JPS60162707A - 磁気記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オーディオ、ビデオ等の磁気記録用磁性材料
、特に、ビデオ用の磁性材料として最適である針状晶を
有し、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず
、その結果、かさ密度が大きく、且つ、微粒子で比表面
積が大きく、しかも、高い保磁力１１ｃと大きな飽和磁
化σＳとを有するＮｉ及び／又はＡＩで被覆された、又
はＰ化合物及びＳｔ化合物とＮｉ及び／又は＾Ｉ化合物
とで被覆されたＳｉ、Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する
針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法に関するものである
。

磁気記録媒体の製造に際して、本発明により得られるＮ
ｉ及び／又はＡＩで被覆された、又はＰ化合物及びＳｔ
化合物とＮｉ及び／又は＾１磁化物とで被覆されたＳｉ
ｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性
粒子粉末を用いた場合には、針状晶を有し、粒度が均斉
であり、樹枝状粒子が混在しておらず、その結果、かさ
密度が大きく、且つ、微粒子で比表面積が太き（、しか
も、高い保磁力Ｈｅと大きな飽和磁化σＳとを有するこ
とに起因して、磁性粒子のビークル中での分散性、塗膜
中での配向性及び充填性が極めて優れており、磁気テー
プの記録再生時に生じるノイズレベルが低く、且つ、高
出力特性が得られる優れた磁気記録媒体を得ることがで
きる。

近年、ビデオ用、オーディオ用磁気記録再生用機器の長
時間記録化、小型軽量化が激化しており、特に、昨今に
おけるＶＴＲ（ビデオ・テープ・レコーダー）の普及は
目覚ましく、長時間記録化並びに小型軽量化を目指した
ＶＴＲの開発が盛んに行われており、一方においては、
磁気記録媒体である磁気テープに対する高性能化、高密
度記録化の要求が益々高まってきている。

即ち、磁気記録媒体の高画像画質、高出力特性、殊に周
波数特性の向上及びノイズレベルの低下が要求され、そ
の為には、残留磁束密度Ｂｒの向上、高保磁力Ｈｅ化並
びに、分散性、充填性、テープ表面の平滑性の向上が必
要であり、益々Ｓ／Ｎ比の向上が要求されてきている。

磁気記録媒体のこれら諸特性は磁気記録媒体に使用され
る磁性材料と密接な関係を持っており、例えば、日経エ
レクトロニクス（１９７６年）５月　３８号第８２頁〜
１０５頁に掲載されている「ビデオ及びオーディオ用磁
気テープの最近の進歩」という文献中、第８３〜８４頁
に記載の「ビデオ　テープ　レコーダの画質の内テープ
によって変化する特性で主要なものは、■Ｓ／Ｎ比、■
クロマ・ノイズ、■ビデオ周波数特性□である。

・・・これら画質を表す量は、テープ、ヘッド系の電磁
変換特性によって決まり、電磁変換−特性はテープの物
理特性と相関を持っている。更にテープの物理特性は磁
性材料によって決る要素が大きい。」という記載等から
明らかである。

上述した通り、磁気記録媒体の高画像画質等の諸特性は
、使用される磁性材料と密接な関係を有するものであり
、磁性材料の特性改善が強く望まれている。

今、磁気記録媒体の諸特性と使用される磁性材料の特性
との関係について詳述すれば次の通りである。

ビデオ用磁気記録媒体として高画像画質を得る為には、
前出の日経エレクトロニクスの記載からも明らかな通り
、■ビデオＳ／Ｎ比、■クロマ・ノイズ、■ビデ１周波
数特性の向上が要求される。

ビデオＳ／Ｎ比の向上をはかる為には、磁性粒子粉末の
微粒子化及びそのビークル中での分散性、塗膜中での配
向性及び充填性を向上させること、並びに、磁気記録媒
体の表面の平滑性を改良することが重要である。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８５頁の「輝
度信号のＳＮ比（ＣＮ比）に関係しているテープの物理
量としては、単位体積当りの平均粒子数とその分散状態
（分散性）及び表面の平滑性がある。表面性、分散性が
一定なら平均粒子数の平方根に比例してＳＮ比は良くな
るので、粒子体積が小さく、かつ充てん度の高くできる
磁性粉はど有利である。」等の記載からも明らかである
。

即ち、ビデオＳ／Ｎの向上をはかる一つの方法としては
磁気記録媒体に起因するノイズレベルを低下させること
が重要であり、そのためには、上記記載から明らかなよ
うに使用される磁性材料である針状晶磁性粒子粉末の粒
子サイズを微細化する方法が有効であることが知られて
いる。

磁性粒゛子粉末の粒子サイズを表す一般的な方法として
粒子粉末の比表面積の値がしばしば用いられるが磁気記
録媒体に起因するノイズレベルが磁性粒子粉末の比表面
積が大きくなる程、低くなる傾向にあることも一般的に
知られているところである。

この現象は、例えば電子通信学会技術研究報告Ｍ　Ｒ８
１−１１第２７頁２３−９のｒＦｉｇ３Ｊ等に示されて
いる。ｒＦｉｇ３ＪはＣＯ被着針状品マグヘマイト粒子
粉末における粒子の比表面積とノイズレベルとの関係を
示す図であり、粒子の比表面積が大きくなる程ノイズレ
ベルは直線的に低下している。

この関係は、針状晶鉄磁性粒子粉末及び針状晶鉄合金磁
性粒子゛粉末についても同様に言えることである。

磁性粒子粉末のビークル中での分散性、塗膜中での配向
性及び充填性を向上させる為には、ビークル中に分散さ
せる磁性粒子粉末が針状晶を有し、粒度が均斉であり、
樹枝状粒子が混在しておらず、その結果、かさ密度が大
きいことが要求される。

次にクロマ・ノイズの向上をはかる為には、磁気記録媒
体の表面性の改良が重要であり、そのためには分散性、
配向性のよい磁性粒子粉末がよく、そのような磁性粒子
粉末としては針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在しておらず、その結果、かさ密度が木きいこ
とが要求される。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８５頁の「ク
ロマ・ノイズはテープ表面の比較的長周期の粗さに起因
しており、塗布技術との関係が深い６分散性、配向性の
良い粉の方が表面性を良くしやすい。」等の記載からも
明らかである。

更に、ビデオ周波数特性の向上をはかる為には、磁気記
録媒体の保磁力Ｈｃが高く、且つ１．飽和残留磁束密度
Ｂｒが大きいことが必要である。

磁気記録媒体の保磁力Ｈｃを高める為には、磁性粒子粉
末の保磁力■Ｃができるだけ高いことが要求される。

飽和残留磁束密度Ｂｒは、磁性粒子粉末の飽和磁化σＳ
ができるだけ大きく、磁性粒子粉末のビークル中での分
散性、塗膜中での配向性及び充填性に依存している。

この事実は、前出日経エレクトロニクス第８４〜８５頁
の「最大出力は、テ゛−ブの飽和残留磁束密度ｌＩｒと
Ｉｌｃ、及び実効間隔によって決る。Ｂｒが大きければ
再生ヘッドに入る磁束が多く゛なり出力は増加する。・
・・。Ｈｃを増加さｉると自己減磁は少なくなり、出力
は増加する。・・・。テープのＢｒを大きくするには、
磁性体が完全な状態（例えば単結晶の状態）で持ってい
る飽和磁化量Ｉｓ（σＳ）が大きいことがまず基本とな
る。・・・。同じ材質でも、・・・磁性粉の割合を示す
充填度などによってもＢｒは変わる。また、角形比（残
留磁化量／飽和磁化量）に比例するので、これが大きい
ことが要求される。・・・。角形比を高くするには、粒
子の大きさが揃っており、針状比が大きく、磁場配向性
に優れている磁性粉が有利である。・・・」等の記載か
らも明らかである。

上記に詳述した通り、磁気記録媒体の高画像画質、高出
力特性、殊に周波数特性の向上、及び、ノイズレベルの
低下等の高性能化の要求を満たず為には、使用される磁
性粒子粉末の特性としては、釦状晶を有し、粒度が均斉
であり樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、比表面積が
大きく、しかも、高い保磁力１１ｃと大きな飽和磁化σ
Ｓを有することが必要である。

ところで、従来から磁気記録媒体に用いられている磁性
材料は、マグネタイト、マグネタイト、二酸化クロム等
の磁性粉末であり、これらの磁性粉末は飽和磁化σｓ　
７０〜８５　ｅ＋ｗｕ／　ｇ、保磁力１１（：２５０〜
５０００ｅを有するものである。

殊に、上記酸化物磁性粒子粉末のσＳは最大８５ｅｍｕ
／ｇ程度であり、一般にはσ−ｓ　７０〜８０　ｅ＋ｗ
ｕ／ｇであることが再生出力並びに記録密度に限度を与
えている主因となっている。

更にＣｏを含有しているＣｏ−マグネタイトやＣｏ−マ
グヘマイト磁性粉末も使用されているが、これらの磁性
粒子粉末は保磁力Ｈｃが４００〜８０００ｅと高いとい
う特徴を有するが、これに反して飽和磁化σＳが６０〜
８０　ｅｍｕ／　ｇと低いものである。

最近、高出力並びに高密度記録に適する特性を備えた磁
性粒子粉末すなわち、飽和磁化σＳが大きく、且つ、高
い保磁力を有する磁性粒子粉末の開発が盛んであり、そ
のような特性を有する磁性粒子粉末は、一般に、針状晶
含水酸化鉄粒子、針状晶酸化鉄粒子若しくは、これらに
鉄以外の異種金属を含むものを還元性ガス中３５０℃程
度で加熱還元することにより得られる針状晶鉄磁性粒子
粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末である。

