JPS5923806A - 磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オーディオ、ビデオ等の磁気記録用磁性材料
、特に、ビデオ用の磁性材料とじて最適である針状晶を
有し、粒度が均斉であり樹枝状粒子が混在しておらず、
その結果、かさ密度が大きく、且つ、微粒子で比表面積
が大きく、しかも、高い保磁力Ｈａと大きな飽和磁化σ
Ｓとを有するＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭ、ｇを含有す
る針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びその製造法に関するも
のである。

磁気記録媒体の製造に際して、本発明により得られるＳ
ｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒
子粉末を用いた場合には、針状晶を有し、粒度が均斉で
あり、樹枝状粒子が混在しておらず、その結果、かさ密
度が大きく、且つ、微粒子で比表面積が大きく、しかも
、高い保磁力Ｈａと大きな飽和磁化σＢとを有すること
に起因して、磁性粒子のビークル中での分散性、塗膜中
での配向性及び充填性が極めて優れており、磁気テープ
の記録再生時に生じるノイズレベルが低く、且つ、高出
力特性が得られる優れた磁気記録媒体を得ることができ
る。

近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長
時間記録化、小型軽量化が激化しており、特に、昨今に
おけるＶＴＲ（ビデオ・テープ・レコーダー）の普及は
目覚しく、長時間記録化並びに小型軽量化を目指したＶ
ＴＲの開発が盛んに行われており、一方においては、磁
気記録媒体である磁気テープに対する高性能化、高密度
記録化の要求が益々高まってきている。

即ち、磁気記録媒体の高画像画質、高出力特性、殊に周
波数特性の向上及びノイズレベルノ低下が要求され、そ
の為には、残留磁束密度Ｂｒの向上、高保磁力Ｈｃ化並
びに、分散性、充填性、テープ表面の平滑性の向」二が
必要であり、益々Ｓ／１．Ｊ比の向上が要求されてきて
いる。

磁気記録媒体のこれら緒特性は磁気記録媒体に使用され
る磁性材料と密接な関係を持っており、例えば、日経エ
レクトロニクス（１９７（５年）５月特性で主要なもの
は、σ）Ｓｌｒｘ比、■クロマ・ノイズ　へ）ビデオ周
波数特性−である。

・・・・・・・・・・・・これら画質を表す量は、テー
プ、ヘッド糸の電磁変換特性によって決まり、電磁変換
特性はテープの物理特性と相関を持っている。更にテー
プの物理特性は磁性材料によって決まる要素が大きい。

」という記載等から明らかである。

上述した通り、磁気記録媒体の高画像画質等の緒特性は
、使用される磁性材料と密接な関係を有するものであり
、磁性材料の特性改善が強く望まれている。

今、磁気記録媒体の緒特性と使用される磁性材料の特性
との関係について詳述すれば次の通りである。

ビデオ用磁気記録媒体として高画像甲質を得る為には、
前出の日経エレクトロニクスの記載からも明らかな通り
、■ビデオ”／Ｎ比　■クロマ・ノイズ　Ｃ）ビデオ周
波数特性の向上が要求される。

ビデオＳ／Ｎ比の向上をはかる為には、磁性粒子粉中で
の配向性及び充填性を向上させること、並びに、磁気記
録媒体の表面の平滑性を改良することが重要である。

この事実は、前出ロ経エレクトロニクス第８５頁の「輝
度信号のＳＮ比（ＯＮ比）に関係しているテープの物理
量としては、単位体積当りの平均粒子数とその分散状態
（分散性）及び表面の平滑性がある。表面性、分散性が
一定なら平均粒子数の平方根に比例してＳＮ比は良くな
るので、粒子体積が小さく、かつ充てん度の高くできる
磁性粉はど有利である。」等の記載からも明らかである
。

即ち、ビデオＳＡの向上をはかる一つの方法としては磁
気記録媒体に起因するノイズレベルを低下させることが
重要であり、そのためには、上記記載から明らかなよう
に使用される磁性材料である針状磁性粒子粉末の粒子サ
イズを微細化する方法が有効であることが知られている
。

磁性粒子粉末の粒子サイズを表わす一般的な方法として
粒子粉末の比表面積の値がしばしば用いられるが磁気記
録媒体に起因するノイズレベルが磁性粒子粉末の比表面
積が大きくなる程、低くなる傾向にあることも一般的に
知られているところである。

この現象は、例えば電子通信学会技術研究所報告ＭＲ８
１−１１第２７頁２３−９の［Ｆｉｇ　３　Ｊ等に示さ
れている。「Ｆｉｇ、３ＪはｃＯ被着針状晶マグヘマイ
ト粒子粉末における粒子の比表面積とノイズレベルとの
関係を示す図であり、粒子の比表面積が大きくなる程ノ
イズレベルは直線的に低下している。

この関係は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶合金磁性
粒子粉末についても同様に言えることである。

磁性粒子粉末のビークル中での分散性、塗膜中での配向
性及び充填性を向上させる為には、ビークル中に分散さ
せる磁性粒子粉末が針状晶を有し、粒度が均斉であり、
樹枝状粒子が混在しておらず、その結果、かさ密度が大
きいことが要求される。

次に、クロマ・ノイズの向上をはかる為には、磁気記録
媒体の表面性の改良が重要であり、その為には分散性、
配向性の良い磁性粒子粉末がよく、そのような磁性粒子
粉末としては針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在しておらず、その結果、かさ密度が大きいこ
とが要求される。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８５頁の「ク
ロマ・ノイズはテープ表面性の比較的長周期の粗さに起
因しており、塗布技術との関係が深い。分散性、配向性
の良い粉の方が表面性を良くしやすい。」等の記載から
も明らがである。

