JPS5889672A - 熱溶誘型粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本＠＠ｄ熱溶−瀝粘着剤組威物に調し、更に詳しくは、
実質的に芳香旅篭ノビ！り炭化水素の重合体プ■ツタと
、実質的にイソプレンの重合体ブロックからなるブロッ
ク共重合体と石油系＊、ｓｒ％ロジン系樹脂ならびに可
朧剤とからなる粘着剤組成物ＫＷＩＲする・本発明の組
成倫社粘着剤としての特性（粘着性、装着性、凝集力）
のパツンスが嵐好で、かつ作業性真好な熱溶ｌｌｌ１１
粘着剤であることを畳像とする０ 感圧テープ、ラベル等に用いられる粘着剤社、従来溶剤
にベースポリマー、粘着剤等ｉとかして基材Ｋｌｋ布螢
、乾燥させる溶剤層が参か９良・しかじ、溶剤の使用は
衛生、火災危険性などから近年社会問題化され、非溶剤
ＩＮＯ粘着剤の必要性が１４壕って自ているＯこの丸め
、水性エマルジー５ｙｌｌｌや熱１１融履粘着剤が使用
されはじめ九〇しかし前者は、基材Ｋｌｋ布餘布線乾燥
量Ｏエネルギーを必要としまた、排水中に浪人し、環境
汚染のおそれがある・一方熱溶ｌｌｌ１ｌｌＪｌ粘着剤
紘これらＯ欠点を解決するので粘着剤として実用化が進
行してきている・ しかし、基材へＩｋ布する際、作業性ＯｊＬ％／％粘着
剤として０４１性のバランスがとれた熱溶融層粘着剤は
いまだ一弗されていな％Ａ０熱＊Ｉｍｍ粘着剤０４１性
として、常温では粘着力％装着力１凝集力が＾〈バラン
スがとれてｉることが望ましく、高温ではｍ布作東を容
重にする丸め１ＩＩｌｌｌｌ粘度が低いことが！１オし
い・従来、熱可塑性プＩツク共重合体をぺ一λポリ！−
とした熱ｓａｍ朦粘着剤が着干知られている◎たとえば
轡公＠４７−４１７２０−奇会報では、プロッ！共重合
体Ｏ構造は不明確であるが特に有利なタイプとしてスチ
レン−ブタジェン−スチレン、スチレン−イソプレン−
スチレンのプＨｙり重合体が示されている。しかし直鎖
状ブロック共重合体は熱溶融層粘着剤に用い良時の粘着
性と凝集力特性の／（９ンスが不充分である・まえ特開
ｍ５ｏ−５６４２６号公報ではスチレン−１１ジ工ン有
核鎖ブ關ツタ共重合体と粘着性樹脂、補強性樹脂および
ゴム伸展油からなる粘着剤組成物が示されている。

しかし、粘着性が十分でない・本発明者紘鋭意検討Ｏ＃
ｈ果特定のスチレン−イソグレン有枝鎖プルツク共重合
体と特定の粘着性樹脂を組みあわせ、特定範囲の比率で
配合することによシ、意外Ｋｔ熱ｆＩＩｌｌＩＩＩｉ粘
着剤として優れ九粘■力を持ち、かつ熱あるいれ酸化劣
化後も粘着性を保持し良、粘着剤特性（粘着性凝集力、
装着性）のバランスの優れた組成物が得られることを見
い出し、本発明に到達し九〇すなわち、スチレン−イソ
プレン有枝鎖ブロック共重合体Ｋｑｌ定の組み合わせの
粘着性樹脂を特定量配合しえ組成物が、熱溶融層粘着剤
として従来知られている％０よｉ粘着性、装着性、凝集
力０ＡＩ）ンスがとれ−ｋＩＩれ九性質を有する仁とを
見い出しえ・ 本発−Ｏ目的紘、粘着性、装着性、凝集力０Ａｌ）ンス
が良く、長期使用にあたうても粘着力が低下しない感圧
テープ類、およびＩｋ。