これら針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性
粒子粉末は、従来用いられている磁性酸化鉄粒子粉末並
びにＣｏ含有磁性酸化鉄粒子粉末に比較し°Ｃ飽和磁化
σＳが著しく大きく、保磁力Ｈｃが高いという特徴を有
しており、磁気記録媒体として塗布した場合、大きい残
留磁束密度Ｂｒと高い保磁力１１ｃを有する為に高密度
記録、高出力特性が得られるので注目をあびており近年
実用化がなされている。

前記針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒
子粉末の製造法において、還元性ガス中で加熱還元する
温度が高ければ高い程、大きな飽和磁化を有する針状晶
鉄磁性粒子粉末若し、くは針状晶鉄合金磁性粒子粉末が
得られることが知られている。

一方、還元性ガス中で加熱還元する温度が高ければ高い
程大きな飽和値化を有する針状晶鉄磁性粒子粉末若しく
は針状晶鉄合金磁性＃Ｌ５粉末を得ることができるが、
加熱還元温度が高くなると、この針状晶鉄磁性粒子粉末
若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末の針状晶粒子の変形
と粒子及び粒子相互間の焼結が著しくなり、得られた針
状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末
の保磁力は極度に低下することになる。即ち、針状晶鉄
磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁
力は形状異方性に大きく依存するものであり、針状晶鉄
磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末の針状
性は重要な特性の一つである。

高い保磁力Ｈｅと大きな飽和磁化σＳを有する針状晶鉄
磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末は、前
述した通り、針状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在していないことが必要であり、このような特
性を備えた磁性粒子粉末を得る為には、出発原料である
針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子が粒度が均斉であり、樹枝状
粒子が混在していないことが必要であり、次に、いかに
してこの粒子形態、殊に針状晶を保持継承させながら加
熱還元して針状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金
磁性粒子粉末とするかが大きな課題となる。

先ず、出発原料である針状晶α−Ｆｅ００Ｆ１粒子粉末
の製造について述べる。

従来、ｐ旧１以上のアルカリ領域で針状晶α−Ｆｅ００
１１粒子を製造する方法として最も代表的な公知方法は
、第一鉄塩水溶液に当量以上のアルカリ溶液を加えて得
られるＦｅ（ＯＩＩ）　ｓを含む水溶液をｐ旧１以上に
て８０℃以下の温度で酸化反応を行うことにより、針状
晶α−Ｆｅ００１１粒子を得るものである。この方法に
より得られた針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末は長さ０．
５〜１．５μ程度の針状形態を呈した粒子であるが、樹
枝状粒子が混在しており、また粒度がら言えば、均斉な
粒度を有した粒子であるとは言い難い。このように粒度
が不均斉であり、また樹枝状粒子が混在している針状晶
α−Ｆｅ００１１粒子が生成する原因について以下に考
察する。

一般に、針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子の生成は、針状晶α
−ＦｅＯＯ１１核の発生と該針状晶α−Ｆｅ００１１核
の成長の二段階からなる。そして、針状晶α−ＦｅＯＯ
Ｉ＋核は、第一鉄塩水溶液とアルカリとを反応して得ら
れるＦｅ（Ｏｆｆ）　＠と溶存酸素との反応により生成
するが、溶存酸素との接触反応が部分的、且つ、不均一
である為、針状晶α−Ｆｅ００１１核の発生と咳針状晶
α−Ｆｅ００１１核の成長が同時に生起し、しがも、α
−Ｆｅ００１１生成反応が終了するまでｍ重にも新しい
核が発生ずるので、得られた針状晶α−ＦｅＯＱＩＩ粒
子は粒度が不均斉であり、また樹枝状粒子が混在したも
のになる。

また、前記方法における反応水溶液中の反応鉄（ｐｅ？
＋　）濃度は、通常、０．２　ｍ６ｔ／　Ｉｔ程度であ
り、かつ、針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子の生成に、長時間
を必要とする。

即ち、前記方法によれば、０．２　ｍｏｌ／　１程度の
薄い反応鉄濃度においてさえも、粒度が不均斉であり、
樹枝状粒子が混在している針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子粉
末が生成しやすかったのである。

次に、いかにして、針状晶α−Ｐｅ００１粒子の粒子形
態、殊に、針状晶を保持継承させながら加熱還元して針
状晶鉄磁性粒子粉末若しくは針状晶鉄合金磁性粒子粉末
とするかが問題となる。

加熱還元過程において針状晶粒子の変形と粒子及び粒子
相互間の焼結が生起する原因について以下に説明する。

一般に、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を３００℃付近の温
度で加熱脱水して得られる針状晶α−Ｆｅｔｕｓ粒子は
、針状晶を保持継承したものであるが、一方、その粒子
表面並びに粒子内部には脱水により発生する多数の空孔
が存在し、単一粒子の粒子成長が十分ではなく、従って
、結晶性の度合が非常に小さいものである。

このような針状晶α−ＦｅＱＯ＠粒子を用いて加熱還元
した場合、単一粒子の粒子成長、即ち、物理的変化が急
激であるため単一粒子の均一な粒子成長が生起し難り、
従って、単一粒子の粒子成長が急激に生起した部分では
粒子及び粒子相互間の焼結が生起し、粒子形状がくずれ
やすくなると考えられる。

また、加熱還元過程においては、酸化物から金属への急
激な体積収縮が生起することにより粒子形状は一層くず
れやすいものとなる。

従って、加熱還元過程において粒子形状の変形と粒子及
び粒子相互間の焼結を防止するためには、単一粒子の急
激な粒子成長が生起しないような比較釣橋やかな還元条
件、例えば３００〜５００℃の温度範囲で還元を行えば
よい。

また、効率的に還元を行う場合には、加熱還元過程に先
立って、予め針状晶α−ＦｅｓＯｓ粒子の単一粒子を充
分、且つ、均一な粒子成長を図ることにより結晶性の度
合が高められた実質的に高密度であり、且つ、針状晶α
−Ｆｅ０００粒子の針状晶を保持継承している針状晶α
−Ｆｅ２０＠粒子としておいてもよい。

このような結晶性の度合が高められた実質的に高密度な
針状晶α−Ｆｅｓ　Ｏｓ粒子を得る方法として針状晶α
−Ｆｅ００１１粒子を非還元性雰囲気中で加熱処理する
方法が知られている。

一般に、針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子を加熱脱水して得ら
れる針状晶α−Ｆｅ１０１粒子は、非還元性雰囲気中で
加熱処理する温度が高ければ高い程、効果的に単一粒子
の粒子成長をはかることができ、従って、結晶性の度合
も高めることができるが、一方、加熱処理温度が６５０
℃を超えて高くなると焼結が進んで針状晶粒子がくずれ
ることが知られている。

従って、結晶性の度合が高められた実質的に高密度であ
り、且つ、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の針状晶を保持
継承している針状晶α−ＦｅＱＯｓ粒子を得る為には、
非還元性雰囲気中で加熱処理するに先立って、あらかじ
め、焼結防止効果を有する有機化合物、無機化合物で針
状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子の粒子表面を被覆する方法が知
られている。

本発明者は、長年に亘り、針状晶磁性粒子粉末の製造及
び開発にたずされっているものであるが、その研究過程
において、焼結防止効果を有するＳｉ化合物で被覆され
た針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を製造する方法を既に開
発している。

例えば、次に述べるようである。

即ち、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆された針状晶α−
Ｆｅｌｏｎ粒子粉末は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶
液との湿式反応により生成した針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒
子を母液から分離した後、水中に懸濁させ、該懸濁液の
ｐｕ値８以上の状態で針状晶α−Ｐｅ００１１粒子に対
し０．１〜２ｗｔ％（ＰＯ３に換算）のリン酸塩を添加
し、次いで０．１〜７．０　ｉ１ｔ％（Ｓｉｆｔに換算
）の水可溶性ケイ酸塩を添加した後、ｐＨ値を３〜７に
開塾することにより、得ることができる。

上記の方法について説明すれば次のようである。

一般に、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子は、湿式反応時に
おける反応母液中の結晶成長の過程でかなり強固にから
み合い、結合し合った粒子群を形成しており、該からみ
合い、結合し合っている針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の
粒子群をそのまま焼結防止剤で被覆した場合には、それ
以上の焼結を防止するだけで、反応母液中の結晶成長の
過程で発生したからみ合い、結合はそのままの状態であ
る為、上記からみ合い、結合し合っている針状晶α−Ｆ
ｅ００１粒子を非還元性雰囲気中で加熱処理した後、加
熱還元して得られた針状晶鉄合金磁性粒子粉末も粒子が
からみ合い、結合し合ったものとなる。このような粒子
は、ビークル中モーの分散性、塗膜中での配向性及び充
填性が十分であるとは言い難い。

従って、針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子をＳｉ化合物で被覆
するに先立って、あらかじめ、反応母液中の結晶成長の
過程で発生したからみ合い、結合を解きほぐしておく必
要がある。

針状晶α−ＦｅＯＯｌ１粒子を母液から分離した後、水
中に懸濁させ、該懸濁液のｐＨ値８値上以上態で針状晶
α−ＦｅＯＯＨ粒子に対し０．１〜２賀ｔ％（Ｐｏ８に
換算）のリン酸塩を添加することにより、針状晶α−Ｐ
ｅ００１１粒子のからみ合い、結合を解きほぐすことが
可能である。

