JPS589046B2 - 硫酸ヒドラジンの製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ペンゾフエノンアジン類の加水分解による硫
酸ヒドラジンの製法の改良方法に関する。

硫酸ヒドラジンは、工業薬品さして種々の用途をもった
周知のものであり、又、ヒドラジンの原料としても有用
なものである。

本発明の反応は、ペンゾフエノンアジン類きしてペンゾ
フエノンアジンを用いた場合には下記反応式（１）で表
わされるものである。

ベンゾフエノンアジン類の製法としては、ペンゾフエノ
ンとアンモニアの縮合によりペンゾフエノンイミンを合
成しておき、次いでペンゾフエノンイミンを空気酸化し
てペンゾフエノンアジンを製造する方法（米国特許第２
８７０２０６号公報）ペンゾフエノン、アンモニア、酸
素とかラ一段でベンゾフエノンアジンを製造する方法（
特開昭５１−８２５１号公報）などが知られている。

従って、これらを組合せることにより、アンモニアと硫
酸および水とから硫酸ヒドラジンを製造する工程（下記
（２）；この場合ペンゾフエノン類としてペンゾフエノ
ンを用いた場合）が完成されることとなり、工業的に極
めて有用なものとなる。

従来の工業的なペンゾフエノンアジン類の加水分解によ
る硫酸ヒドラジンの製法としては、英国特許第８４３５
８７号公報および特開昭５１−９７６００号公報がある
。

英国特許第８ ４ ３ ５８７号公報の方法は、その実
施例によれば、ペンゾフエノンアジン（４９ｗｔ％）と
ペンゾフエノン（５１ｗｔ％）の溶融混合物に６６°Ｂ
ｅ′の濃硫酸を理論量の２倍モル加えて混合攪拌し、そ
の後理論量の水を添加することによって硫酸ヒドラジン
を収率９５％で得ているものである。

又、特開昭５１−９７６００号公報の方法は、炭素数４
〜１０のアルコール類を溶媒として用いることを特徴と
するものであり、その実施例によれば約１５倍量のｎ−
オクタノールと理論量の希硫酸とを用いて、収率９４％
で硫酸ヒドラジンを得ているものである。

これらの従来法は共に収率９５％程度であるが、この値
は前記した工程（２）に用いる場合には、不十分かつ不
都合なものである。

すなわち、この収率では一工程あたり約５％程度の収量
減であり、この値は無視しえない大きさである。

更に、このことは未分解のペンゾフエノンアジンの量が
大となり、これが回収ペンゾフエノンに混入すると、ペ
ンゾフエノンとアンモニアとからペンゾフエノンイミン
を合成する場合にペンゾフエノンアジンが熱分解してビ
フエニルやベンゾニトリルを生じる副反応などによる弊
害の原因となる。

これらのほかに、硫酸のベンゾフエノン類などへの溶存
量も無視しえない大きさであり、又、生成硫酸ヒドラジ
ンも微粒子あるいは希薄な水溶液としてしか得られない
ものであり、これらの欠点からペンゾフエノン、硫酸お
よび硫酸ヒドラジンなどの回収工程も複雑なものとなら
ざるを得ないという欠点も生じる。

本発明者らは、反応収率の大巾増加並びにペンゾフエノ
ン、硫酸、硫酸ヒドラジンの回収などが容易な方法につ
き、種々の面から鋭意研究した結果、本発明を完成させ
るに到った。

すなわち、本発明は、ペンゾフエノンアジン類を硫酸に
より加水分解するに際して、濃度が７５％以下の硫酸を
理論量の１．１倍以上用いることを特徴とする硫酸ヒド
ラジンの製法である。

本発明のペンゾフエノンアジン類とは、一般式；ＸＩ
， Ｘ２は炭素数１〜４のアルキル基、塩素、臭素、フ
ッ素およびニトロ基から選ばれたものであり同一であっ
ても異なっていてもよ＜、ｍ，ｎはＯまたは１〜３の整
数である。

〕で表わされる化合物類である。

これらのペンゾフエノンアジン類としては、その溶液も
含まれ、これらとしては、ペンゾフエノン類との溶融混
合物、または、ペンゾフエノンアジン類およびベンゾフ
エノン類を溶かしかつ硫酸水溶液との相互溶解性の低い
溶媒との混合物、例えば、クロロホルム、ジクロルエタ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレンクロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、ジフエニルエーテルなど
の溶媒との混合物が例示される。