感圧粘着製品を熱溶一方式て製造するに＆え）低粘度で
Ｉ１１１作業性の良い熱＃Ｉ−厘粘着剤組成物を提供す
ることにある。

本発明は一般式（８−Ｉ　）ｍＸＣ式中８紘実質的に芳
香族モノビニル真北水素の重合体ブロック、Ｉは実質釣
にイソプレンの重合体ブーツク、＊　Ｆｉ３以上の整数
、ｘ　Ｆｉｍ個の重合体鎖が結合しているカップリング
！！１基〕であるツーツタ共重合体１００重量部に対し
、石油系ＩＩｌｔｍ１２５〜１７５重量部と、ロジン系
樹脂２１〜１７５重量部管含み、但し石油系樹脂と一ジ
ン系樹脂の合計が５０．−２００重量部とし更に可朧剤
Ｏ〜２００重量部配合してなるζブロック共重合体中の
芳香族モノビニル炭化水素の含量は１０〜５０重量うが
好ｔしに１Ｇ重量％未満では凝集力、接着力が低下し！
ｓＯ重量％を越えると柔軟性が低下する傾角がある、ブ
ロック共重合体の数平均分子量は２へｏｏｏ〜４００．
０００が望ましく　、ｚｏＡｏ。

未満では十分な凝集力が得られず、４００，０００を越
えると溶融粘度が高くな）すぎて麹布時の作業性に支障
がでてくる０ プロ、り共重体で１分子のカップリング剤に結合する８
−Ｉブロック共重合体は必ずしも同一である必要はない
。

芳香族モノビニル炭化水素としては、スチレン、ビニル
トルエン、ビニルキシレン、ａ−メチルスチレン等が好
ましく、４ＩＫスチレンが好ましい０ 本発Ｗ１４０＠０構成成分である粘着性樹脂は（ａ）石
油系樹脂（ｂ）　ｏジン系樹脂でプロッタ共重合体１０
０重量部に対しくａ）が２ｓ〜１７８重量瓢−）が２５
〜１７５重量部で、かつか）十％）−ｉｏ〜２００重量
部、好ましくは７５〜１１５重量部が望ましい０粘着性
樹脂配合量が上記範囲外であると粘着力、接着力、凝集
力のパ２ンスがくずれ、本発９１１ｏ目的とする熱溶ｍ
ａｔ粘着剤を得ることが出来ない０ 石油系樹脂としては、芳香族系、脂肪族系（ナフサ分解
油のＣ４〜Ｃ，留分を原料とし喪もの）、ジシクロペン
タジヱン系およびこれらの組み合わせ重合体やその水添
物、さらにはカルボン酸基水酸基等の官能基を付与した
一〇等が使用できる・ ことに水添物が耐候性があシ好ましい０ロジン系−脂と
しては、天然ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジン
のエステル変性体、それらの水添物などが使用できゐＯ
可朧剤として社、ゴム用伸展油、フタル欽エステル等の
可朧剤、液状ポリイソプレン、液状ポリイソブチレンな
どの低分子量重合体などが使用できるが、特忙ゴム用伸
展油においてゴム用伸展油中Ｏカーボンタイプ分析によ
る芳香族炭化水素含量が２０％以下０４０が好ましい・
配合量はプロッタ共重合体１００重量部に対し０〜２０
０重量部で、粘着性樹脂の種類、量によシ適宜変量する
ことが！１１ましいＯ 上記組成物は必要ならば酸化防止剤等ｖｔ添加してもよ
く、まえ熱溶ｉ＆１ｌｔＪ粘着剤の４１１１を失なわな
い限り、伽Ｏ工２ストマー、たとえば天然ゴム、スチレ
ン−ブタジェン共重合ゴム、ポＩツインプレンゴム、ポ
リブタジェンゴム、エチレン−プロピレン系ゴム等や充
てん剤を添加して屯よい０ 本発明の組成物の製造は、種々の方法が使用できる０た
とえば溶融がま、ニーグー、（キシングロール、押出機
、インターナルビキサ−などを用いることができる。こ
のような方法には不活性溶媒中でリチウム系Ｏ触謀によ
紗モノ實−の逐次添加によ〉重合することを含む・ たとえに芳香族、パラフィン系およびシクーパ９フィン
系Ｏ炭化水素からなる評から選ｄれ九不活性溶媒中に芳
香族モノビニル炭化水素を仕込み、有機リチウム化合物
たとえば塾−ブチルリチウム、概−ブチルリチウム、フ
ェニルリチウムなどと接触させ、鋏モノマーが実質上完
全に重合し終りたあと、イソプレン【仕込み、第二のブ
ロックを形成さ゛せる。