針状晶α−Ｆｅ００１１粒子は、針状晶α−Ｆｅ００１
１粒子の生成後、常法により反応母液より濾別、水洗し
たものを用いれば良い。

懸濁液の濃度は、水に対して２０ｗ　ｔ％以下であるの
が望ましい。２０ｗｔ％以上の場合には懸濁液の粘度が
高すぎて、リン酸塩の添加によるからみ合い等を解きほ
ぐす効果が不十分となる。

リン酸塩の添加量は、懸濁液中の針状晶α−Ｆｅ００１
１粒子に対しＰｏ８に換算して０．１〜２ｗｔ％であれ
ば、該粒子のからみ合い等を解きほぐし、粒子を均一に
分散させることができる。

添加したリン酸塩は、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子表面
に吸着され、はぼ全量が生成針状晶α−Ｐｅ００１１粒
子中に含有される。

添加量が０．１ｗｔ％以下の場合には添加効果が十分で
ない。

一方、添加量が２ｗｔ％以上の場合には粒子を分散させ
ることはできるが、粒子が液中に均一に強分散している
為、液中からの濾別分離が困難となり適当ではない。

添加するリン酸塩としては、例えば、メタリン酸ナトリ
ウム、ピロリン酸ナトリウム等が挙げられる。

リン酸塩を添加する懸濁液のｐＨ値は８以上でなければ
ならない。

ｐＨ値が８以下であるばあいには、粒子を分散さ・Ｌよ
うとするリン酸塩を２Ｈｔ％以上添加しなければならず
、リン酸塩を２１１ｔ％以上添加すると前述した通り、
濾別分離において弊害が生ずる為、好ましくない。

次に、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の粒子表面に形成さ
・ＶるＳｉ化合物被膜について述べると、該Ｓｉ化合物
被膜の形成は、必ず、リン酸塩により針状晶α−Ｆｅ０
０１１粒子のからみ合い等を解きほぐした後でなければ
ならない。

水可溶性ケイ酸塩を添加する際の懸濁液のｐＨ値は８以
上の状態であることが望ましい。

水可溶性ケイ酸塩を添加する際の懸濁液のｐＨ値は８以
下の状態で水可溶性ケイ酸塩を添加すると、添加と同時
に固体である５ｉ０２として単独に析出してしまい、粒
子表面に効率良く薄膜として形成させることができない
。

従って、懸濁液のｐＨ値が８以上の状態で水可溶性ケイ
酸塩を添加し、該懸濁液中に均一に混合した後にｐＨ値
をＳｉｎｇの析出する範囲、即ち、ｐＨ値を３〜７に調
整すれば、Ｓ　ｔｏｌは粒子の表面上に析出して被膜を
形成する。

添加する水可溶性ケイ酸塩の量は、Ｓ　ｆｏｇに換算し
て針状晶α−Ｆｅ００１１粒子に対し０．１〜７．Ｏｗ
ｔ％である。

添加した水可溶性ケイ酸塩は、針状晶α−ＦｅＯＯ１１
粒子表面に析出吸着され、はぼ全量が生成針状晶α−Ｆ
ｅＯＯＩ１粒子中に含有される。

０、１ｉ１ｔ％以下の場合には、添加の効果が顕著に現
れず、７．０ｗｔ％以上である場合には、優れた針状晶
を有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得ることができる
が純度の低下により、飽和磁束密度が減少し好ましくな
い。

尚、添加する水可溶性ケイ酸塩としては、ケイ酸ナトリ
カム、ケイ酸カリウム等が挙げられる。

次に、Ｓｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶
α−Ｆｅ００１１粒子にＰ化合物及びＳｉ化合物で被膜
を形成させた後、懸濁液中から該粒子を濾別分離する条
件について述べる。

通當の濾別手段を用いる場合には、粒子が均一ニ液中に
強分散していると、例えば濾布漏れ、あるいは濾布の目
づまり、その他種々の濾過効率も悪化させる要因となる
。

濾過効率を高める為には、前記したリン酸塩の添加によ
り分散させた粒子が適度に凝集している必要がある。

リン酸塩の添加量を０．１〜２ｗｔ％の範囲内としまた
、懸濁液のｐＨ値を３以下とした場合にも針状晶α−Ｆ
ｅ００１１粒子の凝集及びリン酸塩の吸着、さらには前
述したＳｉ０ｇ被膜の形成は可能となるが、設備上の問
題及び品質上の問題（溶解等）が発生する為、好ましく
ない。

尚、ｐ１１３〜７に調整する為には、酢酸、硫酸、リン
酸等を使用することができる。

以上、説明したところによって得られるＰ化合物、及び
ＳＳ化合物で被覆された針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を
非還元性雰囲気中で加熱処理して得られた針状晶α−Ｆ
ｅ２　ｏ、粒子は、結晶性の度合が高められた実質的に
高密度なものであり、且つ、粒子のからみ合いや結合の
ない優れた針状晶を保持継承したものである。

非還元性雰囲気中における加熱処理の温度範囲は５００
〜９００℃であることが好ましい。

非還元性雰囲気中の加熱処理温度が５ＱＯ℃以下である
場合は、Ｐ化合物及びＳＳ化合物で被覆された針状晶α
−Ｆｅ１０６粒子の結晶性の度合が高められた実質的に
高密度な粒子とは言い難く、９００℃以上である場合は
、針状晶粒子の変形と粒子及び粒子相互間の焼結をひき
起こしてしまう。また、精度の高い設備、高度な技術を
必要とし工業的、経済的ではない。

本発明者は、上述したところに鑑み、針状晶を有し、粒
度が均斉であり、樹枝状粒子が混在しておらず、且つ、
比表面積が大きく、しかも、高１．Ｎ保磁力１１ｃと大
きな飽和磁化σＳを有する針状晶鉄合金磁性粒子を得る
べく、種々検討を重ねてきた。

そして、本発明者は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液
とを反応させて得られたＰｅ（ＯＨ）ａを含むｐＨ１１
以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化することに
より針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を生成させるにあたり、
前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反
応を行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可
溶性ケイ酸塩をｒｅに対しＳｔ換算で０．１〜１．７以
下％添加しておき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記ア
ルカリ水溶液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わ
せる前の前記懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反
応を行わせている前記反応溶液のいずれかの液中に水可
溶性クロム塩をＦｅに対しＣｒ換算で０．１〜５．０以
下％、水可溶性ニッケル塩をＦｅに対しＮｉ換算で０．
１〜７゜０以下％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅ
に対しＭ、換算で０．１〜１５．０以下％添加しておく
ことにより、Ｓｉｓ　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を生成させ、該Ｓｔ、　Ｃ
ｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１
粒子若しくはこれを加熱脱水して得られたＳｔ、　Ｃｒ
、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ２０＊粒子
、又は、前記Ｓｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する
針状晶α−Ｆｅ００８粒子を非還元性雰囲気中で加熱処
理することにより高密度化されたＳｉ−、Ｃｒ５Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶α−ｐｅ、ｏ、粒子の表面をＮ
ｉ及び／又は＾ｌ化合物で被覆した後、針状晶を保持継
承させながら還元性ガス中で加熱還元した場合には、針
状晶を有し、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在して
おらず、粒子のからみ合い等がなく、且つ、比表面積が
大きく粒子表面並びに粒子内部の結晶性の度合が高めら
れた実質的に高密度なものであり、しかも、高い保磁力
Ｈｃと大きな飽和磁化σＳとを有する磁気記録用針状晶
鉄合金磁性粒子粉末が得られることを見出し本発明を完
成したものである。

即し、本発明は、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを
反応させて得られたＦｅ（ＯＨ）　ｖを含むｐ旧１以上
の懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化することにより
針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子を生成させるにあたり、前記
アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性
ケイ酸塩をＦｅに対しＳｔ換算で０．１〜１．７原子％
添加しておき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカ
リ水溶液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる
前の前記懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を
行わせている前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性
クロム塩をＰｅに対しＣｒ換算で０．１〜５．０原子％
、水可溶性ニッケル塩をＰｅに対しＮｉ換算で０．１〜
７゜０原子％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅに対
しＭ、換算で０．１〜１５．０原子％添加しておくこと
により、ＳＩＮ　Ｃｒｓ　Ｎｓ及びｊ８を含有する針状
晶α−Ｆｅ００１１粒子を生成させ、該Ｓｉｓ　Ｃｒｓ
　Ｎｉ及びＭ、を含有するム１状晶α−ＦｅＯＯ１１粒
子若しくはこれを加熱脱水して得られたＳｉｓ　Ｃｒｓ
　Ｎｊ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅｓＯ＊粒子を
含む懸濁液を調整し、該懸濁液中にＦｅに対しＮｉ及び
／又はＡｌ換算で０．５〜１０．０原子％のＮｉ及び／
又はＡＩｌ化合物添加、混合することにより、Ｎｉ及び
／又はＡ１化合物で被覆された５ｉ、　Ｃｒ。

Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子又
はＳｉ、Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆ
ｅ２０８粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＮ
ｉ及び／又はＡＩｌ化合物被覆されたＳｔ、　Ｃｒ、　
Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子を得るか
、又は、必要により、上記Ｓ＋、Ｃｒｓ　Ｎｓ及びＭｇ
を含有する針状晶α−ＰｅＯ０１１粒子若しくはこれを
加熱脱水して得られたＳｉｓ　Ｃｒ−、Ｎｌ及びＭ、を
含有する針状晶ｃｒ−ＦｅａＯｓ粒子を水中に懸濁させ
、該懸濁液のｐＨ値８値上以上態でＳｉ−、Ｃｒｓ　Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子に対
し０．１〜２ｗｔ％（Ｐｅ８に換算）のリン酸塩を添加
して分散液とし、次いで、該分散液にＳｉ、Ｃｒ、　Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子に対
し０．１〜７．Ｏｗｔ％（Ｓｉｎｇに換算）の水可溶性
ケイ酸塩及びＦｅに対しＮｉ及び／又はＡｌ換算で０．
５〜１０．０原子％のＮｉ及び／又はＡＩｌ化合物添加
、混合することにより、Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ
及び／又はｌ化合物とで被覆されたＳ１％　Ｃｒ−Ｎｉ
及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子又はＳ
ｘｚ　Ｃｒ、、　Ｎ１及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆ
ｅｓ　Ｏｓ粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元して
Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又は＾ｌ化合物と
で被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及び）Ｉｇを含有す
る針状晶鉄合金磁性粒子を得るか、又は、必要により、
上記分散液にＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子に対し０．１〜７゜０ｗｔ
％（Ｓ　ｉ０２に換算）の水可溶性ケイ酸塩を添加する
ことにより、Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳＬ
、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶ｏｔ　−Ｐ
ｅ００１粒子を得、該粒子を非還元性雰囲気中５００〜
９００℃の温度範囲で加熱処理することにより高密度化
されたＰ化、−金物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉｓ
　Ｃｒ５Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｐｅｇ　Ｏ
ｓ粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＰ化合物
及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩｌ化合物で被覆さ
れたＳｉｓ　Ｃｒ５Ｎｉ及びＭ、を含有する針状晶鉄合
金磁性粒子とするにあたり、前記分散液にＦｅに対しＮ
ｉ及び／又はＡｌ換算で０．５〜１０．０原子％のＮｉ
及び／又はＡ１化合物を添加するか、又は、上記加熱処
理後の高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆さ
れたＳ１％　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
１７０２０８粒子を水中に懸濁させ、該懸濁液中にＦｅ
に対しＮｉ及び／又はＡｌ換算で０．５〜１０．０原子
％のＮｉ及び／又は＾ｌ化合物を添加、混合して、Ｎｉ
及び／又は＾ｌ化合物で被覆しておくことにより、Ｐ化
合物及びＳｉ化合物とＮｊ及び／又はＡ１化合物とで被
覆されたＳｔ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶
鉄合金磁性粒子を得ることよりなる磁気記録用針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の製造法である。

次に、本発明を完成するに至った技術的背景及び本発明
の構成について述べる。

ｐＨｌ１以上のアルカリ領域で、従来法により生成した
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子は前述した通り、粒度が不
均斉であり、また樹枝状粒子が混在したものである。

本発明者は、長年にわたり針状晶α−Ｆｅ００１１粒子
粉末の製造及び開発にたずされっているものであるが、
その過程において、粒度が均斉であり、樹枝状−粒子が
混在していない針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子を得ることが
できるという技術を既に確立している。

即ち、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していない
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子は、第一鉄塩水溶液とアル
カリ水溶液とを反応させて得られたｒｅ（ＯＨ）２を含
む懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化することにより
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を生成させる方法において
、前記アルカリ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化
反応を行わせる前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水
可溶性ケイ酸塩をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜１．７
原子％添加しておくことにより得ることができる（特公
昭５５−８４６１号公報、特公昭５５−３２６５２号公
報）。

従来、ｐＨ１１以上のアルカリ領域で得られた針状晶α
−ＦｅＯＯｌ１粒子は、一般に粒度が不均斉で樹枝状粒
子が混在しているが、これは、針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒
子の前駆体であるＦｅ（ＯＨ）　２のフロックが不均斉
であると同時に、Ｆｅ（Ｏ１１）　２のフロックを構成
しているＦｅ（Ｏｌｌ）ｓの粒子そのものが不均斉であ
ること、更にＦｅ（ＯＨ）　ｓを含む水溶液から針状晶
α−ＦｅＯ０１１核粒子の発生と該針状晶α−Ｆｅ００
１１核粒子の成長が同時に生起し、しかもα−ＦｅＯＯ
１１生成反応が終了するまでｍ重にも新しい核が発生ず
ることに起因する。

前述した様に、第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反
応させて得られたＦｅ（Ｏ１１）　９を含む懸濁液に酸
素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α−Ｆ
ｅ００１１粒子を生成するにあたり、前記アルカリ水溶
液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の
前記懸濁液のいずれかの液中に水可溶性ケイ酸塩をＦｅ
に対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％となるように添
加した場合には、Ｆｅ（ＯＩＩ）　２のフロックを十分
微細で均斉なフロックにし、また、Ｆｅ（ＯＩＩ）　ｔ
のフロックを構成しているＦｅ（０１１）　ｍの粒子そ
のものを十分微細で均斉な粒子とすることができ、更に
、水可溶性ケイ酸塩がＦｅ（ＯＩｔ）　＊を含む水溶液
から針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を生成する際の酸化反
応を抑制する効果を有することに起因して、針状晶α−
Ｆｅ００１１核粒子の発生と該針状晶α−Ｆｅ００１１
核粒子の成長を段階的に行うことができるため、粒度が
均斉であり、また、樹枝状粒子が混在しない針状晶α−
Ｐｅ００１１粒子を得ることができるのである。

上記の方法において使用される水可溶性ケイ酸塩として
はナトリウム、カリウムのケイ酸塩がある。

アルカリ水溶液への水可溶性ケイ酸塩の添加量は、Ｆｅ
に対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％である。

添加した水可溶性ケイ酸塩はほぼ全量が生成針状晶α−
Ｆｅ００１１粒子中に含有される。水可溶性ケイ酸塩の
添加量がＦｅに対しＳｉ換算で０．１原子％以下である
場合には、粒度が均斉で樹枝状粒子が混在していない針
状晶粒子を得る効果が十分ではなく、１．７原子％以上
である場合は粒状のマグネタイト粒子が混入して（る。

上述した粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していな
い針状晶α−ＦｅＯＯ１１粒子若しくは該針状晶α−Ｆ
ｅ００１１粒子を加熱脱水して得られた針状晶α−１８
２０２粒子又は上記針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子を非還元
性雰囲気中で加熱処理することにより得られた高密度化
された針状晶α−Ｆ’ｅ＊０＊粒子を出発原料とし、該
出発原料を加熱還元することにより得られた針状晶鉄合
金磁性粒子粉末もまた粒度が均斉であり、樹枝状粒子が
混在していないものであるが、その結果、かさ密度が大
きく、塗料化の際の分散性がよく、且つ、塗膜中での充
填性が高く、残留磁束密度Ｂｒが大きくなるという特徴
を有するものであるが、比表面積について言えば高々２
０ｎ？／ｇ程度である。

そこで、本発明者は、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が
混在していないＳｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉
末の比表面積を向上させる方法について種々検討を重ね
た結果、粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在していな
いＳｔを含有する針状晶゛α−Ｆｅ００１１粒子の生成
にあたり、第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液、酸素含有
ガスを通気して酸化反応を行わせる前のＦｅ（ＯＩＩ）
　＊　懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
わせている反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム
塩を添加し、得られたＳｔ及びＣｒを含有する針状晶α
−ＦｅＯＯＩＩ粒子を加熱還元した場合には、Ｓｔを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を向上させ
ることができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図１は、水可溶性クロム塩の添加量とＳｉ及びＣｒを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びＣｒを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積の関係図である。

即ち、Ｆｅ”　１．２　ｍｏｌ／　１を含む硫酸第一鉄
水溶液３００１を、あらかじめ、反応器中に準備された
う一イ酸ソーダをＦｅに対しＳｉ換算でθ〜１．０原子
％硫酸クロムをＦｅに対しＣｒ換算で０〜５．０原子％
を添加して得られたＮａＯＨ水溶液４００Ｉｌに加え、
ｐＨ１３，８においてｒｅ（ＯＩｔ）　ｔを含む懸濁液
を得、該懸濁液に温度４５℃において毎分１０００　Ｊ
の空気を通気して酸化反応を行わせることによりＳｉ及
びＣｒを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を生成し
、次いで、該粒子を４３０℃で４．０時間加熱還元する
ことにより得られたＳｔ及びＣｒを含有する針状晶鉄合
金磁性粒子粉末及びＣｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒
子粉末の比表面積と硫酸クロムの添加量の関係を示した
ものである。

図中、曲線ａはＳｉ無添加の場合、曲線す、ｃは、それ
ぞれＳｔ添加量が０．３５原子％、１．０原子％の場合
である。

曲線す、ｃに示されるようにＳｔ及びＣｒを併用して添
加した場合には得られるＳｔ及びＣｒを含有する針状晶
鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を著しく向上させること
ができ、この場合、硫酸クロムの添加量の増加に伴って
比表面積が大きくなる傾向を示す。

この現象は、図１の曲線ａに示されるＣｒを単独で添加
した場合よりも一層顕著に現れることから本発明者はＳ
ｔとＣｒとの相乗効果によるものと考えている。

上述したようにＳｔおよびＣｒを含有する針状晶鉄合金
磁性粒子粉末は粒度が均斉であり、樹枝状粒子が混在し
ておらず、且つ、比表面積が大きいものであるが、一方
、Ｃｒの添加量の増加に伴って保磁力が低下するという
傾向があった。

