。

次に、Ｓｉ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
ＦθＯＯＨ粒子にＰ化合物と８１化合物で被膜を形成さ
せた後、懸溝液中から該粒子をｐ別分離する条件につい
て述べる。

通常のｐ別手段を用いる場合には、粒子が均一に液中に
強分散していると、例えはｐ布漏れ、あるいはＰ４の目
づまり、その他種々のｐ過動率も悪化させる要因となる
・。

ｐ過動率を高める為には、前記したリン酸塩の添加によ
り分散させた粒子が適度に凝集している必要がある。

リン酸塩の添加量を０１〜２　ｗｔ％の範囲内とした場
合、懸濁液のｐＨ値を７以下とすれは懸濁液の粘度は上
昇し、粒子の凝集が起き、ｐ別を容易に行うことができ
る。

また、懸濁液のｐＨ値を６以下とした場合にもＳｉ、　
Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶Ｕ−ＦｅＯＯＨ
粒子の凝集及びリン酸塩の吸着、史には前述したＳｉｎ
、、被膜の形成は可能となるが、設備上の問題及び品質
上の問題（溶解等）が発生する為、好ましくない。

尚、ｐＨ３〜７に調整する為には、酢酸、硫酸、リン酸
等を使用することができる。

以上、説明したところによって得られるＰ化合物とＳｉ
化合物で被覆されたＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含
有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を非還元性雰囲気中で
加熱処理して得られたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを
含有する釧状晶α−Ｆ０２０３粒子は、結晶性の度合が
高められた実質的に高密度なものであり、且つ、粒子の
からみ合いや結合のない優れた針状晶を保持継承したも
のである。

非還元性雰囲気中における加熱処理の温度範囲は５００
〜９００°Ｃであることが好ましい。

非還元性雰囲気中の加熱処理温度が５００°Ｃ以下であ
る場合は、Ｐ化合物とＳｉ化合物で被覆されたＳｌ、Ｃ
ａｒ、Ｎ］及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＡ粒子の
結晶性の度合が高められた実質的に高密度な粒子とは言
い幹く、９００°Ｃ以上である場合は、針状晶粒子の変
形と粒子および粒子相互間の焼結をひき起してしまう。

また、粘度の高い設備、高度な技術を必要とし工業的経
済的ではない。

上述の結晶性の度合か高められた実質的に高密度なもの
であり、且つ、粒子のからみ合いや結合のない優れた針
状晶を保持継承しているＰ化合物と８ｉ化合物で被覆さ
れたＳｉ、、Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α
−Ｆｅ、Ｏ，粒子を還元性ガス中加熱還元することによ
り得られたＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ。

Ｍｇ及びＰを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末もまた
粒子表面並びに粒子内部の結晶性の度合が高められ実質
的に高密度なものであり、且つ、粒子のからみ合いや結
合のない優れた針状晶を保持継承したものである。

得られたＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ、Ｍｇ及びＰを含有する針状
晶鉄合金磁性粒子粉末は、後出の表５に示される通り、
ＳｉをＦｅに対しＳ１換算で０６４−７．９１原子外、
ＯｒをＦｅに対しＯｒ換算で０．２９４〜２．９７原子
俤、Ｎ１をＦｅに対しＮ１換算で１．９８〜５．００原
子饅、ＭｇをＦｅに対しＭｇ換算で１．０ｉ　〜１４．
９４原子外及びＰをＦｅに対しＰ換算で０．１２Ｓｉ〜
１．５５原子外含有するものである。

還元性ガス中における加熱還元の温度範囲は、６５０°
Ｃ〜６００℃が好ましい。

口５０°Ｃ以下である場合には還元反応の進行が遅く、
長時間を要する。

また、６００’Ｃ以上である場合には還元反応が急激に
進行して針状晶粒子の変形と、粒子および粒子相互間の
焼結を引き起してしまう。

以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果を奏する
ものである。

即ち、本発明によれば、針状晶を有し、粒度が均斉であ
り、樹枝状粒子が混在しておらず粒子のからみ合い等が
なく、その結果、かさ密度が大きいものであり、且つ、
比表面積が大きく粒子表面並びに粒子内部の結晶性の度
合が高められた実質的に高落度なものであり、しかも、
高い保磁力Ｈｃと大きな飽和磁化σＢとを有するＳｉ、
、Ｃｒ、　Ｎ３、Ｍｇ及びＰを含有する針状晶鉄合金磁
性粒子粉末を得ることができるので、現在最も要求され
てし）る高画像画質、高出力、高感度、高記録密度用磁
性粒子粉末として使用することかできる。