更に、ビデオ周波数特性の向上をはがる為には、磁気記
録媒体の保磁力Ｈａが高く、且つ、飽和残留磁束密度Ｂ
ｒが大きいことが必要である。

磁気記録媒体の保磁力Ｈａを高める為には、磁性粒子粉
末の保磁力Ｈａができるだけ高いことが要求される。

飽和残留磁束密度Ｅｒは、磁性粒子粉末の飽和磁化σＢ
ができるだけ大きく、磁性粒子粉末のビークル中での分
散性、塗膜中での配向性及び充填性に依存している。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８４〜８５頁
の「最大出力は、テープの飽和残留磁束密度ＢｒとＨａ
、及び実効間隔によって決まる。

Ｂｒが大きければ再生ヘッドに入る磁束が多くなり出力
は増加する。・・・・・・・・・。Ｈｃを増加させると
自己減磁は少なくなり、出力は増加する。・・・・・・
・・・。

テープのＥｒを大きくするには、砒性体が完全な状態（
例えば単結晶の状態）で持っている飽和磁１］工Ｓ（σ
Ｓ）が大きいことがまず基本となる。

・・・・・・・・・。同じ材質でも、・・・・・・・・
・磁性粉の割合を示す充填度などによってもＢｒは変わ
る。また、角形比（残留磁化量／飽和磁化量）に比例す
るので、これが大きいことが要求される。・・・・・・
・・・。角型比を高くするには、粒子の大きさカ月前っ
ており、針状比が大きく、磁場配向性に優れている磁性
粉が有利である。・・・・・・・・・」等の記載からも
明らかである。

上記に詳述した通り、磁気記録媒体の高画像画質、高出
力特性、殊に、周波数特性の向上、及び、ノイズレベル
の低下等の高性能化の要求を満たす為には、使用される
磁性粒子粉末の特性としては、針状晶を有し、粒度が均
斉であり樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、比表面積
が大きく、しかも、高い保磁力Ｈｅと大きな飽和磁化６
日を有することが必要である。

ところで、従来から磁気記録媒体に用いられている磁性
材料は、マグネタイト、マグネタイト、二酸化クロム等
の磁性粉末であり、これらの磁性粉末は飽和磁化ｃｒｓ
　７０〜８５　ｅ””／ｑ、保磁力Ｈｃ２５０〜５００
０ｅを有するものである。

殊に、上記酸化物磁性粒子粉末の０日は最大８５ｅｍｕ
／ｇ程度であり、一般にはσ８７０〜８Ｑｅｍｕ／ｇで
あることが再生出力並びに記録密度に限度を与えている
主因となっている。

更にＣｏを含有しているＣｏ−マグネタイトやＣｏ−マ
グヘマイト磁性粉末も使用されているが、これらの磁性
粒子粉末は保磁力Ｈｃが４００〜８０００ｅと高いとい
う特徴を有するが、これに反して飽和磁化σＳが６０〜
８０θｍｕ／ｇと低いものである。

最近、高出力並びに高密度記録に適する特性を備えた磁
性粒子粉末すなわち、飽和磁化σ８が大きく、且つ、高
い保磁力を有する磁性粒子粉末の開発が盛んであり、そ
のような特性を有する磁性粒子粉末は、一般に、針状晶
含水酸化鉄粒子、針状晶酸化鉄粒子若しくは、これらに
鉄以外の異種金属を含むものを還元性ガス中３５０°Ｃ
程度で加熱還元することにより得られる針状晶鉄磁性粒
子粉末若しくは釦状晶合金磁性粒子粉末である。

これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶合金磁性粒
子粉末は、従来用いられている磁性酸化鉄粒子粉末並び
にＣｏ含有磁性酸化鉄粒子粉末に比較して飽和磁化σＢ
が著しく大きく、保磁力Ｈｃが高いという特徴を有して
おり、磁気記録媒体として塗布した場合、大きい残留磁
束密度Ｂｒと高い保磁力Ｈｃを有する為に高密度記録、
高出力特性が得られるので注目をあびており近年実用化
がなされている。

高い保磁力Ｈｃと大きな飽和磁化σＳを有する針状晶鉄
磁性粒子粉末若しくは針状晶合金磁性粒子粉末は、前述
した通り、針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状粒
子が混在していないことが必要であり、このような特性
を備えた磁性粒子粉末を得るためには、出発原料である
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子が粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在していないことが必要である。

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子を製造する方法として最も代表的な公知方法は
、第一鉄塩水溶液に当量以上のアルカリ溶液を加えて得
られるＦ（＋（ＯＨ）２を含む水溶液をｐＨ１１以上に
て８０’Ｃ以下の温度で酸化反応を行うことにより、針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を得るものである。

この方法により得られた針状晶α−ＦθＯＯＨ粒子粉末
は長さ０５〜１．５μ程度の針状形態を呈した粒子であ
るが、樹枝状粒子が混在しており、また粒度がら言えば
、均斉な粒度を有した粒子であるとは言い難い。このよ
うに、粒度が不均斉であり、また樹枝状粒子が混在して
いる針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子が生成する原因について
以下に考察する。

一般に、釦状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成は、針状晶α
−ＦｅＯＯＨ核の発生と該針状晶α−ＦｅＯＯＨ核の成
長の二段階からなる。そして、針状晶α−ＦｅＯＯＨ核
は、第一鉄塩水溶液とアルカリとを反応して得られるＦ
ｅ（ＯＨ）２と溶存酸素との反応により生成するが、溶
存酸素との接触反応が部分的、且つ、不均一である為、
針状晶α−ＦｅＯＯＨ核の発生と該針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｈ核の成長が同時に生起し、しかも、α−Ｂ’ｅＯＯＨ
生成反応が終了するまで幾重にも新しい核が発生するの
で、得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は粒度が不均斉
であり、また樹枝状粒子が混在したものになると考えら
れる。