そこで、本発明者は、Ｓｉ及びＣｒを含有する針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の保磁力を向上させる方法について、
種々検討を重ねた結果、Ｓｉ及びＣｒを含有する針状晶
α−Ｆｅ００Ｈ粒子の生成にあたり、第一鉄塩水溶液、
アルカリ水溶液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行
わせる前のＦｅ（Ｏｌｌ）＊　懸濁液及び酸素含有ガス
を通気して酸化反応を行わせている反応溶液のいずれか
の液中に水可溶性ニッケル塩を添加し、得られたＳｔ、
　Ｃｒ及びＮｉを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子
を加熱還元した場合には、大きな比表面積を維持したま
までＳｉ及びＣｒを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末
の保磁力を向上させることができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図２は、水可溶性ニッケル塩の添加量とＳｔ、　Ｃｒ及
びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力の
関係図である。

即ち、Ｆｅ”　１．２１１１ｏｌ／　Ｊを含む硫酸第一
鉄水溶液３００１を、あらかじめ、反応器中に準備さノ
・（ケイ酸ソーダをＦｅに対しＳｉ換算で０．３５原子
％、硫酸クロムをＦｅに対しＣｒ換算で０．５原子％、
硫酸ニッケルをＰｅに対しＮｉ換算で０〜７．０原子％
を含むように添加して得られたＮａ０１１水溶液４００
βに加え、ｐＨ１４，０においてＦｅ（Ｏｆｆ）　＊を
含む懸濁液を得、該懸濁液に温度４５℃において毎分１
０００Ｊの空気を通気して酸化反応を行わせることによ
り５１％　Ｃｒ及びＮｉを含有する針状晶α−Ｆｅ００
１１粒子を生成し、次いで、該粒子を４２０℃で４．０
時間加熱還元することにより得られたＳｉ、　Ｃｒ及び
Ｎｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力と硫
酸ニッケルの添加量の関係を示したものである。

図２に示されるように硫酸ニッケルの添加量の増加に伴
ってＳｉ、　Ｃｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性
粒子粉末の保磁力が高くなる傾向を示す。

このように大きな比表面積を維持したままで保磁力を向
上させるという現象は、Ｓ１％　Ｃｒｓ　Ｎｔのいずれ
を除去した場合にも得られないことから、本発明者はＳ
ｉ及びＣｒとＮｉとの相乗効果によるものと考えている
。

更に、本発明者は、Ｓｔ、　Ｃｒ及びＮｉを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積及び保磁力を向上さ
せる方法について検討を重ねた結果、Ｓｉ、Ｃｒ及びＮ
ｉを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子の生成にあたり
、第一鉄塩水溶液、アルカリ水溶液、酸素含有ガスを通
気して酸化反応を行わせる前のＦｅ（０１１）２懸濁液
及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせている反
応溶液のいずれかの液中に水可溶性マグネシウム塩を添
加し、得られたＳｔ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する
針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子を加熱還元した場合には、５
ｔＳＣｒ及びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末
の比表面積及び保磁力を一層向上させることができると
いう知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図３及び図４は、それぞれ水可溶性マグネシウム塩の添
加量とＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶
鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積の関係図であ
る。

即ち、Ｆｅ”　１．２　ｍｏｌ／　１を含む硫酸第一鉄
水溶液３００７！を、あらかじめ、反応器中に準備され
たケイ酸ソーダをＦｅに対しＳｔ換算で０．３５原子％
、硫酸クロムをＦｅに対しＣｒ換算で０．５０原子％、
硫酸ニッケルをＦｅに対しＮｊ換算で３．０原子％、硫
酸マグネシウムをＦｅに対しＭｇ換算でＯ〜１５．０原
子％を含むように添加して得られたＮａ０１１水溶液４
００βに加え、ｐＨ１４，０においてＦｅ（ＯＩＩ）　
Ｑを含む懸濁液を得、該懸濁液に温度５０℃において毎
分１０００Ｊの空気を通気して酸化反応を行わせること
によりＳｉ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α
−Ｆｅ００１１粒子を生成し、次いで、該粒子を４２０
℃で４．５時間加熱還元することにより得られたＳｉｓ
　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒
子粉末の保磁力及び比表面積と硫酸マグネシウムの添加
量の関係を示したものである。

図３及び図４に示されるように、硫酸マグネシウムの添
加量の増加に伴ってＳｉｓ　Ｃｒ及びＮｉを含有する針
状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積のいずれ
をも一層向上させることができる。

このように保磁力及び比表面積を一層向上させるという
現象は、Ｓｉ−ＣｒｌＮｌ５Ｍｇのいずれを除去した場
合にも得られないことから、本発明者は５ｉｓＣｒ及び
ＮｉとＭｇとの相乗効果によるものと考えている。

更に、本発明者は、５ｉＳＣｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を一層向上さ
せる方法について検針を重ねた結果、Ｓ１％　Ｃｒ５Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯｌ１粒子若し
くはこれを加熱脱水して得られた針状晶α−Ｆｅ６０６
粒子、又は上記側状晶α−Ｆｅ００１１粒子を非還元性
雰囲気中で加熱処理することにより得られた高密度化さ
れた針状晶α−Ｆｅ＠　０１粒子を含む懸濁液を調整し
、該懸濁液中にＦｅに対しＮｉ及び／又はＡＩ換算で０
．５〜ｌ０９０原子％のＮｉ及び／又はＡＩ化合物を添
加、混合することにより、Ｎｉ及び／又は＾ｌ化合物で
被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針
状晶ａ　−ＦｅｄＯＩＩ粒子若しくはＳｔ、　Ｃｒ％Ｎ
ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ２０ｇ粒子、又は
高密度化されたＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有す
る針状晶α−Ｆｅ２０＠粒子とした後、還元性ガス中で
加熱還元した場合には、Ｓｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ
を含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を更に
一層向上させることができるという知見を得た。

この現象について、本発明者が行った数多くの実験例か
ら、その一部を抽出して説明すれば、次の通りである。

図５は、Ｎｉ及び／又は＾ｌ化合物で被覆されたＳ１’
％Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒
子粉末のＭｇ含有量と比表面積との関係図である。

即ち、図３及び図４で得られたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶（ｌ　−ＦｅＯＯＩ１粒子２０
００　ｇを６０にの水に懸濁し、次いで、該懸濁液に硫
酸ニッケル及び／又は硫酸アルミニウムを添加、混合し
た後、濾別、乾燥して得られた＾ｌ及′び／又はＮｉ化
合物で被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を図３及び図４と同一
の条件で還元して得られたＮｉ及び／又は＾ｌ化合物で
被覆された５ｉｓＣｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶鉄合金磁性粒子粉末のＭｇ含有量と比表面積との関係
を示したものである。

図中、曲線ａはＦｅに対しＮｉ換算で２．０原子％のＮ
ｉ化合物で被覆されたＳＬ　Ｃｒｓ　Ｎｔ及びＭ、を含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の場合、曲線すはＦｅ
に対しＡＩ換算で４．０原子％の＾ｌ化合物で被覆され
たＳｉ、Ｃｒｓ　Ｎｌ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金
磁性粒子粉末の場合、曲線ＣはＦｅに対しＮｉ換算で２
．０原子％及びＦｅに対し＾１換算で２．０原子％のＡ
１化合物及びＮｉ化合物で被覆されたＳｉ、　Ｃｒｓ　
Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の場
合及び曲線ｄはＮｉ及び／又はＡＩ化合物未処理のＳｔ
、　Ｃｒ５Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒
子粉末の場合である。

図５に示されるように、Ｎｉ及び／又は＾ｌ化合物で被
覆処理した場合には、Ｓｉ、　Ｃｒ５Ｎｉ及びＭｇを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を更に一層
向上させることができる。

この現象は、Ｍｇを含有しない針状晶α−Ｆｅ００１１
粒子の生成反応中にＮｉ及び／又はＡＩ化合物を添加し
たり、又はＭｇを含有していない針状晶α−Ｆｅ００１
１粒子をＮｉ及び／又はへ１化合物で被覆した場合には
、針状晶鉄合金磁性粒子粉末の比表面積を増加させる効
果は余りないことから、本発明者はＭｇとＮｉ及び／又
はＡＩ化合物との相乗効果によるものと考えている。

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。

本発明において使用される水可溶性クロム塩としては、
硫酸クロム、塩化クロムを使用することができる。

水可溶性クロム塩の添加時期については、本発明では針
状晶α−ＦｅＯＯｌ１粒子の生成反応時にクロムを存在
させておくことが必要であり、このためには第一鉄塩水
溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ＯＩＩ）　ｔを含む
懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開始後針状晶α−
Ｆｅ００１１粒子が生成中の反応溶液中のいずれかに添
加しておけばよい。

尚、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の生成が完全に完了し
てしまっている段階で水可溶性クロム塩を添加してもク
ロムが粒子中に入らないから本発明におけるクロム添加
の効果は得られない。

本発明における水可溶性クロム塩の添加量はＦｅに対し
Ｃｒ換算で０．↓〜５．０原子％である。添加した水可
溶性クロム塩はほぼ全量が生成針状晶α−Ｆｅ００１１
粒子中に含有される。

水可溶性クロム塩の添加量がＦｅに対しＣｒ換算で０．
１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄合金磁
性粒子粉末の比表面積を大きくする効果が得られない。

５．０原子％以上である場合にも、得られる針状晶鉄合
金磁性粒子粉末の比表面積を大きくするという効果は得
られるが保磁力及び飽和磁化が低下し好ましくない。

本発明において使用される水可溶性ニッケル塩としては
、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル等を使用
することができる。