更に、磁性塗料の製造に際して、上記の８１、Ｏｒ、　
Ｎｉ、　Ｍｇ及びＰを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉
末を用いた場合には、ノイズレベルが低く、且つ、ビー
クル中での分散性、塗膜中での配向性及び充填性が極め
て侵れ、好ましい磁気記録媒体を得ることができる。

次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。

尚、前出の実験例及び以下の実施例並びに比較例におけ
る粒子の比表面積はＢＥＴ法により測定したものであり
、粒子の軸比（長軸−短軸）、長軸は、いずれも電子顕
微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。

また、かさ密度はＪ工Ｓ　Ｋ　５１０１−１９７８１顔
料試験方法」に従って測定した。

粒子中のＳｉ量、Ｃｒ量、Ｎ１ｊｉｌ、Ｍｇｎ１：およ
びＰ量は、「螢光Ｘ線分析装置３０６３　Ｍ型」（理学
電機工業製）を使用し、Ｊ工Ｓ　Ｋ　０１１９−１９７
９の「けい光Ｘ線分析通則、」に従って、けい光Ｘ線分
析を行うことにより測定した。

磁気テープの緒特性は外部磁場１０ＫＯｅの下で測定し
た結果である。

〈針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末の製造〉実施例１〜１
５、比較例１； 実施例　１ Ｆ♂＋１．２ｍ０１１０を含む硫酸第一鉄水溶液３００
１を、あらかじめ、反応器中に準備されたＦｅに対しＳ
土換算で０５０原子％を含むようにケイ酸ソーダ（６号
）　（５ｉｏ２２８．５５　ｗｔ％　）　３７９　ｇ、
ｒｅに対しＣｒ換算で０５０原千％を含むように硫酸ク
ロム６４４り、Ｆｅに対しＮ１換算で３０原子％を含む
ように硫酸ニッケル２８８４１Ｆθに対しＭｇ換算で５
０原子係を含むように硫酸マグネシウム４４７３ｑを添
加して得られた５、４６−Ｎ　ノＮａＯＨ水溶液４００
１に加え、ｐＨ１３，８、温度４５℃においてＳｉ、　
Ｏｒ。

ｂ丁ＩＲびＭｇを含むＦｅ（ＯＨ）２懸濁液の生成反応
を行った。

に、温度５０℃において毎分１０００１の空気を５．１
時間通気して５ｉＸＯｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成した。

酸化反応終点は、反・応液の一部を抜き取り塩酸酸性に
調節した後、赤面塩溶液を用いてＦｅ”１色呈色反応の
有無で判定した。

生成粒子は、常法により、ｐ別、水洗した。

上記ｐ別、水洗したＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含
有する針状晶α−ＦθＯＯＨ粒子の一部を乾燥、粉砕し
て、特性を評価する為の試料とした。

得られたＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は、Ｘ線回折の結果、α−ＦθＯ
ＯＨ粒子の結晶構造と同じ回折図形が得られた。

また、螢光Ｘ線分析の結果、ＳｌをＦｅに対し０．５０
４原子チ、ＯｒをＦｅに対し０４９８原子％、Ｎ１をＦ
ｅに対し３．０３原子％、ＭｇをＦｅに対し４．９８原
子外含有するものであった。

従って、５ｉＸＯｒＳＮｉ及びＭｇが針状晶ａ−ＦｅＯ
ＯＨ粒子中に固溶粒子−ると考えられる。

このＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α
−Ｆｅ００Ｈ粒子は図５に示す電子顕微鏡写真（Ｘ２０
０．００）から明らかな通り平均値で長軸０．５５　ｐ
ｍ　、軸比（長軸：短＠１１）　３３　：　１であった
。