また、前記方法における反応水溶液中の反応鉄（Ｆｅ”
）濃度は、通常、０．２　、ｍｏ１７１程度であり、か
つ、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成に、長時間を必要
とする。

即ち、前記方法によれば、０．２ｍｏｌ／を程度のうす
い反応鉄濃度においてさえも、粒度が不均斉であり、樹
枝状粒子が混在している針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子粉末
が生成しやすかったのである。

本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶を有し、粒
度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、
比表面積が大きく、しかも、高い保磁力Ｈｃと大きな飽
和磁化σ日を有する針状晶合金磁性粒子粉末を得るべく
、種々検討を重ねてきた。そして、本発明者は、第一鉄
塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得られたＦ　
ｅ　（ＯＨ）２を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸素含有
ガスを通気して酸化することにより針状晶α−ＦｅＯＯ
）（粒子を生成させるにあたり、前記アルカリ水溶液及
び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記
懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性ケイ酸塩をＦｅに
対しＳ１換算で０．１〜１．７原子％添加しておき、酸
素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記懸濁
液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせている
前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム塩をＦ
ｅに対しＯｒ換算で０１〜５０原子％、水可溶性ニッケ
ル塩をＦｅに対しＮ１換算で０１〜７０原子％、及び水
可溶性マグネシウム塩をＦｅに対しＭｇ換算で０１〜１
５０原子％添加しておくことにより、Ｓｌ、（！ｒ、Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成
させ、該Ｓｉｓ　Ｃｒ・Ｎ１及びＭｇを含有する針状晶
α−ＦｅＯＯＨ粒子若しくはこれを加熱脱水して得られ
たＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ−及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆ
ｅ２０３粒子を還元することによって針状晶を有し、粒
度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、
比表面積が大きく、しかも、高い保磁力Ｈｃと大きな飽
和磁化σＢとを有する針状晶合金磁性粒子粉末が得られ
ることを見出し本発明を完成したものである。

即ち、本発明は、Ｓｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する
針状晶鉄合金磁性粒子からなる磁気記録用針状晶鉄合金
磁性粒子粉末及び第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを
反応させて得られたｒｅ（ｏｎ）２を含むｐＨ１１以上
の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化することにより
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させるにあたり、前記
アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性
ケイ酸塩をＦｅに対しＳ１換算で０．１〜１．７原子％
添加しておき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカ
リ水溶液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる
前の前記懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行わせている前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性
クロム塩をＦｅに対しＯｒ換算で０．１〜５０原子％、
水可溶性ニッケル塩をＦｅに対しＮ１換算で０，１〜７
．０原子％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅに対し
Ｍｇ換算で０１〜１５０原子％添加しておくことにより
、Ｓｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子を生成さぜ、該Ｓ１、Ｑｒ。

Ｎ１及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子若し
くはこれを加熱脱水して得られた”Ｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及び
Ｍｇを含有する針状晶α−Ｆｅ２０．粒子を還元性ガス
中６００°Ｃ〜５００°Ｃの温度範囲で加熱還元して３
１％Ｏｒ％Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒
子を得ることによりなる磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒
子粉末の製造法である。

次に、本発明を完成するに至った技術的背疑及び本発明
の構成について述べる。

ｐＨ１１以上のアルカリ領域で、従来法により生成した
針状晶α−ＦｅｏＯＨ粒子は前述した通り、粒度が不均
斉であり、また樹枝状粒子が混在したものである。

本発明者は、長年にわたり針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉
末の製造及び開発にたずされっているものであるが、そ
の過程において、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在
していない針状晶α−１１’ｅｏＯＨ粒子を得ることが
できるという技術を既に確立している。

即ち、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していない
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子は、第一鉄塩水溶液とアルカ
リ水溶液とを反応させて得られたＦｅ（ｏＨ）。

を含む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化することに
より針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させる方法におい
て、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸
化反応を行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、
水用溶性ケイ酊・塩をＦｅに対しＳ１換算で０，１〜１
７原子％添加しておくことにより得ることができる（特
公昭５５−８４６１号公報、特公昭５５−６２６５２号
公報）。

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で７（Ｉられた針状
晶（Ｘ　−Ｆｅ　Ｏ，０Ｉ−１粒子は、一般に粒度が不
均斉で樹枝状粒子が混在しているが、これは、針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子の前駆体であるＦｅ（ＯＨ）２のフロ
ックが不均斉であると同時に、Ｆｅ（ＯＨ）２のフロッ
クを構成しているｒｅ（ｏｎ）２の粒子ぞのものが不均
斉であること、更に、Ｆｅ（ＯＨ）２を含む水溶液から
針状晶（Ｘ　−ｈｅｏ、ｔ）Ｈ核粒子の発生と該全１状
晶α−ＦｅＯ０八１核粒子の成長が同時に生起し、しか
も（Ｘ　−ＦｅＯ，０１−１１生成反応が終了するまで
幾重にも新しい核が発生することに起因する。

前述した様に、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反
応させて得られたＦｅ（ＯＨ）、、を含む懸濁液に酸素
含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子を生成させるにあたり、前記アルカリ水溶液
及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前
記懸濁液のいずれかの液中に水可溶性ケイ酸塩をＦｅに
対しＳ１換算で０１〜１．７原子％となるように添加し
た場合には、Ｆｅ（ＯＨ）２のフロックを十分微細で均
斉なフロックにし、また、Ｆｅ（ＯＨ）２のフロックを
構成しているＦｅ（ＯＨ）２粒子そのものを十分微細で
均斉な粒子とすることができ、更に、水可溶性ケイ酸塩
がＦｅ（ＯＨ）２を含む水溶液から針状晶α−ＦｅＯり
目粒子を生成する際の酸化反応を抑制する効果を有する
ことに起因して、針状晶ＣＪ−ＦｅＯ，Ｏｌ核粒子の発
生と該針状晶へ−ＦｅＯ’ＯＨ核粒子の成長を段階的に
行うことができるため、粒度が均斉であり、また、樹枝
状粒子が混在しない鉗状晶α−ＦｅＯ’ＯＨ粒子を得る
ことができるのである。