水可溶性ニッケル塩の添加時期については、本発明では
針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の生成反応時にニッケルを
存在させておくことが必要であり、このためには第一鉄
塩水溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（０１１）、を含
む懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開始後針状晶α
−Ｆｅ００Ｈ粒子が生成中の反応溶液中のいずれかに添
加しておけばよい。

尚、針状晶α−ＦｅＯＯＩ１粒子の生成が完全に完了し
てしまっている段階で水可溶性ニッケル塩を添加しても
ニッケルが粒子中に入らないから本発明におけるニッケ
ル添加の効果は得られない。

本発明における水可溶性ニッケル塩の添加量はｒｅに対
しＮｉ換算で０．１〜７．０原子％である。添加した水
可溶性ニッケル塩はほぼ全量が生成針状晶α−Ｆｅ００
１１粒子中に含有される。

水可溶性ニッケル塩の添加量がＦｅに対しＮｉ換算で０
．１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄合金
磁性粒子粉末の保磁力を大きくする効果が得られない。

７．０原子％以上である場合にも、本発明の目的を達成
することができるが、α−ＦｅＯＯ１＋粒子生成の際に
針状晶以外の異物が混在するので好ましくない。

本発明において使用される水可溶性マグネシウム塩とし
ては、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウムを使用する
ことができる。

水可溶性マグネシウム塩の添加時期については、本発明
では針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の生成反応時にマグネ
シウムを存在させておくことが必要であり、このために
は第一鉄塩水溶液中、アルカリ水溶液中、Ｆｅ（ＯＩＩ
）　Ｑを含む懸濁液中、又は、酸素含有ガスの通気開始
後針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子が生成中の反応溶液中のい
ずれかに添加しておけばよい。

尚、針状晶α−Ｆｅ００１１粒子の生成が完全に完了し
てしまっている段階で水可溶性マグネシウム塩を添加し
てもマグネシウムが粒子中に入らないから本発明におけ
るマグネシウム添加の効果は得られない。

本発明における水可溶性マグネシウム塩の添加量はＦｅ
に対しＮｉ換算で０．１〜１５．０原子％である。

添加した水可溶性マグネシウム塩はほぼ全量が生成針状
晶α−Ｆｅ００１１粒子牛に含有される。

水可溶性マグネシウム塩の添加量がＦｅに対しＭｇ換算
で０．１原子％以下である場合には、得られる針状晶鉄
合金磁性粒子粉末の比表面積及び保磁力を更に大きくす
る効果が得られない。

１５．０原子％以上である場合にも本発明の目的を達成
することができるが飽和磁化が低下する為好ましくない
。

本発明において使用されるニッケル化合物としては硫酸
ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル等を、アルミニ
ウム化合物としては硫酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、アルミン酸ナトリウム等を使用することができる。

Ｎｉ及び／又はＡｔ化合物による被覆処理に際して用い
られる被覆処理粒子としては、反応母液中に生成してい
るＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ含含有針状晶−Ｆｅ０
０１１粒子、反応母液から濾別、水洗、乾燥した後のＳ
Ｌ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ含含有針状晶−Ｆｅ００１
１粒子、Ｓｉ。

Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇ含含有針状晶−Ｆｅ＊０＊粒子及
びＳ１％　Ｃｒ５Ｎｉ及びＭｇ含含有針状晶−Ｆｅ００
１１粒子を高温加熱処理することにより得られた高密度
化された針状晶α−Ｐｅ２％粒子のいずれをも使用する
ことができ、いずれの場合も同様の効果を得ることがで
きる。

Ｎｉ及び／又はＡｔ化合物は、粒子表面に均一に被覆さ
れることが必要であり、Ｎｉ及び／又はＡｔ化合物をア
ルカリを用いてＮｉ及び／又はＡＩの水酸化物として沈
着させることが好ましい。

Ｎｉ及び／又はＡ１化合物の添加量は、Ｆｅに対しＮｉ
及び／又はＡＩ換算で０．５〜１０．０原子％である。

０．５原子％以下であるばあいには、本発明の目的を十
分達成することができない。

１０．０原子％以上である場合には、得られたＮｉ及び
／又はＡｔ化合物で被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及
びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は純度の低
下により、飽和磁化が大幅に減少し好ましくない。

Ｎｉ及び／又はＡｔ化合物による被覆処理に際して使用
するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等がある。

Ｎｉ及び／又はＡｔ化合物とアルカリの添加順序は、い
ずれが先でもよく、また、同時に添加してもよい。

以上の通りの構成の本発明は、次の通りの効果を奏する
ものである。

即ち、本発明によれば、針状晶を有し、粒度が均斉であ
り、樹枝状粒子を含まず、かさ密度が大きく、且つ、比
表面積が太き（、しかも、高い保磁力１１ｃと大きな飽
和磁化σＳとを有するＮｉ及び／又はＡｔ化合物で被覆
された、又は、Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又
はＡｔ化合物とで被覆されたＳｉ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及び
Ｍｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得ることが
できるので、現在量も要求されている高画像画質、高出
力、高感度、高記録密度用磁性粒子粉末として使用する
ことができる。

更に、磁性塗料の製造に際して、上記のＮｉ及び／又は
Ａｔ化合物で被覆された、又は、Ｐ化合物及びＳｉ化合
物とＮｉ及び／又はＡｔ化合物とで被覆されたＳｉｓ　
Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子
粉末を用いた場合には、ノイズレベルが低く、且つ、ビ
ークル中での分散性、塗膜中での配向性及び充填性が極
めて優れ、好ましい磁気記録媒体を得ることができる。

次に、実施例並びに比較例により本発明を説明する。

尚、前出の実験例及び以下の実施例並びに比較例におけ
る粒子の比表面積はＢＥＴ法により測定したものであり
、粒子の軸比（長軸：短軸）、長軸は、いずれも電子顕
微鏡観察から測定した数値の平均値で示した。

また、かさ密度はＪＩＳ　Ｋ　５１０１−１９７８　ｒ
顔料試験方法」に従って測定した。

）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ　０１１９−１９７９の［けい
光Ｘ線分析通則］に従って、けい光Ｘ線分析を行うこと
により測定した。

磁気特性の値は試料振動型磁力針を用いて外部磁場１０
　ＫＯｅの下で測定した結果である。

（針状晶α−ＦｅＯＯ■粒子粉末の製造〉実施例１〜４
、比較例１； 実施例１ Ｆｅ”　１．２　ｓ＋ｏｌ／　Ｉｔを含む硫酸第一鉄水
溶液３００１を、あらかじめ、反応器中に準備されたＦ
ｅに対しＳｉ換算で０．５０原子％を含むようにケイ酸
ソーダ（３号）　（Ｓｉｎｓ　２８．５５Ｈｔ％）　３
７９ｇ、　Ｆｅに対しＣｒｒ換算で０．５０原子％を含
むように硫酸クロム６４４ｇ、Ｐｅに対しＮｉ換算で３
．０原子％を含むように硫酸ニッケル２８８４ｇ、　Ｆ
ｅに対しＭｇ換算で５．０原子％を含むように硫酸マグ
ネシウム４４７３ｇを添加して得られた５、４６−Ｎの
Ｎａ０１水溶液４００１に加え、９１１１３．１１、温
度４５℃においてＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含む
Ｆｅ（０１１）＊　懸濁液の生成反応を行った。

上記Ｓｉｓ　Ｃｒｒ−、Ｎｉ及び恥を含むＦｅ（ＯＩＩ
）　＊　懸濁液に、温度５０℃において毎分１０００４
！の空気を５．１時間通気して５ｉＳＣｒＳＮｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を生成した。

酸化反応終点は、反応液の一部を抜き取り塩酸酸性に調
節した後、赤血塩溶液を用いてＦｅ’＋の青色呈色反応
の有無で判定した。

生成粒子は、常法により、濾別、水洗、乾燥、粉砕した
。

得られたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ、を含有する針状
晶α−Ｆｅ００１１粒子は、Ｘ線回折の結果、α−Ｆｅ
ＯＯＨ粒子の結晶構造と同じ回折図形が得られた。

また、螢光Ｘ線分析の結果、ＳｉをＦｅに対し０．５０
４原子％、ＣｒをＦｅに対し０．４９８原子％、Ｎｉを
Ｆｅに対し３．０３原子％、ＭｇをＦｅに対し４．９８
原子％含有するものであった。

従って、Ｓｉ、　Ｃｒ、、　Ｎｉ及びＭｇが針状晶Ｃｔ
　−ＦｅｏｏＨ粒子中に固溶していると考えられる。

このＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及び）Ｉｇを含有する針状晶
α−Ｆｅ００１１粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均
値で長軸０．５５μｍ、軸比（長軸：短軸）３３：１で
あった。

実施例２〜４ 第一鉄塩水溶液の種類、濃度、ＮａＯＨ水溶液の濃度、
及び水可溶性ケイ酸塩、水可溶性クロム塩、水可溶性ニ
ッケル塩、水可溶性マグネシウム塩の種類、添加量、添
加時期を種々変化させた以外は実施例１と同様にしてＳ
ｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ
００Ｈ粒子を生成した。

この時の主要製造条件を表１に、特性を表２に示す。

比較例１ ケイ酸ソーダ、硫酸クロム、硫酸ニッケル及び硫酸マグ
ネシウムを添加しないで、ＮａＯ［［水溶液の濃度を変
化させた以外は実施例１と同様にして針状晶α−ＦｅＯ
ＯＨ粒子粉末を生成した。