本発明の方法においては、使用する硫酸の使用量、濃度
、および温度が重要である。

まず、硫酸の使用量は、通常は理論量（すなわち、ペン
ゾフエノンアジン類のモル数と等しいモル数）の１１倍
以上であり更に好ましくは、理論量の１．５〜２０倍モ
ルであり、特に連続操作では理論量の２．０〜１０倍モ
ルの範囲が好ましい。

尚使用量とは、反応系全体に存在させた硫酸の合計量で
ある。

本反応は反応率の高いきころで急速に反応速度が低下す
るものであり、硫酸の使用量が１．１倍未満では、この
傾向が著しくなり高反応率を得るためには、きわめて長
時間の反応が必要であり好ましくない。

次に、硫酸の濃度は７５％以下が好ましく、通常の操作
の場合には生成硫酸ヒドラジンの粒子径を大きくする観
点より４０〜６０％の範囲がさらに好ましい。

ところで、好ましい範囲は具体的操作との関連で変わり
うるものであり、例えば、多槽直列の反応槽を用いる連
続操作の場合には反応時間の短縮および生成硫酸ヒドラ
ジンの粒子径を犬とするためには初めの反応槽で濃度５
５〜７５％の硫酸を理論量の０．５〜１．５倍用い、後
の槽で濃度５〜５５％の硫酸を理論量の２．０倍となる
ように用いる方法も好適な方法である。

硫酸の濃度が７５％を越えると、加水分解反応速度は大
きくなるがベンゾフエノン類への硫酸の硫解量が増加す
るので、ペンゾフエノン類からの硫酸の回収量又は廃棄
量が大巾に増加するし、生成した硫酸ヒドラジンが微小
粒子となり、その精製・回収にとっても不利となる。

反応温度は、通常は６０〜１４０℃の範囲が好ましく、
さらに好ましくは８０〜１２０℃の範囲である。

６０℃未満では十分な反応速度が得られず、又、１４０
℃を越えると副反応が生じる恐れがあり好ましくない。

又、反応速度を増大させるには高温側で操作すればよく
、この場合には加圧とすることが望ましいこともある。

又、反応時間は反応系の原科組成、反応温度、操作方法
などにより異なるが、通常一般には０．１〜１０時間の
範囲であり適宜選択すればよい。

以上のようにして本発明の反応は実施されるが、具体的
な操作方法との関連で好ましい方法の例をさらに説明す
る。

回分操作の場合には、反応槽にペンゾフエノンアジン類
と硫酸とを組成比が好ましい範囲となるようにして仕込
み、温度８０〜１２０℃で攪拌しながら１０〜１２０分
間反応させる。

反応終了後の反応液は、ただちに有機層と水層とに相分
離するものであり、相分離した水層中には生成硫酸ヒド
ラジンの固体粒が存在するのでこれを戸別する。

得られた粗製の硫酸ヒドラジンは簡単な洗浄（例えば、
有機溶媒洗浄、次いで水洗浄、またはメタノール洗浄な
ど）後乾燥すれば純度９８％以上の製品となる。

又、有機層中には、未分解のペンゾフエノンアジン類は
ほとんど存在しないし、又、硫酸もわずかに懸濁して存
在するが、これは水またはアンモニア水で洗浄すれば除
去される。

水層すなわち硫酸水溶液は反応で消費された量の硫酸を
追加すればそのま才で加水分解反応に用いうるものであ
る。

連続操作の場合は、反応開始時には回分操作によって所
定の加水分解率に達した反応液を反応器に仕込んでおく
か、またはペンゾフエノン、希硫酸のみか両者の混合物
を仕込み、次いで溶液を８０〜１２０℃に加熱してから
、ペンゾフエノンアジン溶液及び希硫酸をそれぞれポン
プを用いて連続的に反応槽へ送液する。

送液量はペンゾフエノンアジンと硫酸が所定のモル比を
保ち、かつ所定の液滞留時間が得られるように、流量の
調節を行なう。

１槽当りの滞留時間が０．１〜２時間になるように流量
を調節する。

液の抜き出しはオーバーフローが良いがポンプで抜いて
も支障はない。

反応槽を２ヶ以上用いる時は、前段の反応液はオーバー
フローによって、そのまま全量順次後段の槽へ供給され
るようにするのが良い、各槽で濃度の異なる硫酸を使用
する場合には個々に硫酸を供給するようにしておく。