上記の方法において使用される水可溶性ケイ酸塩として
はナトリウム、カリウムのケイ酸塩がある。

アルカリ水溶液への水可溶性ケイ劇壇の添加量は、Ｆｅ
に対しＳ１換算で０１〜１７原子％である。

水可溶性ケイ酸塩の添加量がＦｅに対しＳ１換算で０．
１原子％以下である場合には、粒度が均斉で樹枝状粒子
が混在していない針状晶粒子を得る効果が十分ではなく
、１７原子％以上である場合は粒状のマグネタイト粒子
が混入してくる。

上述した粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していな
い針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子又は該針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｈ粒子を加熱脱水−して得られた針状晶α−Ｆｅ２０３
粒子を出発原料とし、該出発原料を加熱還元することに
より得られた鉗状晶合金磁性粒子粉末もまた粒度が均斉
であり、樹枝状粒子が混在していないものであるが、そ
の結果、かさ密度が大きく、塗層化の際の分散性がよく
、且つ、塗膜中での充填性が高く、残留磁束密度Ｂｒが
大きくなるという特徴を有するものであるが、比表面積
について言えば高々２０ｙｄ／ｌｉ程度である。

そこで、本発明者は、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が
混在していないＳｌを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉
末の比表面積を向」ニさせる方法について種々横割を重
ねた結果、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在してい
ないＳｌを含有する針状晶α−ＦｅｏＯＨ粒子の生成に
あたり、第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液、酸素含有ガ
スを通気して酸化反応を行わせる前のＦｅ（ｏＨ）、、
懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を打わせで
いる反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム塩を°
添加し、得られたＳｌ及びＯｒを含有する針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＨ粒子を加熱還元した場合には、Ｓｆ、を含有す
る金１状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を向上させる
ことができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行−９た数多くの実験例
から、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである
。

図１は、水可溶性クロム塩の添加量と８１及びＯｒを含
有する鉗状晶鉄合金磁性粒子粉末及びＯｒを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積の関係図である。

即ち、Ｆｅ”　１．２　ｍｏｅ／１を含む硫酸第一鉄水
溶液３００１を、あらかじめ、反応器「１曇こ準備され
たケイ酸ソーダをＦｅに対しＳｉ換算で０〜１０原子％
、硫酸クロムをＦｅに対しＣｒ換算で（）〜５０原子％
を添加して得られたＮａＯＨ水溶液４００１に加え、ｐ
Ｈ１３，８においてＦｅ（ＯＨ）２を含む懸濁液を得、
該懸濁液に温度４５°Ｃにおいて毎分１ｏｏ’ｏｌ！の
空気を通気して酸化反応を行わせることによりＳｌ及び
Ｃｒを含有する金１状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成し、
次いで、該粒子を４６０°Ｃで４０時間加熱還元するこ
とにより得られたＳｉ及びＯｒを含有するΦＩ状晶鉄合
金磁性粒子粉末及びＣｒを含有する針状晶合金磁性粒子
粉末の比表面積と硫酸クロムの添加量の関係を示したも
のである。

図中、曲線ａはＳ１無添加の場合、曲線１）、Ｃは、そ
れぞれＳｉ添加量が０３５原子％、１０原子％の場合で
ある。

曲線す、ｃに示されるようにＳｌ及びＯｒを併用して添
加した場合に＋ｊ得られるＳｌ及びＣｒを含有するΦ１
状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を著しく向上させる
ことができ、この場合、硫酸クロムの添加量の増加に伴
って比表面積が大きくなる傾向を示す。

この現象は、図１中の曲線ａに示されるＣｊｒを単独で
添加した場合よりも一層顕著に現われることから本発明
者はＳｉとＯｒとの相乗効果によるものと考えている。

」二連したように８１及びＯｒを含有するΦ１状品鉄合
金磁性粒子粉末は粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在
しておらず、且つ、比表面積が大きいものであるが、一
方、Ｏｒの添加量の増加に伴って保磁力が低下するとい
う傾向があった。

そこで、本発明者は、Ｓｌ及びＯｒを含有する剣状晶鉄
合金磁性粒子粉末の保磁力を向上さぜる方法について、
種々検討を重ねた結果、Ｓｉ及びＯｒを含有する針状晶
α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成にあたり、第一鉄塩水溶液、
アルカリ水溶液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
わせる前のｙｅ（ｏ１２懸濁液及び酸素含有ガスを通気
して酸化反応を行わせている反応溶液のいずれかの液中
に水可溶性ニッケル塩を添加し、得られたｓｌ、Ｏｒ及
びＮｉ−を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を加熱還
元した場合には、大きな比表面積を維持したままで８１
及びＯｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力
を向上させることができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
らその一部を抽出して説明ずれば、次の通りである。