その輩、多官能カップリング剤、たとえばポリエポキシ
ド、ポリエステル、有機ま友は無機のポリハライド、ポ
リイソシアネート、ポ体を得る。

あるいは芳香族モノビニル炭化水素とイソプレンを同時
に仕込み、反応性比の違いでテーバ−プロッタを形成さ
せしかるのちに多官能カップリング剤でカップりングさ
ぜることＫよるブ・り共重合体も亨−明にいう警重合体
に含まれる。

本発明の熱＃Ｉ融融結粘着剤、各種粘着テースラベル、
感圧性薄板、感圧性シート、各種−量ツ２スチッタ成形
品一定用裏寝、タイル壇たはカーペット固定用裏１など
に有用であ一以下笑流側を示す、ａｍ例は零発−を詳細
に説−するが、本発明の範囲を制限する％Ｏではない。

実施例−１〜３ 窺素ガス雰囲気下において、スチレン２８　ＯＩ。

シクロヘキナン１１を重會缶に入れ、開紬剤として１−
プチルシテクム０．０１１１モル＃餉謀テト２ヒトｏ７
ツｙ＊ｇｔ−加え、ｓＯ℃で２時間重合し、加えたスチ
レン０９９％以上が重会しえあとに、さらに、イノプレ
ン’１６０９を加え、５０℃で４時間重合し、加ええイ
ノプレンの９９％以上が重合し九＠に、活性を失わせ為
ことなく四塩化シリコン０．００４１！Ｊしを添加して
カップリング反応を行ならた・得られえ重合体は（８−
１）４８１１１０有枝鎖ブ一ツク共重合体で′ｈ〉１ζ
Ｏ重会嬉波に安定剤としてプ四ツク共重合体１００重量
Ｓあえ）＆５重量＊ｏｓ、５−ｔ−ブチル−ヒドロキシ
トルエン（ＢＵＴ）を加えてからメタトル中で共重合体
を析出させえ・得られえプ謬ツタ共重合体の数平均分子
量は約２０へＯＯＯで、結合スチレン量紘約りｓ重量シ
であり良・（プ曹ツク共重会体ム）得られえブロック共
重合体１００重量部を基準にして、攪拌機付容器中に、
　Ｗｌ鳳ｇ　Ｔａ５ｋｇ　！！　（ｃ、系石油樹脂、Ｇ
ｏｏｄｙ＠ａｒ　ａｌｌ　）　５０Ｉ量部、エステルガ
ムＨＰ（水添ロジンエステ＾荒用林童１１ｋ）６０重量
部、ダイアナプロセスオイルＫＭ−９０（ナフテン系、
ゴム用伸展亀出光興１１製）２ｓ重量部、老化防止剤と
してツク２ツクＮト１（大円新興化学１ｍ）３重量部を
仕込み、約１８０℃で諷熱＃Ｉ鵬した・実質的Ｋ１１ｌ
−後上記のプ■ツク共重合体１００重量部を添加し全量
溶僻させた・ この均一なＳ−物を厚さ・５０声のポリエステルフィル
ム基材ＫＭ、−！約ＢＯｆｉで３−９４ｙグし粘着テー
プナノプルを作成し丸・ ζＯ粘粘着テープノンプルりいて、粘着力、接着力、凝
集力を一定し大結果を表−ＩＫ示す・（実施例−１） 一定方法は１Ｉ−１脚注に示す・ 実施例−１記載と同様にして製造し大傭Ｏ熱溶１ＩＩＩ
ｌｌ粘着剤組成物から作成し九粘着テープｔンプル０４
１性値を１ｍ−ＩＫ示す・実施例−１に比べ石油系樹脂
単独Ｏ場合（比較例−１）は粘着力が低く、ロジン系樹
脂率ｌｋＯ場會（比較例−２）杜、凝集力がｌ１％／％
・一方貴細例−１よ）各粘着性樹脂およびツー竜スオイ
ルを増量しえ実施例−２は、奈着九凝集力＃ｉ着干下が
るが、なお実用に耐える。