反応液は最終段に於て、有機層と水層とを分離し、水層
に存在する固体の硫酸ヒドラジンを戸別する。

２ヶ以上の槽を用いる場合、かならずしも全部の反応槽
の槽容積が同一である必要はないし滞留時間を同一とす
る必要もない。

又反応は完全混合に近づける為に有効な攪拌を行なう必
要がある。

以上のような操作によって、通常数時間で定常状態が達
成され、それ以降は長期に安定運転をする事が出来る。

反応率は９９％以上に達する。連続的に抜き出された反
応液は、直ちに二層に分離し、分離状態もきわめて良い
。

反応液の処理は回分操作と同様にして行なう。

一般に加水分解反応は、高反応率のところで急激に反応
速度低下が起るものであり、このような反応の場合通常
連続反応の反応時間の増大を回避し短縮するために多段
化が行なわれる。

本発明の場合にも多段化することによって同様の効果を
奏する。

前記したように、この一方法として特に初めの反応槽で
濃度５５〜７５％の硫酸を理論量の０．５〜１．５倍用
い、後の反応槽で５〜５５％の硫酸を理論量の２．０倍
となるように用いる方法は、反応速度および生成硫酸ヒ
ドラジンの粒子径を大とする効果が著しく好ましいもの
である。

なお、本発明の方法で、連続反応を行なう場合各反応槽
が分離し、独立している必要はなく、本発明の目的を具
体化出来るような装置であれば、どのような装置でもよ
く、例えば、塔を何段かの棚段に仕切り、塔の中央にシ
ャフトを通して各段を攪拌出来るようにした縦型多段反
応槽、横長の槽を順次高さの低くなった数枚の隔壁で仕
切った横型多段反応槽、または、向流接触方式の塔型反
応器なども好適な方法として挙げられる。

以上のような本発明の方法は、反応率、収率がきわめて
高く、硫酸によるスルホン化などの副反応が起りにくく
、かつ、ペンゾフエノン、硫酸、および硫酸ヒドラジン
の回収がきわめて容易であり、実施にあたっての操作ロ
スもきわめて小さいものである。

更に、生成した硫酸ヒドラジンの粒径は大きく、回収、
精製がきわめて容易であり高純度品が得られる等の種々
の利点を有したものであり、工業的方法としてもきわめ
てすぐれたものである。

以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的
に説明する。

実施例 １ 攪拌器、温度計、還流冷却器を備えた容積１ｌの四つロ
フラスコに、ペンゾフエノンアジン７２、０ｇ（０、２
モル）とペンゾフエノン ２１６ｇの溶融混合物を仕込
み、次いで４７．６％濃度の希硫酸 ２０６．９（Ｈ２
ＳＯ４ １モル）を注加する。

フラスコを加熱して液温を１００℃に保ち攪拌しながら
７０分間反応した。

攪拌を止めて、反応液を加熱したまま数分間静置してか
ら、液相をデカンテーションによって除き、フラスコの
底に沈降している硫酸ヒドラジンの結晶をグラスフィル
ターで沢過して取り出した。

戸別された結晶はメタノールで洗った後乾燥した。

純度９８．２％の硫酸ヒドラジン２６．３ｇが得られた
。

顕微鏡によって観察された結晶の粒径は、大きいものは
１０００μ、小さいものでも２００μあり、平均すると
７００μ程度であった。

結晶を洗浄したメタノールを分析して２．０ｇのペンゾ
フエノンと３，９ｇの硫酸が検出された。

従って洗浄前には生成硫酸ヒドラジンに対してペンゾフ
エノン ７．６％、硫酸 １４．８％が付着していたこ
とになる。

なお、メタノールを留去すればこれは加水分解反応系へ
そのまま返送できるものであった。

反応液中に残存する、未反応のペンゾフエノンアジンを
ガスクロによって定量して求めた加水分解率は９９．４
％であった。

反応液は直ちに相分離するものであり、有機層より回収
したペンゾフエノンを固化しないように保温しながら水
で２回洗浄し、洗液を合わせてアルカリ滴定したところ
０．１ｇの硫酸が検出された。