実施例　２〜１５ 第一鉄塩水溶液の種類、濃度、ＮａＯＨ水溶液の濃度、
及び水可溶性ケイ酸塩、水可溶性クロム塩、水可溶性ニ
ッケル塩、水可溶性マグネシウム塩の種類、添加量、添
加時期を種々変化させた以外は実施例１と同様にしてＳ
ｉ、　ＣａｒＳＮｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子を生成した。

この時の主要製造条件を表１Ｑこ、特性を表２（こ示す
。

比較例　１ ケイ哨ソーダ、硫酸クロム、硫酸ニッケル及び硫酸マグ
ネシウムを添加しないで、他の諸条件は実施例１と同様
にして針状晶α−１ｒｅｏＯＨ粒子粉末を生成した。

この時の主要製造条件を表１に、特性を表２に示す０ 得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末は、図６０こ示
す電子顕微鏡写真（Ｎ２［１０［＋［＋）から明らかな
通り、平均値で長軸０．４５μｍく軸比（長軸：短軸）
９：１であり、粒度が不均斉で、樹枝状粒子が混在して
いるものであった。

くＰ化合物とＳｉ化合物で波器された針状晶α−ＦθＯ
ＯＨ粒子粉末の製造〉　　　　　実施例１６〜３０比較
例　２　； 実施例　１６ 実施例１で得られたｐ別、水洗したＳｌ、Ｃｒ。

Ｎ１及びＭｇを含有する針状晶α−１ｒｅＯＯＨ粒子の
ベースト３３００９　（Ｓ’ｉ　、　Ｏｒ　、　Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶α−ＦθＯＯＨ粒子約１０００
ｇに相当する。）を５０４の水中に懸濁させた。

この時の懸濁液のｐＨ値は１０．０であった。

次いで上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム８ｇを
含む水溶液５００　ｍｌ　（ｓｉ、、Ｃ！ｒ、Ｎｉ及び
Ｍｇを含有する針状晶α−ＦθＯＯＨ粒子に対しＰＯ，
として０．５６　ｗｔ％に相当する。）を添加して６０
分間攪拌した。

次いで上記懸濁液にケイ酸す）　ＩＪウム（３号水ガラ
ス）　１３０９　（Ｓｉ、　Ｃａｒ、　Ｎｉ及びＭｇを
含有する針状晶Ｕ−ＦｅＯＯＨ粒子に対し５ｉＣ１２と
して３．７　ｗｔ％に相当する。）を添加し６０分間攪
拌した後、懸濁液のｐＨ値か６０となるように１０％の
酢酸を添加した後、プレスツイツタ−によりＳｉ、　Ｃ
ａｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ
粒子をｐ別、乾燥してＰ化合物とＳｉ化合物で被覆され
たＳｌ、Ｃａｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆ
ｅ００Ｈ粒子粉末を得た。

得られたＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−ＦθＯＯＨ粒子粉末の１ｆｌｆｔ＋圧を表６に示
す。

実施例　１７〜６０、比較例　２ 被処理粒子の種類、リン酸塩添加時の懸濁液のｐＨ、リ
ン酸塩の添加量、水可溶性ケイ酸塩の添加量、調整後の
ｐＨを種々変化させた以外は、実施例１６と同様にして
Ｐ化合物とＳｉ化合物で被覆されたＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末又は針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表３に示す。

実施例　６１ 実施例１６で得られたＰ化合物と８１化合物で被覆され
たＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶ａ−
ＦｅＯＯＨ粒子粉末７００ｇを空気中７８０°Ｃで加熱
処理して、Ｐ化合物と８１化合物で被奨されたＳｌ、Ｏ
ｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ２０３粒子
粉末を得た。

この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０．
５４　、ｐｍ、軸比（長軸：短軸）３１：１であり、針
状晶の優れたものであった。

実施例　６２〜４５、比較例　３ Ｐ化合物と８１化合物で被覆されたＳｉ、　Ｏｒ。

Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶ａ−ＦｅＯＯＨ粒子粉末
の種類、加熱処理温度及び非還元性雰囲気を種々変化さ
せた以外は実施例３１と同様にしてＰ化合物とＳｉ化合
物で被覆されたＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針
状晶ａ　Ｆｅ２Ｏ３粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表４に示す。