図２は、水可溶性ニッケル塩の添加量とＳｉ。

Ｏｒ及びＮ１を含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保
磁力の関係図である。

１１１１ち、Ｆｅ２→１，２　ｍｏｌ／、を含む硫酸第
一鉄水溶液５ｏＯ１を、あらかじめ、反応器中に準備さ
れたケイ酸ソーダをＦｅに対しＳｉ換算で０６５原子％
、硫酸クロムをＦｅに対しＯｒ換算で０５原子％、硫酸
ニッケルをＦｅに対しＮｉ換算でＯ−７，０原子％を含
むように添加して得られたＮａＯＨ水溶液４００βに加
え、ｐＨ１４，０においてＦｅ（ＯＨ）２を含む懸濁液
をイ豆、該懸濁液に温度４５°Ｃにおいて毎分１ｏｏｏ
ｄの空気を通気して酸化反応を行わせることにより５ｊ
−１Ｏｒ及びＮｉを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子
を生成し、次いで、該粒子を４２０°Ｃで、４６０時間
加熱還元することにより得られたＳｉ、Ｏｒ及びＮｉを
含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力と硫酸ニッ
ケルの添加量の関係を示したものである。

図２に示されるように硫酸ニッケルの添加量の増加に伴
ってＳｌ、Ｃｒ及びＮ１を含有する針状晶鉄合金磁性粒
子粉末の保磁力が高くなる傾向を示す。

このように大きな比表面積を維持したままで保磁力を向
上させるという現象は、ｓｉ、（！ｒＸＮｉのいずれを
除失した場合にも得られないことがら、本発明者はＳｌ
及びＯｒとＮｉとの相乗効果によるものと考え７いる。

更に、本発明者は、Ｓｉ、Ｏｒ及びＮ１を含有する針状
晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積及び保磁力を向上させ
る方法について検討を重ねた結果、Ｓｌ、Ｏｒ及びＮｉ
を含有する針状晶α−ＦｅＯＯＩ（粒子の生成にあたり
、第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液、酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行わせる前のＦｅ（ＯＲ）、懸濁液及
び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせている反応
溶液のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩を添加
し、得られたＳｌ、Ｃ！ｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針
状晶α−ＦｅＯＯ）１粒子を加熱還元した場合には、Ｓ
〕、Ｏｒ及びＮｉを含有する０１状品鉄合金磁性粒子粉
末の比表面積及び保磁力を一層向上させることができる
という知見を得た。

この現象について本発明者が行った数多くの実験例から
その一部を抽出して説明ずれば、次の１ｆｌｊすである
。

図６及び図４は、それぞれ水可溶性マグネシウム塩の添
加量とＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶
鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積の関係図であ
る。

即ち、Ｆｉ＋１．２　ｍａｌ／ｌを含む硫酸第一鉄水溶
液３００１を、あらかじめ、反応器中に準備されたケイ
酸ソーダをＦｅに対しＳ１換算で０３５原千％、硫酸ク
ロムをＦｅに対しＯｒ換算で０．５０原子％、硫酸ニッ
ケルをＦｅに対しＮｉ換算で３０原子％、硫酸マグネシ
ウムをＦｅに対しＭｇ換算でＯ〜１５０原子％を原子上
うに添加して得られたＮａＯＨ水溶液４００１に加え、
ｐＨ１４，０においてＦｅ（ＯＨ）、を含む懸濁液を得
、該懸濁液に温度５０°Ｃにおいて毎分１０００１の空
気を通気して酸化反応を行わせることによりＳｌ、Ｏｒ
、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を
生成し、次いで、該粒子を４２０°Ｃで４５時間加熱還
元することにより得られた５ｊ−１Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇ
を含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表
面積と硫酸マグネシウムの添加量の関係を示したもので
ある。

図６及び図４に示されるように、硫酸マグネシウムの添
加量の増加に伴ってＳｉ、Ｏｒ及びＮｉを含有する針状
晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積のいずれを
も一層向上させることができる。

このように保磁力及び比表面積を一層向上させるという
現象はＳｌ、ＣｒＸＮｉ、Ｍｇのいずれを除去した場合
にも得られないことから、本発明者はｓｌ、Ｏｒ及びＮ
ｉとＭｇとの相乗効果によるものと考えている。

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。

本発明において使用される水可溶性クロム塩としては、
硫酸クロム、塩化クロムを使用することができる。

水可溶性クロム塩の添加時期については、本発明では針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成反応時にクロムを存在さ
せておくことが必要であり、このためには第一鉄塩水溶
液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ｏＨ）２を含む懸濁液
中、又は、酸素含有ガスの通気開始後針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子が生成中の反応溶液中のいずれかに添加してお
けばよい。

尚、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成が完全に完了して
しまっている段階で水可溶性クロム塩を添加してもクロ
ムが粒子中に入らないから本発明におけるクロム添加の
効果は得られない。

本発明における水可溶性クロム塩の添加１１［はＦｅに
対しＯｒ換算で０１〜５．０原子％である。

水ロ■溶性クロム塩の添加量がＦｅに対し０ｒＪｊ％算
で０１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄合
金磁性粒子粉末の比表面積を大きくする効果が得られな
い。

５０原子％以上である場合にも、得られる針状晶鉄合金
磁性粒子粉末の比表面積を大きくするという効果は得ら
れるが保磁力及び飽和磁化が低下し好ましくない。

本発明において使用される水可溶性ニッケル塩としては
、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル等を使用
することができる。

水可溶性ニッケル塩の添加時期については、本発明では
針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成反応時にニッケルを存
在させておくことが必要であり、このためには第一鉄塩
水溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ＯＨＬ。

を含む懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開始後針状
晶α−ＦｅＯＯＨ粒子が生成中の反応溶液中のいずれか
に添加しておけばよい。

尚、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成が完全に完了して
しまっている段階で水可溶性ニッケル塩を添加してもニ
ッケルが粒子中に入らないから本発明におけるニッケル
添加の効果は得られない。