この硫酸量は加水分解で必要とする理論量の０．５％に
相当する。

又、水層の希硫酸は濃度４３％であり、１７３ｇが回収
された。

これは９８％の濃硫酸 １５．８ｇを新たに追加して濃
度を４７．６％に調整すれば、そのまま加水分解反応に
用いうるものであった。

比較実施例 １ 攪拌器、温度計、還流冷却器、滴下ろ斗を備えた容積１
ｌの四つロフラスコに、ペンゾフエノンアジン ７２．
０ｇ（０．２モル）とペンゾフエノン２１６ｇの溶融混
合物を仕込む、フラスコを加熱して液温を１００℃に保
つ、次いで攪拌を行ないながら、滴下ろ斗から８３．１
％の希硫酸 ４７ｇ（Ｈ２Ｓ０４０．４モル）を徐々に
滴下する。

３０分間かけて滴下を終了し、その後２０分間攪拌を続
行して反応を停止した。

反応終了後、反応混合物を、保温しながらグラスフィル
ターで洲過した。

ろ別された結晶はメタノールで洗った後乾燥した。

純度９８．０％の硫酸ヒドラジン ２６．４ｇが得られ
た。

顕微鏡によって観察された結晶の粒径は非常に細かくす
べて１００μ以下であった。

結晶を洗浄したメタノールを分析して６．９ｇのペンゾ
フエノンと１０．１．９の硫酸が検出された。

従って洗浄前の結晶には、ペンゾフエノン２６．１％、
硫酸 ３８．３％が付着していたことになる。

反応液中に残存する未反応のペンゾフエノンアジンをガ
スクロによって定量して求めた加水分解率は９９．６％
であった。

この反応液を静置し有機層より回収したペンゾフエノン
を固化しないように保温しながら、水で２回洗浄し、洗
液を合わせて、アルカリ滴定したところ８．１ｇの硫酸
が検出された。

この硫酸量は、加水分解で必要とする理論量の４１３％
に相当する。

実施例 ２ 実施例１と同様の反応器に、ペンゾフエノンアジン ６
６．０．９（０．１８４モル）、ベンゾフエノン ８４
．１の溶融混合物、０−ジクロルベンゼン １５０．ｇ
濃度４７．６％の希硫酸 １９０ｇ（Ｈ２８０， ０．
９２３モル）を仕込み、フラスコを加熱して液温を１２
０℃に保ち攪拌しながら４０分間反応した。

反応終了後、反応混合物を室温に冷却してグラスフィル
ターで戸過した。

戸別された結晶はメタノールで洗った後乾燥された。

純度９８．５％の硫酸ヒドラジン ２４．１ｇが得られ
た。

結晶を洗浄したメタノールを分析して０．１のペンゾフ
エノンと２．５ｇの硫酸が検出された。

従って洗浄前の結晶には、ペンゾフエノン ３．７％、
硫酸 １０．４％が付着していたことになる。

反応液中に残存する未反応のペンゾフエノンアジンをガ
スクロによって定量して求めた加水分解率は９９．６％
であった。

反応液は直ちに相分離するものであり、有機層より回収
したペンゾフエノンの０−ジクロルベンゼン溶液を水で
２回洗浄し、洗液を合わせて、アルカリ滴定したところ
０．１ｇの硫酸が検出された。

この硫酸量は、加水分解で必要とする理論量の０．６％
に相当する。

又、水層の希硫酸は実施例１と同様にして回収されるも
のであった。

実施例 ３ 実施例１と同様の反応器に、ペンゾフエノンアジン ７
２．１ｇ （ ０．２モル）、ベンゾフエノン３０．９
ｇの混合物をクロロホルム ３００ゴに溶解した液と、
濃度４７．６％の希硫酸 ２０６ｇを仕込み、クロロホ
ルムがゆっくり還流する程度にフラスコを加熱した。