しかしさらに増量し九比較例−３では充分な接着力、凝
集力が得られな−・ 芳香族系石油樹脂であるベトロジｙｌＧ？−雪Ｓ（三井
石油化学製）を少量添加して接着力を増すこと４出来る
・（実施例−３） 実施例−４、比較例−４〜５ 実施例−１０イソプレンのかわ１）Ｅｌ、３−ブタジェ
ンを使用し同様にして（８−１）４８１型の有枝鎖プ四
ツタ共重合体ｌを得え・ブ■ツタ共重合体ｌの数平均分
子量は約＊ｏｏ、ｏｏ。

で結合スチレン量は約２５重量うでありたＯさらにスチ
レン２ＳＯＪＦ、シクロヘキサン７ｊ％ｎ−プチルリチ
クムα０９モルでスチレンを重合後、イソプレ７７５０
ＪＦを添加、さらに重合を続け、ジブｐモエタン＆０４
Ｓ毫ルでカップリング反応を行うて８−Ｉ−８１１０直
鎖ブロック共重合体Ｃｔ−得た０ これらプロッタ共重合体Ａ％Ｂ、Ｃ％Ｋｍ流側−１と同
様な手順で鵞５ｃｏｒ＠１５３００　（Ｃｍ系石油樹脂
、Ｉｇｓｓｅ　Ｃｈｓｍｌｅａｌｌｌ）　５０重量部、
ベトロジンＲＧＪ−２５−１！重量部、Ｆ＠ｒａｌ　８
５恍全水添京ジン、Ｈ＠ｒ＠ｍｌＩｍ製’）　ｓ　ｏ重
量部、ダイアプロセスオイルＫＭ−９へ３０重量部、ツ
クラックＮ８−６．３重量部を配合して鯵融し粘着テー
プサンプルを作成した０実施例−１と同様にして粘着テ
ープ特性を一定するとともに粘着剤組成物０１ＪＩＯ℃
Ｉｎｃｈける粘度をｌｆｉ粘度汁で調定し友結果を表−
２に示す・プロッタ共重合体ム０場合紘低粘縦でテープ
Ｊｕｔへのコーティングが容１であシ、オえ熱老化（８
Ｇ”ＣＸ７２時間）後の粘着力が落ちな−一方ブロック
共重合体藤の場合は、低粘度であるけれど電熱老化後の
粘着力の低下が着しい・重えプｍｙり共重合体Ｃで蚊、
粘度が高くまえ接着力が充分てない。

実施例−５′ 鳳−ブチルリチウムをｏ、ｏｓｓモル使用した働はｌＫ
麹何例１四橡に重合を行ない数平均分子量―１０へ００
０、結合スチレン釣２５重量％Ｏプ■ツタ共重合体Ｄｔ
得た。