尚、比較例６で得られたＰ化合物とＳｉ化合物で被覆さ
れた針状晶α−Ｆｅ２０３粒子粉末は平均値で長軸０４
４μｍ、軸比（長軸：短軸）９：１で粒子形状の変形と
粒子および粒子相互間の焼結を引き起したものであった
。

く針状晶鉄又は鉄合金磁性粒子粉末の製造〉実施例４６
〜６０ 比較例　４； 実施例　４６ 実施例３１で得られたＰ化合物とＳｉ化合物で被覆され
たＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＩＡｇを含有する針状晶α
−Ｆｅ２０３粒子粉末１２０ｇを６１のレトルト還元容
器中に投入し、駆動回転させなからＨ２ガスを毎分３５
１の割合で通気し、還元温度４８０°Ｃで還元した。

還元して得られたＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ、　Ｍｇ及びＰ
を含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は、空気中に取り
出したとき急激な酸化を起さないように、一旦、トルエ
ン液中に浸漬して、これを蒸発させることにより、粒子
表面に安定な酸化皮膜を施した。

このようにして得たＳｉ、　Ｃａｒ、　Ｎｉ、　Ｍｇ及
びＰを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は、Ｘ線回折
の結果、鉄と同じ体心立方構造単−相の回折図形が得ら
れた。

また、螢光Ｘ線分析の結果、ＳｉをＦｅに対し４．６３
原子係、ＯｒをＦｅに対し０．４９９原子％、ＮｉをＦ
ｅに対し６，０３原子外、ＭｇをＦｅに対し４９６原子
俤、ＰをＦｅに対しり、６３Ｑ原子％含有するものであ
った。

従って、鉄と８１、Ｏｒ、、Ｎｉ、　Ｍｇ及びＰが固溶
していると考えられる。

このＳｉ、０ｒＸＮｉ、Ｍｇ及びＰを含有する針状晶鉄
合金磁性粒子粉末は、平均値で長軸０．２５μｎｔ。

軸比（長軸：短軸）１１：１、比表面積５２．４η’／
ｑ、かさ密度０．４５り嘗てあり、保磁力１５５１０ｅ
、飽和磁化１５７．３　ｅｍｕ／ダであった。

また、この粒子粉末は、図７に示す電子顕微鏡写真（Ｘ
２００００）から明らかな通り、粒度が均斉であり、樹
枝状粒子が混在していないものであった。

実施例　４７〜６０、比較例６ 出発原料の種類、還元温度を種々変化させた以外は実施
例４６と同様にしてＳｉ　％　Ｏｒ　、　Ｎｉ　、　Ｍ
ｇ及びＰを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末又は鉄磁
性粒子粉末を得た。

得られた粒子粉末の緒特性を表５に示す。

実施例４７〜６０で得られたＳｉ、％Ｏｒ、　Ｎｉ、Ｍ
ｇ及びｐを含有するｍｌ状晶鉄合金磁性粒子粉末は、電
子顕微鏡観察の結果、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が
混在しないものであった。

比較例４で得られた鉄磁性粒子粉末は、平均値で長軸０
．４μｍ１軸比（長軸：短軸）５：１、比表面積１９．
３　ｎ？／ｑ、かさ密度０．１９ｇ／ｍｔであり、保磁
力１０１ろＯｅ、飽和磁化１６６．４　ｅｍｕ／ｌｉで
あった。

（Ｘ２Ｄ［］０［］　）から明らかな通り、粒度が不均
斉であり、軸比が悪いものであった。

〈磁気テープの製造〉　　実施例　６１〜７５、比較例
　　５； 実施例　６１ 実施例４６で得られたＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ、Ｍｇ及び
Ｐを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末を用いて、適量
の分散剤、塩ビ酸ビ共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹
脂及びトルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトンからなる混合溶剤を一定の組成に配合した後、
ボールミルで８時間混合分散して磁気塗料とした。