その状態を保って、２時間攪拌を行なった。

反応終了後、反応混合物を、室温に冷却してから、グラ
スフィルターで戸過した。

戸別された結晶はクロロホルム次いで水によって順次洗
い出し、最後にメタノールで洗った後乾燥された。

純度９８．３％の硫酸ヒドラジン ２６．１ｇが得られ
た。

又、結晶を洗浄したメタノールを分析して０．９ｇのペ
ンゾフエノンと２．６９の硫酸が検出された。

従って洗浄前の結晶には、ペンゾフエノン ３．４％、
硫酸 １０．０％が付着していたことになる。

反応液中に残存する未反応のペンゾフエノンアジンをガ
スクロによって定量して求めた加水分解率は９８．６％
であった。

有機層よりのペンゾフエノンのクロロホルム溶液を水で
２回洗浄し、洗液を合わせてアルカリ滴定したところ０
．２ｇの硫酸が検出された。

この硫酸量は加水分解で必要とする理論量の１．０％に
相当する。

又、水層よりの希硫酸は実施例ｌと同様に回収されるも
のであった。

実施例 ４ 円筒形をした内容積１ｌのガラス製容器と蓋とからなる
セパレート式の反応器を用いた。

蓋の部分にある口に、それぞれペンゾフエノンアジン溶
液と希硫酸の送液ラインを、別の二つの口には冷却器と
熱電対のさや管とを取り付け、蓋の中心にある口からス
ターラーを通して攪拌翼を挿入した。

又反応器の壁面に４枚のテフロン製の邪魔板を取りつけ
て、効果的に混合が行なわれるようにした。

反応器の底面には、壁面に近い部分に反応液の抜き口を
もうけ、この抜き口からガラス管を挿入し、管の長さを
調節する事によって、反応器内の液滞留量を所定量に保
つようにした。

抜き出し口の挿入管の長さを調節して、液滞留量が４０
０ｍｌになるようにしておいてから、ペンゾフエノンア
ジン ２５ｗｔ％、ベンゾフエノン２５ｗｔ％、０−ジ
クロルベンゼン ５０ｗｔ％の組成の溶液を３４４ｇ（
３００ゴ）と濃度７３％の希硫酸 １６０ｇ（１００ｍ
ｌ）を仕込み、反応器の外壁を電熱によって加熱する。

液温か１００℃に達してから、１時間回分反応を行なっ
た後、全く同じ組成のペンゾフエノンアジン液を１７２
９／ｈｒ，濃度７３％の硫酸を８０ｇ／ｈｒの流量でそ
れぞれプランジャ一式ポンプで供給を開始した。

オーバーフロー液は、分液槽にためて一定時間毎に底部
のコックを開いて、二層分離して下層となっている硫酸
ヒドラジンのスラリー液および上層のペンゾフエノン液
を抜き出すようにした。

得られた粗製硫酸ヒドラジンおよびペンゾフエノン液を
分析した。

即ち、生成した硫酸ヒドラジンのうちから１００ｇを抜
き出して、メタノールで洗浄し、きれいになった結晶を
乾燥し秤量したところ７２．６ｇ（純度９８．３％）あ
った。

次いでメタノール液を分析して１０．４ｇのペンゾフエ
ノンと１６．５＆の硫酸が検出された。

従って洗浄前の硫酸ヒドラジンには、精製硫酸ヒドラジ
ンに対してペンゾフエノン１４、３％、硫酸 ２２．７
％及び水０．７％が付着していたことになる。

又、上層の有機層から回収ペンゾフエノンのｏ−ジクロ
ルベンゼン液 ３００ｇを抜き出して、水で２回洗浄し
洗液を合わせてアルカリ滴定したところ４．１ｇの硫酸
が検出された。

この硫酸量は、加水分解で必要とする理論量の２０．１
％に相当する。

約１時間後に定常状態に達してから、１００時間の連続
反応を行ない、次の結果が得られた。

反応温度１００℃、液の平均滞留時間２時間、平均加水
分解率９９，８％で純度９８．３％硫酸ヒドラジンが毎
時１５．７６．９の割合で得られた。

回収した硫酸の濃度は７０．３％であり、濃硫酸を新た
に追加して濃度を７３％に調整すれば、そのまま加水分
解反応に用いうるものであった。

実施例 ５ 実施例４で使用したのと同様の、内容積１ｌと２ｌの攪
拌槽を直列に連結し反応器とした、内容積２ｌの第２槽
は第１槽のオーバーフローの液出口より下部に位置する
ようにし、第１槽のオーバ一フロー液が全量第２槽に入
るように設置した。

第１槽および第２槽の液滞留量はそれぞれ７００ｍｌに
なるように調節した。

１２０℃に加熱されたペンゾフエノンアジン２２ｗｔ％
、ベンゾフエノン７８ｗｔ％の組成の溶液を４８０ｇ（
４９０ｍｌ）／ｈｒで、又濃度５２．１％の希硫酸を３
１４ｇ（２１０ｍｌ）／ｈｒの流量で、プランジャーポ
ンプを用いて、それぞれを第１槽に供給した。