プ菅ツク共重合体Ｄ１００１量＊ｌＤＫ対し、鴎例１と
Ｍｌｌな手職でｌ５ｃｅｒ＠ｇ！！３００４０重量部、
ベトロジン−１１ＧＪ−２８５重量部、Ｆａｔａ１ｇ５
４０重量部、グイアブ−セスオイルＫＭ−９０１８重量
部、ノクラッタＮ８−１！　１重量−を配合し、粘着テ
ープを作成し、粘着テープ譬性と粘着剤龜威物Ｏ粘度ｔ
ＩＩＪ定し九・結果を表−２に示す。　　　− 粘着剤組成物Ｏ粘度状低下しコーティング作業性が優れ
ている・ 接着力、凝集力は実施例４に比べ命中下がるが、意外な
ことに熱老化後の接着力は、あ１シ低下しない・充分に
実用性のある粘着剤組成物が得られ良・ 実施例−６ スチレンを４００１！、イソプレンｔ−５ｏｏｐ使用し
え伽紘実施例１と同機に重合を行な残数平均分子量約ｚ
ｏｏ、ｏｏｏ％結合スチレン約４０重量％Ｏプａシタ共
重合体ＩＣを得え・表−２に示す如會配舎剤を添加し、
実施例−５と同様に粘着特性、粘度を測定し九・嶽−２
に示す如く、充分実用性のある粘着剤特性を示している
。

粘着カニ傾斜式ポールタック法（Ｊ％］）ｅｖ法）ｎｏ
”＠斜板上に粘着テープナンプ ルｔＩｉ定し、助走きｓｈｏｏｔｍで 鋼球をζろがし、テープ上１０ｍ＋ ０１１ａ内で止まる一一ルの最大径 でタックｔＩ！示する・ 欄定楓度：富温（２ｓ±３℃） １１１１１カニ　１８０”ｉｔ＜ｊｌｌｌｌＫ験（ＪＩ
ＩＩ　！−１５！り粘着テープナシツルをｌＯ■ｉｌＫ ｗｅ、それを５ｗ５３７板Ｅｌ１着、オートダツ７（引
張速度３００■／―） ではく離し〜／１６■で表示する・ 測定ｌ１ｍ１！：箇ｍ１（２Ｓ±３℃）凝集カニ　（Ｊ
ＩＳＺ−１５２４）粘着テープナシツルを１０諺巾Ｋ１
１）、ｌｌ５−板に一定画積（１５Ｘ１０■）で鎖部、 テーツ〇−瑞に荷重１−を吊）下げ 接着ｍｔｉＸはがれて落下するまでの 時間で表示する・ 一定温度：Ｐ温（１ｓ±３℃） ＊−２ 注）＠）　　エッソケ電カル１ｓ　　冨■・ｒ＠ｇｓ８
ＧＧ（η　ミ井石油化学製　　ベト會ジン凰ＧＪ−４８
（ＩＩ）　　／−−キｍｖｘ＠　　　Ｆｅｒａｌ　　ｌ
Ｂｓ−）表−１０＆（２）に岡じ 一表一１の注（４に同じ （２）熱老化テスト８０℃×７２時間′。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式（８−Ｉ）ｍ”ｘ’Ｃ式中８は実質的
   に芳香族モノビニル炭化水素の重合体ブロック、！−は
   実質的にイソグレンの重合体ブーツタ、詭＃ｉ３以上の
   整数％　ｘｔｉｍ個の重合体鎖が結合、して−るカップ
   リンダ残基〕であゐブロック共重合体１００重量−に対
   し、石油系樹脂２ｓ〜１７５重量部と、四ジン系樹脂２
   ５−１７！！重量部を含み、但し石油系樹脂とロジン系
   鞠脂Ｏ合針が１ｓＯ〜２００重量−とし、］！に可履剤
   Ｏ〜２００重量部配合してなること１０像とする熱溶融
   層粘着剤組成−〇
2. （２）一般式（８−Ｉ）、Ｘで表わされるプ”ｆり共重
   合体において、８が数平均分子量翫ＯＯＯ′′　〜８０
   ，０００．Ｉが数平均分子量ｌへＯ・・〜ｔｏｏ、ｏｏ
   ｏであ〉、全共重合体中ｅ５Ｉ書族モノビニル炭化水嵩
   重合体の占めゐ割合が１０〜ｓｏｎ量うである特許請求
   ０１１１１第１項記載の組成物・