この時の主要製造条件を表１に、特性を表２に示す。

得られた針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子粉末は、電子顕微鏡
観察の結果、平均値で長軸０．４５μｍ、軸比（長軸：
短軸）９：１であり、粒度が不均斉で、樹枝状粒子が混
在しているものであった。

＜Ｓｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
Ｐｅｇ　Ｏ＠粒子粉末の製造〉 実施例５ 実施例３で得られたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含
む針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末２０００　ｇを空気中
３００’Ｃで加熱脱水してＳｉ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭ
ｇを含有する針状晶α−Ｐｅｔ’ｓ粒子粉末を得た。こ
の粒子は、電子顕微鏡観察の結果、平均値で長軸０．４
４μｍ、軸比（長軸：短軸）３０：１であり、粒度が均
斉で樹枝状粒子が混在しないものであった。

（Ｎｉ及び／又はＡＩ化合物による被覆処理又はＰ化合
物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化合物とによる
被覆処理〉　実施例６〜１６、比較例２．３；実施例６ 実施例１で得られた濾別、水洗後のＳｉｓ　Ｃｒ、　Ｎ
ｌ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子粉末２
０００　ｇを６０１の水に懸濁させた。この時の懸濁液
のｐＨ値は１０．０であった。次いで、上記懸濁液に硫
酸ニッケル（ＮｉＳＯ４・６１１ａＯ）　２９６ｇ　（
ｌｉｅに対しＮｉ換算で５．０原子％に該当する。）を
添加し、攪拌しながら２−ＮのＮ　ａ　ＯＩＩ水溶液１
．１３βを添加した。この懸濁液を２０分間攪拌し、懸
濁液のｐＨが８．０となるように１０％の酢酸を添加し
た後、プレスフィルターによりＳｔ、、　Ｃｒｓ　Ｎｉ
及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００ｉ１粒子粉末を
濾別、乾燥してＮｉ化合物で被覆されたＳｉ、　Ｃｒｓ
　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶ｏｒ　−ＦｅＯＯｌ１
粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件を表３に示す。

実施例７〜９ 被処理粒子の種類、懸濁液の１１１反びＮｉ及び／又は
＾Ｉ化合物の種類及び添加量、ｐｎの調整を種々変化さ
せた以外は実施例６と同様にしてＮｉ及び／又はＡＩで
被覆されたＳ１％　Ｃｒｓ　Ｎｔ及びＭｇを含有する針
状晶α−Ｆｅｄ（１１１粒子粉末を得た。この時の主要
製造条件を表３に示す。

実施例１０ 実施例４で得られたＳｔ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含
有する針状晶（Ｘ−Ｉ’ｅ００１１粒子ノヘースト９５
００ｇ（Ｓｉ、　Ｃｒ。

Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶ａ　−ＦｅＯＯＩＩ粒子
約３０００　ｇに相当する。）を１００ｎの水中に懸濁
させた。この時の懸濁液のｐＨ値は９．８であった。

次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム１８
ｇを含む水溶液５００　ｌｌ１ｉｌ　（３１％　Ｃｒ、
、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｐｅ００１１粒子
に対しＰｏ、として０．４２５ｗｔ％に相当する。〉を
添加して３０分攪拌し、次いで上記懸濁液に硫酸ニッケ
ル（ＮｉＳＯ４・６１１．０）　１３３ｇ　（Ｆｅに対
しＮｉ換算で１．５原子％に該当する。）及びフルミン
酸ソーダ（ＮａＡｌＯｔ）　５５．４ｇ　（１’ｃに対
し＾ｌ換算で２．０原子％に該当する。）を添加し、攪
拌しながら２−ＮのＮａＯＨ水溶液０，５βを添加した
。

引き続き、上記懸濁液にケイ酸ナトリウム（３号水ガラ
ス）　２４０ｇ　（Ｓ１％　Ｃｒｓ　Ｎｌ及びＭｇを含
有する側状晶α−Ｆｅ００１１粒子に対しＳｉＯ□とし
て２．３ｗｔ％に相当する。）を添加し３０分間攪拌し
た後、懸濁液のｐｉ値が６．０となるように１０％の酢
酸を添加した後、プレスフィルターによりＳｉｓ　Ｃｒ
ｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒
子を濾別、乾燥してＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ化合
物及びＡＩ化合物とで被覆されたＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ
及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子粉末を
得た。

実施例１１〜１３ 被処理粒子の種類、懸濁液のｐＨ，Ｐ化合物の添加量、
Ｎｉ及び／又はＡＩ化合物の種類及び添加量、Ｓｉ化合
物の添加量及びｐｉの調整を種々変化させた以外は実施
例ＩＯと同様にしてＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び
／又は＾ｌ化合物とで被覆されたＳｉｓ　Ｃｒ５Ｎｉ及
び片８を含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子粉末を得
た。

上記Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡ１化合
物とで被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子粉末を表３に示す加熱
処理温度及び雰囲気下で加熱処理することにより高密度
化されたＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又は＾ｌ
化合物とで被覆されたＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを
含有する針状晶α−ＦｅｇＯ＠粒子粉末を得た。この時
の主要製造条件及び特性を表３に示す。

実施例１４ 実施例２で得られたＳｔ、　Ｃｒ５Ｎｉ及びＭｇを含有
する針状晶ａ’−Ｆｅ００１Ｉ粒子のペースト　６．３
ｋｉｒ　（Ｓｉ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶ａｔ　−ＦｅＯＯ１１粒子約２０００ｇニ相当スる。

）を６０７！の水中に懸濁させた。この時の懸濁液のｐ
Ｈ値は９．６であった。

次いで、上記懸濁液にヘキサメタリン酸ナトリウム１６
ｇを含む水溶液５００　ｌｌｌ１　（Ｓｉｓ　Ｃｒｓ　
Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子に
対しｐｏ、として０．５６ｗｔ％に相当する。）を添加
して３０分間攪拌し、次いで上記懸濁液にケイ酸ナトリ
ウム（３号水ガラス）　２００ｇ　（Ｓｔ、　Ｃｒ、　
Ｎｉ及びＭｇを含有する側状晶α−ＦｅＯＯｌ１粒子に
対しＳ　ｉｏｌとして２．９ｗｔ％に相当する。）を添
加し３０分間攪拌した後、懸濁液のｐＨ値が７．０とな
るように１０％の酢酸を添加した後、プレスフィルター
によりＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶
α−ＦｅＯＯＨ粒子を濾別、乾燥してＰ化合物及びＳｉ
化合物で被覆されたＳｉ、、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを
含有する針状晶α−Ｆｅｌｏｎ粒子粉末を得た。

上記Ｐ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｔ、　Ｃｒ
、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＩ１粒子
粉末１５００ｇを空気中６００℃で加熱処理して高密度
化されたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆されたＳｉｓ　
Ｃｒ、　Ｎｉ及び恥を含有する針状晶α−Ｐｅｔ’ｓ粒
子粉末を得た。

」二記高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物とで被覆
された３１％　Ｃｒ−、Ｎｔ及びＭｇを含有する針状晶
α−Ｆｅ２０ｓ粒子粉末１０００ｇを３０Ａの水中に懸
濁させた。

次いで、上記懸濁液に硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４・６１
１ｓＯ）　６５．８ｇ　（Ｆｅに対しＮｉ換算で４．０
原子％に該当する。）を添加し、引き続き、２−ＮのＮ
ａＯＨ水熔液０．２５Ｉｌを添加し、３０分間攪拌した
後、懸濁液のｐＨ値が８．０となるように１０％の酢酸
を添加した後、プレスフィルターにより５１％　Ｃｒｓ
　Ｎｌ及び陶を含有する針状晶α−Ｆｅ２０ｇ粒子を濾
別、乾燥してＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ化合物とで
被覆されたＳｊ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
晶α−Ｆｅ２０２粒子粉末を得た。この時の主要製造条
件及び特性を表３に示す。

実施例Ｉ５．１６ 被処理粒子の種類、懸濁液のｐＨ，Ｐ化合物の添加量、
Ｎｉ及び／又はＡＩ化合物の種類及び添加量、Ｓｉ化合
物の添加量、ｐｎの調整、加熱処理温度及び雰囲気を種
々変化させた以外は実施例１４と同様にして高密度化さ
れたＰ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ化合物及び／又はへ
１化合物とで被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、Ｎｉ及びＭｇを
含有する針状晶α−ＦｅＱｒｓ粒子粉末を得た。この時
の主要製造条件及び特性を表３に示す。

比較例２ Ｎｉ及びＡＩ化合物による被覆処理をしないで、被処理
粒子の種類、懸濁液のｐＨ，Ｓｉ化合物の添加量及びｐ
Ｈの調整を種々変化させて実施例１ｏと同様にしてＰ化
合物及びＳｉ化合物で被覆された針状晶α−Ｆｅ００１
１粒子粉末を得た。この時の主要製造条件及び特性を表
３に示す。

比較例３ Ｎｉ化合物による被覆処理をしないで、被処理粒子の種
類、懸濁液のｐＨ、Ｓｉ化合物の添加量及びｐＨの調整
、加熱処理温度を種々変化させて実施例１１と同様にし
て高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化合物で被覆された
針状晶α−Ｆｅｌ　Ｏｓ粒子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び特性を表３に示す。

く針状晶鉄又は鉄合金磁性粒子粉末の製造〉実施例１７
〜２７、比較例４〜６； 実施例Ｉ７ 実施例６で得られたＮｉ化合物で被覆されたＳｔ、Ｃｒ
、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯ）１粒
子粉末１２０ｇを３１の回転型レトルト容器中に投入し
、駆動回転させなから１１２ガスを毎分５ｏｌの割合で
通気し、還元温度３８０℃で還元した。