得られた磁気塗料に上記混合溶剤を加え適性な塗料粘度
になるように調整し、ポリエステル樹脂フィルム上に通
常の方法で塗布乾燥させて、磁気テープを製造した。

この磁気テープの保磁力Ｈｃは、１４５４０θ、残留磁
束密度Ｂｒは、３９８０　Ｇａｕｓｓ　、角型Ｂｒ　／
　Ｂｍは０．７９３、配向度２０６であった。

実施例　６２〜７５、　比較例　５； 針状晶磁性粒子粉末の種類を種々変化した以外は、実施
例６１と全く同様にして磁気テープを製造した。

この磁気テープの緒特性を表６に示す。

【図面の簡単な説明】

図１は、水可溶性クロム塩の添加量とＳｉ及びＣｒを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びＣｒを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積の関係図である。 図２は、水可溶性ニッケル塩の添加量と３１、Ｃｒ及び
Ｎｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力の関
係図である。 図３及び図４は、それぞれ水可溶性マクネシウム塩の添
加量とＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを有する針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積の関係図である
。 図５乃至図８は、いずれも電子顕微鏡写真（Ｘ　２００
００　）であり、図５は実施例１で得られたＳｌ、Ｃｒ
、、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子
粉末、図６は比較例１て得られた針状晶α−Ｆ　ｅ　０
０　Ｈ粒子粉末、図７は実施例４６で得られたＳｉ、　
Ｃｒ、　Ｎｉ、Ｍｇ及びＰを含有する針状晶鉄合金磁性
粒子粉末、図８は比較例２で得られた鉄磁性粒子粉末で
ある。 特許出願人　戸田工業株式会社 図　６ ０　　　　　　　　５０１０，０　　　　　　　７５．
ＱＱ　　　　　　　　５．Ｑ　　　　　　　　１０．０
　　　　　　１５．ＯＭＶＦｅ　（涼赫） 図　５ （Ｘ２．１）０００） 呪　６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　　Ｓｌ　ｓ　Ｏｒ　ＸＮｌ　％　Ｍｇ及びＰを含
   有する針状晶鉄合金磁性粒子からなる磁気記録用針状晶
   鉄合金磁性粒子粉末。 ２）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ｏＨ）２を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸
   素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α−ｐ
   ６ｏｏｕ粒子を生成させるにあたり、前記アルカリ水溶
   液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行なわせる前
   の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性ケイ酸塩を
   Ｆｅに対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％添加してお
   き、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液、
   酸素含有ガスを通気して酸化反応を行なわせる前の前記
   懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせて
   いる前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム塩
   をＦｅに対しＯｒ換算で０１〜５，０原子％、水可溶性
   ニッケル塩をＦｅに対しＮｉ換算で０．１〜７．０原子
   ％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅに対しＭｇ換算
   で［１，１〜１５０原子％添加しておくことにより、Ｓ
   ｉ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯ
   Ｈ粒子を生成させ、該Ｓｉ、（ｊｒ、、Ｎｉ及びＭｇを
   含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を母液から分離した
   後水中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値８以上の状態で８
   １、Ｃ！ｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦθＯ
   ＯＨ粒子に対し、０．１〜２　ｗｔ％（ＰＯ２に換算）
   のリン酸塩を添加し、次いで０．１〜７．Ｏｗｔ％（Ｓ
   １Ｏ２に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加した後、懸濁
   液のｐＨ値を５〜７に調製することによりＰ化合物と８
   １化合物で被覆された５ｉＸＯｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有
   する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を得、該粒子をｐ別、乾
   燥し、次いで、非還元性雰囲気中で加熱処理してＰ化合
   物とＳｉ化合物で被覆されたＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及び
   Ｍｇを含有する針状晶α−Ｆθ２０８粒子とした後、該
   粒子を還元性ガス中で加熱還元してｓｉ。 ＯｒＸＮｉＸＭｇ及びＰを含有する針状晶鉄合金磁性粒
   子を得ることを特徴とする磁気記録用針状晶鉄合金磁性
   粒子粉末の製造法。 ６）非還元性雰囲気中における加熱処理の温度範囲が５
   ００°Ｃ〜２００°Ｃである特許請求の範囲第２項記載
   の磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法。 ４）還元性ガス中における加熱還元の温度範囲が６５０
   °Ｃ〜６００°Ｃである特許請求の範囲第２項記載の磁
   気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法。