本発明における水可溶性ニッケル塩の添加量はＦｅに対
しＮ１換算で０１〜ＺＯ原子％である。

水可溶性ニッケル塩の添加量がＦｅに対しＮ１換算で０
１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄合金磁
性粒子粉末の保磁力を大きくする効果が得られない。

７．０原子％以上である場合にも、本発明の目的を達成
することができるがα−ＦｅＯＯＨ粒子生成の際に針状
晶以外の異物が混在するので好ましくない。

本発明において使用される水可溶性マグネシウム塩とし
ては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムを使用する
ことができる。

水可溶性マグネシウム塩の添加時期については、本発明
では針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成反応時にマグネシ
ウムを存在させておくことが必要であり、このためには
第一鉄塩水溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ｏｎルを
含む懸濁液中、又は酸素含有ガスの通気開始後針状晶α
−ＦｅＯＯＨ粒子が生成中の反応溶液中のいずれかに添
加しておけばよい。

尚、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の生成が完全に完了して
しまっている段階で水可溶性マグネシウム塩を添加して
もマグネシウムが粒子中に入らないから本発明における
マグネシウム添加の効果は得られない。

本発明における水可溶性マグネシウム塩の添加量はＦｅ
に対しＭｇ換算で０．１〜１５．ｏ原子％である。

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で０．１ｗ、千％以下である場合には、得られる針状晶
鉄合金磁性粒子粉末の比表面積及び保磁力を更に大きく
する効果が得られない。

１５０原子％以上である場合にも本発明の目的を達成す
ることができるが飽和磁化が低下する為好ましくない。

本発明における還元温度は３００’ｃ〜５００℃である
。３００℃以下である場合には還元反応の進行が遅く、
長時間を要する。

また、５００°Ｃ以上である場合には還元反応が急激に
進行して針状晶粒子の変形と、粒子および粒子相互間の
焼結を引き起してしまう。

以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果を奏する
ものである。

即ち、本発明によれは、針状晶を有し、粒度が均斉であ
り、樹枝状粒子を含まず、がさ密度が犬きく、且つ、比
表面積が大きく、しかも、高い保磁力ＨＣと大きな飽和
磁化σＳとを有するｓｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有す
る針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得ることができるので、
現在最も要求されている高画像画質、高出力、高感度、
高記録密疫用磁性粒子粉末として使用することができる
。

更に、磁性塗料の製造に際して、上記の８１、Ｏｒ、Ｎ
３及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末を用い
た場合には、ノイズレベルが低く、珪つ、ビークル中で
の分散性、塗膜中での配向性及び充填性が極めて優れ、
好ましい磁気記録媒体を得ることができる。

次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。

尚、前出の実験例及び以下の実施例並びに比較例におけ
る粒子の比表面積はＢＥＴ法により測定したものであり
、粒子の軸比（長軸：短軸）、長軸は、いずれも電子顕
微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。

また、かさ密度はＪＩＳ　Ｋ　５１０１−１９７８１’
−顔料試験方法」に従って測定した。

粒子中の８１岨、Ｏｒ量、Ｎｉ量およびＭｇ量は、［螢
光ｘｍ分析装置５０６３Ｍ型」（理学電機工業製）を使
用し、ＪＩＳ　Ｋ　０１１９−１９７９　ｃｙ）　「け
い光Ｘ線分析通則」に従って、けい光Ｘ線分析を行うこ
とにより測定した。

磁気テープの緒特性は外部磁場１０ＫＯｅの下で測定し
た結果である。

〈釦状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末の製造〉実施例１〜１
５、比較例１； 実施例　１ Ｆｅ２”　１．２　ｍＯＩ！／ｅを含む硫酸第一鉄水溶
液３００１を、あらかじめ、反応器中に準備されたＦｅ
に対しＳ１換算で０．５０原子％を含むようにケイ酸ソ
ーダ（３号）　（Ｓｉｎ、、　２Ｂ、５５　ｗｔ％）　
３７９９、Ｆｅに対しＯｒ換算で０．５０原子％を含む
ように硫酸クロム６４４（１、Ｆｅに対しＮ１換算で３
．０原子％を含むように硫酸ニッケル２８８４　ｆ　、
Ｆｅに対しＭｇ換算で５０原子％を含むように硫酸マグ
ネシウム４４７５ｑを添加して得られた５、４６−Ｎの
ＮａＯＨ水溶液４００４に加え、ｐＨ１３，８、温度４
５°Ｃにおいて８１、Ｏｒ−。

Ｎ１及びＭｇを含むｒｅ（ｏＨ）、、懸濁液の生成反応
を行った。

一１−記Ｓｊ、、Ｏｒ、Ｎ１及びＭｇを含むＦｅ（ＯＨ
）２懸濁液に、温度５０°Ｃにおいて毎分１０００　ｌ
の空気を５１時間通気してＳｌ、Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを
含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成した。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
節した後、赤血塩溶液を用いてＦｅ’→の青色呈色反応
の有無で判定した。

生成粒子は、常法により、ｐ別、水洗、乾燥、粉砕した
。

得られたＳｉ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する釦成品α
−ＦｅＯＯＨ粒子は、Ｘ線回折の結果、α−ＦｅＯＯＨ
粒子の結晶構造と同じ回折図形が得られた。

また、螢光Ｘ線分析の結果、ＳｉをＦｅに対し０．５０
４原子％、ＯｒをＦｅに対し０４９８原子％、ＮｉをＦ
ｅに対し３０３原子％、ＭｇをＦｅに対し４９８原子％
含有するものであった。

従って、Ｓｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇが針状晶α−Ｆ
ｏＯＯＨ粒子中に固溶していると考えられる。

このＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有するΦ１状高
α−Ｆｅ００Ｈ粒子は図５に示す電子顕微鏡写真（Ｘ２
００００）から明らかな通り平均値で長軸０５５）Ｌη
１、軸比（長軸：短軸）　３３　：　１であった。

実施例　２〜１５ 第一鉄塩水溶液の種類、濃度、ＮａＯＨ水溶液の濃度、
及び水可溶性ケイ酸塩、水可溶性クロム塩、水可溶性ニ
ッケル塩、水可溶性マグネシウム塩の種類、添加量、添
加時期を種々変化させた以外は実施例１と同様にしてＳ
ｉ、　Ｇ！ｒ、　Ｎｊ、及びＭｇを含有する金Ｉ成品α
−ＦｅＯＯＩ（粒子を生成した。

この時の主要製造条件を表１に、特性を表２に示す。

比較例　１ ケイ酸ソーダ、硫酸クロム、硫酸ニッケル及び硫酸マグ
ネシウムを添加しないで、他の諸条件は実施例１と同様
にして０（成品α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末を生成した。

この時の主要製造条件を表１に、特性を表２に示す。

ｒ＜ＪられたΦ１状成品−ＦθＯＯＨ粒子粉末は、園６
に示す’ｔｆｊ、千顕ｖ１鏡写真（Ｘ２００００）から
明らかな通り、平均値で長軸０４５μｍ１軸比（長軸：
短軸）９：１であり、粒度が不均斉で、樹枝状粒子が混
在しているものであった。

（Ｓｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含むΦ１゛状晶α−
Ｆチｏ３粒子粉末の製造〉 実施例　１６ 実施例２で得られたＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含む針
状晶α−ＦＱ２０３粒子粉末３０００　ｆｉ’を空気中
３００°Ｃで加熱脱水して、Ｓｌ、Ｏｒ、Ｎｊ及びＭｇ
を含む金１状晶α−Ｆへ０３粒子粉末を得た。

この粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０６
５μｎｌ、軸比（長軸：短軸）４５：１であり、粒度が
均斉で樹枝状粒子が混在しないものであった。

く針状晶鉄又は鉄合金磁性粒子粉末の製造〉実施例１７
〜ろ２ 比較例　２； 実施例　１７ 実施例１で得られたＳｌ、Ｏｒ、Ｎｊ−及びＭｇを含有
する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末１００ｇを３４の一
端開放型レトルト容器中に投入し、駆動回転させながら
為ガスを毎分６５１の割合で通気し、還元温度４００’
Ｃで還元した。

還元して得られたＳ３．、　Ｏｒ、　Ｎｉ及び１咋を含
有するΦ１状成品合金磁性粒子粉末は、空気中に取り出
したとぎ急激な酸化を起さないように、一旦ぐトルエン
液中に浸漬して、これを蒸発させることにより、粒子表
面に安定なり′変化皮膜を施した。

このようにして得たＳｉ、、Ｏｒ、　Ｎｊ−及びＭｇを
含有する釧状品鉄合金磁性粒子粉末は、Ｘ綜目４Ｊ−？
の結果、鉄と同じ体心立方構造単−相の回Ｕ１図形が得
られた。

また、螢光ｘｉ分析の結果、ＳｌをＦｅに対し０．５０
６［Ｃ子％、ＯｒをＦｅに対し０４９９原子％、Ｎ１を
Ｆｅに外］シ３．０３原子％、ＭｇをＦｅに対し４９６
原子％含有するものであった。

従って、鉄と８１、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇが固溶している
と考えられる。

このＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金
磁性粒子粉末は−、平均値で長軸０２４μ〃１、軸比（
長軸：短軸）９：１、比表面積４５．６７ｆ９　、かさ
密度０４６秒譬であり、保磁力１３０００ｅ、飽和磁化
１５５．２　ｅｍｕ／ｇであった。

また、この粒子粉末は、図７に示す電子顕微鏡写真（Ｘ
２００００　）から明らかな通り、粒度が均斉であり、
樹枝状粒子が混在していないものであった。

実施例　１８〜３２、比較例２ 出発原料の種類、還元温度を神々変化させた以外は実施
例１７と同様にしてＳｌ、Ｃ！ｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶鉄合金磁性粒子粉末又は鉄磁性粒子粉末を得
た。

尚、実施例ろ２は、出発原料として実施例１６で得られ
たＳｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
Ｆｅ２０３粒子粉末を用いた。

得られた粒子粉末の緒特性を表６に示す。

実施例１８−３２で得られたＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇ
を含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は、電子顕微鏡観
察の結果、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しない
ものであった。

比較例２で得られた鉄磁性粒子粉末は、平均値で長軸０
．２０μｍ、軸比（長軸：短軸）　２　：、　１　、比
表面積１５８７ノ”／ｑ　、かさ密度０．１７９／Ｉ（
であり、保磁カフ０４０ｅ、飽和磁化１／）０ろｅ　ｍ
　ｕ／ｇであった。

また、この粒子粉末は図８に示す電子顕微鏡写真（Ｘ２
００００）から明らかな通り、粒度が不均斉であり、形
状のくずれが大きいものであった。

〈磁気テ〜ブの製造〉　実施例　３３〜４８、比較例　
　ろ； 実施例　３６ 実施例１７で得られたｓｊ、、０ｒＸＮｉ及びＭｇを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末を用いて、適量の分散
剤、塩ビ酸ビ共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂及び
トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ンからなる混合溶剤を一定の組成に配合した後、ボール
ミルで８時間混合分散して磁気塗料とした。

得られた磁気塗料に上記混合溶剤を加え適性な塗料粘度
になるように調整し、ポリエステル樹脂実施例　６４〜
４８、　比較例　３　纂針成品磁性粒子粉末の種類を種
々変化した以外は、実施例６６と全く同様にして磁気テ
ープを製造した。