還元して得られたＮｉ化合物で被覆されたＳ１％　Ｃｒ
５Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末は
、空気中に取り出したとき急激な酸化を起こさないよう
に、一旦、トルエン液中に浸漬して、これを蒸発させる
ことにより、粒子表面に安定な酸化皮膜を施した。

このＮｉ化合物で被覆された３１％　Ｃｒｓ　Ｎｌ及び
Ｍｇを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の緒特性を表
４に示す。尚、該針状晶鉄合金磁性粒子粉末のがさ密度
は０．４４ｇ／ｍＪであった。

実施例１８〜２７、比較例４〜６ 出発原料の種類、還元温度を種々変化させた以外は、実
施例１７と同様にして針状晶鉄合金磁性粒子粉末を得た
。この時の主要製造条件及び得られた粒子粉末の緒特性
を表４に示す。

【図面の簡単な説明】

図１は、水可溶性クロム塩の添加量とＳｔ及びＣｒを含
有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末及びＣｒを含有する針
状晶鉄合金′磁性粒子粉末の比表面積の関係図である。 図２は、水可溶性ニッケル塩の添加量とＳｉｓ　Ｃｒ及
びＮｉを含有する針状晶鉄合金磁性粒子粉末の保磁力の
関係図である。 図３及び図４は、それぞれ水可溶性マグネシウム塩の添
加量とＳｉ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶
鉄合金磁性粒子粉末の保磁力及び比表面積の関係図であ
る。 図５は、ＡＩ及び／又はＮｉ化合物で被覆されたＳｉ、
Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶鉄合金□磁性粒
子粉末のＭｇ含有量と比表面積との関係図である。 特許出願人 戸田工業株式会社 図３ ｏ　ｓ、ｏ　ｔｏ、ｏ　ｔｓ、。 ｏ　ｓ、ｏ　ｔｏ、ｏ　ｔｓ、。 図　５ ５．０　ｔｏ、ｏ　ｔｓ、。 ”Ｉｔ　ｔｍ□ダ、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ＯＨ）　！を含むｐＦ１１１以上の懸濁液
   に酸素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α
   −Ｆｅ００１粒子を生成させるにあたり、前記アルカリ
   水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる
   前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性ケイ酸塩
   をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％添加して
   おき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液
   、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記
   懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせて
   いる前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム塩
   をＦｅに対しＣｒ換算で０．１〜５゜０原子％、水可溶
   性ニッケル塩をＦｅに対しＮｉ換算で０．１〜７．０原
   子％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅに対しＭｇ換
   算で０．１〜１５．０原子％添加しておくことにより、
   ５ｉＳＣｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ
   ＯＯＨ粒子を生成させ、該５ｉ、Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇ
   を含有する針状晶α−ＦｅＯＯ１１粒子若しくはこれを
   加熱脱水して得られたＳｉ、Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含
   有する針状晶α−ＦｅｇＯＨ’粒子を含む懸濁液を調整
   し、該懸濁液中にＦｅに対しＮｉ及び／又はＡＩ換算で
   ０．５〜１０．０原子％の旧及び／又はＡｌ化合物を添
   加、混合することにより、Ｎｉ及び／又はＡｌ化合物で
   被覆されたＳｔ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針
   状晶α−Ｆｅ００ＪＩ粒子又はＳｔ−、Ｃｒｓ　Ｎｔ及
   びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ２０ｓ粒子とした後、
   還元性ガス中で加熱還元してＮｉ及び／又は＾１化合物
   で被覆されたＳｔ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する
   針状晶鉄合金磁性粒子を得ることを特徴とする磁気記録
   用針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法。 ２）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ＯＩＩ）　＊を含むｐＨ１１以上の懸濁液
   に酸素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α
   −Ｆｅ００１１粒子を生成させるにあたり、前記アルカ
   リ水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせ
   る前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性ケイ酸
   塩をＦｅに対しＳｉ換算で０．１〜１．７原子％添加し
   ておき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶
   液、酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前
   記懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせ
   ている前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム
   塩をＦｅに対しＣｒ換算で０．１〜５゜０原子％、水可
   溶性ニッケル塩妻Ｆｅに対しＮｉ換算で０．１〜７．０
   原子％、及び水可溶性マグネシウム塩をＰｅに対しＭｇ
   換算で０．１〜１５．０原子％添加しておくことにより
   、Ｓｉ、　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−
   ＦｅＯＯｊ１粒子を生成させ、該Ｓｉ、Ｃｒ、　Ｎｉ及
   びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子若しくはこ
   れを加熱脱水して得られたＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ
   ｇを含有する針状晶α−Ｎｅｗ　％粒子を水中に懸濁さ
   せ、該懸濁液のｐＨ値８以上の状態でＳｉ、Ｃｒ−、Ｎ
   ｔ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子に対
   し０．１〜２ｗｔ％（ＰＯ３に換算）のリン酸塩を添加
   して分散液とし、次いで該分散液にＳｉｓ　Ｃｒ５Ｎｉ
   及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００１１粒子に対し
   ０．１〜７．０賀ｔ％（ＳｉＯＱに換算）の水可溶性ケ
   イ酸塩及びＦｅに対しＮｉ及び／又はＡｔ換算で０．５
   〜１０．０原子％のＮｉ及び／又はＡＩ化合物を添加、
   混合することにより、Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及
   び／又は＾１化合物とで被覆されたＳｉ、　Ｃｒ、　Ｎ
   ｉ及びｎｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子又はＳ
   ｔ、Ｃｒ−、Ｎｌ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ、
   　０．粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元してＰ化
   合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化合物とで被
   覆されたＳｉｓ　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状
   晶鉄合金磁性粒子を得ることを特徴とする磁気記録用針
   状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法。 ３）第一鉄塩水溶液とアルカリ水溶液とを反応させて得
   られたＦｅ（ＯＩｔ）　＊を含むｐＨ１１以上の懸濁液
   に酸素含有ガスを通気して酸化することにより針状晶α
   −Ｆｅ００Ｈ粒子を生成させるにあたり、前記アルカリ
   水溶液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせる
   前の前記懸濁液のいずれかの液中に、水可溶性ケイ酸塩
   をＦｅに対しＳｉ換算で０６１〜１．７原子％添加して
   おき、且つ、前記第一鉄塩水溶液、前記アルカリ水溶液
   、酸素合材ガスを通気して酸化反応を行わせる前の前記
   懸濁液及び酸素含有ガスを通気して酸化反応を行わせて
   いる前記反応溶液のいずれかの液中に水可溶性クロム塩
   をＦｅに対しＣｒ換算で０．１〜５゜０原子％、水可溶
   性ニラオル塩をＦｅに対しＮｉ換算で０．１〜７．０原
   子％、及び水可溶性マグネシウム塩をＦｅに対し龍換算
   で０．１〜１５．０原子％添加しておくことにより、Ｓ
   ｉｓ　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ
   ００１１粒子を生成させ、該Ｓｉ、Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭ
   ｇを含有する針状晶α−ＦｅＯＯＨ粒子を水中に懸濁さ
   せ、該懸濁液のｐＨ値８値上以上態でＳｒｓ　Ｃｒｓ　
   Ｎｉ及びＭｇを含有する針状晶Ｏｒ　−Ｆｅ００８粒子
   に対し０．１〜２ｗｔ％（Ｐｅ８に換算）のリン酸塩を
   添加して分散液とし、次いで該分散液にＳ’、Ｃｒ、Ｎ
   ｉ及びＭｇを含有する針状晶α−Ｆｅ００Ｈ粒子に対し
   ０．１〜７．０−１％（Ｓｉｎｇに換算）の水可溶性ケ
   イ酸塩を添加することにより、Ｐ化合物及びＳｉ化合物
   で被覆されたＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有する
   針状晶α−Ｆｅ００１１粒子を得、該粒子を非還元性雰
   囲気中５００〜９００℃の温度範囲で加熱処理すること
   により高密度化されたＰ化合物とＳｉ化合物で被覆され
   たＳ１％　Ｃｒｓ　Ｎｌ及びＭｇを含有する針状晶α−
   Ｆ９２０１粒子とした後、還元性ガス中で加熱還元して
   Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化合物と
   で被覆されたＳｔ、　Ｃｒ、　Ｎｉ及びＭｇを含有する
   針状晶鉄合金磁性粒子とするにあたりミ前記分散液中に
   Ｆｅに対しＮｉ及び／又はＡｔ換算で０．５〜１０．０
   原子％のＮｉ及び／又はＡＩ化合物を添加するか、又は
   、上記加熱処理後の高密度化されたＰ化合物及びＳｉ化
   合物で被覆されたＳｉ、Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有す
   る針状晶ａ−Ｆｅ＊Ｏｓ粒子を水中に懸濁させ、該懸濁
   液中にｒｅに対しＮｉ及び／又はＡｔ換算で０．５〜１
   ０．０原子％のＮｉ及び／又はＡＩ化合物を添加、混合
   して、Ｎｉ及び／又はＡＩ化合物で被覆しておくことに
   より、Ｐ化合物及びＳｉ化合物とＮｉ及び／又はＡＩ化
   合物で被覆されたＳｉｓ　Ｃｒｓ　Ｎｉ及びＭｇを含有
   する針状晶鉄合金磁性粒子を得ることを特徴とする磁気
   記録用針状晶鉄合金磁性粒子粉末の製造法。