又送液と同時に電熱によって加熱し保温を行なった。

１時間で第１槽が満杯となりオーバーフローし始めるの
で第１槽の攪拌を開始し第２槽を電熱で保温するように
した。

更に１時間後第２槽が満杯となるのでやはり攪拌を開始
した。

第２槽のオーバーフロー液は３ｌの分液槽にためて、一
定時間毎に底部のコックを開いて、二層分離して下層と
なっている硫酸ヒドラジンのスラリー液を抜き出すよう
にした。

上層のペンゾフエノン液はアンモニア水で洗浄して回収
ペンゾフエノンとした。

硫酸ヒドラジンのスラリー液はろ過して、硫酸ヒドラジ
ンヲ沢取した。

戸別した粗製の硫酸ヒドラジンはメタノールで洗浄して
製品とした。

メタノール洗液はアルカリ滴定によって含まれている酸
の量を定量し、又濃縮してからベンゼン抽出しガスクロ
マトグラフで含まれているペンゾフエノンの量を定量し
た。

即ち、生成した硫酸ヒドラジンのうちから、１００ｇを
抜き出して、メタノールで洗浄しきれいになった結晶を
乾燥し秤量したところ８１．１ｇ（純度９８．５％）あ
った。

次いでメタノール液を分析して１０．４ｇの硫酸と６．
６ｇのペンゾフエノンが検出された。

従って洗浄前の硫酸ヒドラジンには、精製硫酸ヒドラジ
ンに対してペンゾフエノン ８．１％、硫酸ｌ２，８％
及び水 ２．０％が付着していたことになる。

又有機層から回収したペンゾフエノン ３００Ｉを抜き
出して、水で２回洗浄し、洗液を合わせて、アルカリ滴
定したところ０．１２．９の硫酸が検出された。

この硫酸量は加水分解で必要とする理論量の０．７％に
相当する。

約５時間で定常状態に達してから、１００時間の連続反
応を行ない、次の結果が得られた。

反応温度１２０℃、液の平均滞留時間第１槽１時間、第
２槽１時間、平均加水分解率９９．９％で純度９８．５
％の硫酸ヒドラジンが毎時３８．７ｇの割合で得られた
。

硫酸ヒドラジンの平均粒径は１５００μであった。

回収した硫酸の濃度は、４８．５％であり、濃硫酸を新
たに追加して濃度を５２．１％に調整すれば、そのまま
加水分解反応に用いうるものであった。

実施例 ６ 実施例５で使用したのと全く同じ反応器を用いて反応を
行なった。

ただ硫酸の供給を第２槽にも行なえるように改造した。

第１槽の液滞留量を５２０ｍｌ、第２槽の液滞留量を１
４５０ｍｌになるように調節した。

１２０℃に加熱されたペンゾフエノンアジン２２ｗｔ％
、ベンゾフエノン ７８ｗｔ％の組成の溶液を１ ４
４ ０ ｇ／ ｈ ｒで、又濃度７３％の硫酸を１３０
ｇ／ｈｒの流量で、プランジャーポンプを用いて、それ
ぞれ第１槽に供給する、反応温度１２０℃を保つように
保温し攪拌を行なう、第１槽をオーバーフローした液は
全量を第２槽に導き、濃度３０％の希硫酸を１５００ｇ
／ｈｒの流量で、プランジャーポンプを用いて新たに第
２槽に供給するようにした。

第２槽は反応温度を１２０℃に保つように保温し攪拌を
行なった。

第２槽をオーバーフローした反応液は、実施例５と同様
にして処理を行なった。

約２時間で定常状態に達してから４０時間の連続反応を
行ない、次の結果が得られた。

第１槽の反応温度１２０℃、平均滞留時間２０分間、第
２槽の反応温度１２０℃、平均滞留時間３０分間、平均
加水分解率９９％で純度９８．４％の硫酸ヒドラジンが
毎時１１５ｇの割合で得られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ベンゾフエノンアジン類を硫酸により加水分解する
   に際して、濃度が７５％以下の硫酸を理論量の１．１倍
   以上用いることを特徴出する硫酸ヒドラジンの製法。