この磁気テープの緒特性を表４＆こ示す。

【図面の簡単な説明】

図１は、水可溶性クロム塩の添加量とＳｌ及び（ｊｒを
含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びＯｒを含有する
針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積の関係図である。 図２は、水可溶性ニッケル塩の添加量と８１、Ｏｒ及び
Ｎ１を含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力の関
係図である。 図３及び図４は、それぞれ水可溶性マグネシウム塩の添
加量とＳｉ、Ｃ！ｒ、　Ｎｉ及びＭｇを有する針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積の関係図である
。 図５乃至図８は、いずれも電子顕微鏡写真（Ｘ２０００
０）であり、図５は実施例１で得られたＳｌ、Ｏｒ、Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子粉末、
図６は比較例１で得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉
末、図７は実施例１７で得られたＳｉ、Ｏｒ。 Ｎ１及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末、図
８は比較例２で得られた鉄磁性粒子粉末である。 Ｑ／２３４　５６７　　シ８（蔚％） 図　６ ”／ｒ−ｅ　（ｆ！祁） 国、Ｊ゛・ 手続補正書（自発） 特許庁長官　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１３４０１６号 ２、発明の名称 磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びその製造法 ３、？ｄｉ正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正の列数 明細書の「発明の詳細な説明の欄」 ５、補正の内容 （１）明細書第２０頁第６行の「・・・　０．１〜１．
７原子％である。」の次に「添加した水可溶性ケイ酸塩
はほぼ全量が生成針状晶α−ＦｅＯＯＩ１粒子中に含有
され、後出の表２に示される通り、得られた針状晶α−
Ｆｅ００１１粒子は、添加量とほぼ同量のＦｅに対しＳ
ｉ換算で０．２０１〜１．０６原子％を含有している。 」を挿入致します。 （２）明細書第２９頁第１１行の「・・・　０．１〜５
．０原子％である。」の次に「添加した水可溶性クロム
塩はほぼ全量が生成針状晶α−ＦｅＯＯｔ１粒子中に含
有され、後出の表２に示される通り、得られた側成品α
−ＦｅＯＯ１１粒子は、添加量とほぼ同量のＦｅに対し
Ｃｒ換算で０．２９６〜２．９７原子％を含有している
。」を挿入致しまず。 （３）明細書第３０頁第１６行の「・・・　０．１〜７
．０原子％である。」の次に「添加した水可溶性ニッケ
ル塩はほぼ全量が生成針状晶α−ＦｅＯ０１１粒子中に
含有され、後出の表２に示される通り、得られた釧成品
α−ＦｅＯ０１１粒子は、添加量とほぼ同量のＦｅに対
しＮｉ換算で２．旧〜５．００原子％を含有している。 」を挿入致しまず。 （４）明細書第３２頁第２行の「・・・　０．１〜１５
．０原子％である。」の次に１添加した水可溶性マグネ
シウム塩はほぼ全量が生成針状晶α−Ｆｅ００１１粒子
中に含有され、後出の表２に示される通り、得られた針
状晶α−Ｐｅ００１１粒子は、添加量とほぼ同量のＦｅ
に対しＭｇ換算で１．０１〜１４．９４原子％を含有し
ている。」を挿入致しまず。 （５）明細書第３２頁第８〜９行の「好ましくない。」
の次に「得られたＳ　ｉ　＋　Ｃｒ　＋　Ｎ　ｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は、後出の表３
に示される通り、ＳｉをＦｅに対しＳｉ換算で０．２０
２〜１．０８原子％、ＣｒをＦｅに対しＣｒ換算で０．
２９５〜２．９８原子％、ＮｉをＦｅに対しＮｉ換算で
２．０１〜４．９９原子％及びＭｇをＦｅに対しＭε換
算で１．０２〜１４．９５原子％を含有しており、添加
量のほぼ全量が含有されるのである。」を挿入致します
。 （６）明細書第３７頁第１５行の「α−Ｆｅ２０ｓ粒子
粉末」を「α−ＰｅＯ０１１粒子粉末」と訂正致しまず
。 「塩ビ酢ビ共重合体」と訂正致します。 以」ニ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）　　Ｓｉ、　Ｏｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
   晶鉄合金磁性粒子からなる磁気記録用針状晶鉄合金磁性
   粒子粉末。 ２）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ＯＨ）２を含むｐＨ１１以上の懸濁液に酸
   素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α−Ｆ
   ｅＯＯＨ粒子を生成させるにあたり、前記アルカリ水溶
   液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行なわせる前
   の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性ケイ酸塩を
   Ｆｅに対しＳ１換算で０．１〜１．７原子％添加反応を
   行わせる前の前記懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸
   化反応を行わせている前記反応溶液のいずれかの液中に
   水可溶性クロム塩をＦｅに対しＯｒ換算で０１〜５．０
   原子％、水可溶性ニッケル塩をＦｅに対しＮ１換算で０
   ．１〜ＺＯ原子％、及び水可溶性マグネシウム塩をｒθ
   に対しＭｇ換算で０．１〜１５．０原子％添加しておく
   ことにより、Ｓｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
   晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させ、該Ｓ１、Ｏｒ、Ｎｉ
   及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆ　ｅ　ＯＯ’Ｈ粒子若
   しくはこれを加熱脱水して得られたＳｌ、Ｏｒ、Ｎｉ及
   びＭｇを含有するｍｌ状晶α−Ｆ〜０３粒子を還元性ガ
   ス中３００℃〜５００°Ｃの温度範囲で加熱還元してＳ
   ｉ、Ｏｒ。 Ｎ１及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子を得るこ
   とを特徴とする磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末の
   製造法。