JPS5887161A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は顔料分散性の優れた樹脂組成物に関する。

従来、ビニル系樹脂あるいはアクリル系樹脂を展色剤と
して顔料を分散せしめた塗料が知られているが、この種
塗料において色の異なる塗料を二種以上混合して塗装し
た場合、塗膜表面で顔料の分離及び浮き（＠料自身の比
重およびその他の要因で、塗膜のラビングテストを行っ
た場合、ラビングテスト部分とその他の部分で色の差が
出る）等の現象が生起した。

このような現象は、顔料のホモ凝集及びヘテロ凝集によ
るものであると考えられる。このヘテロ凝集を防ぐには
顔料分散時に、界面活性剤、アルコール等の各種添加剤
を添加することにより成る程度改良される。しかして、
塗料中に添加剤が多相に存在すると、ノ・ツキ現象や耐
水性の低下前の塗膜性曲面で好ましくない結果をもたら
す。

一方、ホモ凝集を防ぐ方法としては、従来使用される展
色剤と顔料の組合せを種々変えることで解決をはかつて
来た。このような方法は塗料業者の経験と勘を頓りにす
るため普遍的ではなかった。

前記の如き顔料の凝集を防止するために、硝化綿や油脂
と同等の分散性をもつ合成樹脂の開発が進められている
が、いまだ十分なものは得られていない。

本発明は上記の如き現状に鑑みてなされたものであり、
主として顔料のホモ凝集を改良し、顔料の分散性を向上
せしめることを目的とする樹脂組成物を提供しようとす
るものである。

即ち、本発明は （イ）　アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステル
　　・・・・・・・・・・・・・・・　　４６．０〜９
９．９９　重量係、（ロ）　ビス（メタアクリロキシエ
チル）フォスフェート・・・・・・・・・・・・・・・
・・・０．０１〜４．０重量つ６、及び （１その他のビニル単量体・・・０〜５０重量％から得
られた共重合体と、溶剤とから成る樹脂組成物に係る。

つまり、本発明においては少量の多官能極性単を体を共
重合した樹脂を用いる点に一つの特徴を有するものであ
る。

本発明に使用されるアクリル酸又はメタクリル酸のアル
キルエステル〔（イ）成分〕と［７ては、例えば（メタ
）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メ
タ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸メクチル、（メタ）アクリル酸ラウ
リル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げ
られ、これらは一種もしくに二種以上の混合物として使
用される。

該成分は共重合体中４６，０〜９９．９９重量％の割合
で１吏用される。該成分が９９．９９重量％をこえると
後述する（口）成分が必然的に少なくなり、本発明の効
果を達成出来なくなる。又、前記（イ）成分が９６゜ｏ
ｚ−ｔｌチにみたない場合には、（ロ）成分の他に後述
する（ハ）成分を併用する。しかして前記（イ）成分の
使用量は本発明の目的及び塗膜性能を考慮すれば少くと
も４６．ｏｉ４”＃：％は必要である。

父、本発明に使用されるビス（メタアクリロキシエチル
）フォスフェート〔（ロ）　成分］　ｔｊ　下記の叩き
構造式を有するものである。

Ｈ３ Ｈ３ 該（ロ）成分は、共重合体中０．０１〜４．０重量％の
割合で使用される。前記範囲において（ロ）成分が０．
０１重を係にみたない場合は、本発明の目的とする顔料
のホモ凝集防止効果が得がたく、逆に４重量％をこえて
使用されると共重合体の製造時にｒル化する危険があり
、いずれも好ましくない。

前記（０）　ｂ２分が共重合体中に少量存在することに
より、共重合体中の（ロ）成分の極性基が顔料表面に吸
着された場合、顔料同志の凝集を妨げる高分子の樹脂層
を顔料表面に形成し、その結果顔料のホモ凝集が防止さ
れるものと考えられる。

さらに、本発明においては必要により共重合体中の５０
重＋に襲以下の割合でその他のビニル単量体〔（ハ）成
分〕を併用することができる。

該（ハ）成分としては（メタ）アクリル酸、無水マレイ
ン酸、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジビニルベノゼ
ン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、グリシゾ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル等が挙げられ、これらは−棟もしくは二種
以上の混合物として使用される。

特に本発明の共重合体においては、被塗物への付着性向
上のために、（メタ）アクリル酸あるいは無水マレイン
酸等の如き、カルメキシル基あるいは酸無水基を含有す
るビニル単量体を、共重合体中０．１〜１重ｔ　％の割
合で使用することが好ましい。該ビニル単量体の州：が
１重量％をこえると皮膜の耐水性、耐アルカリ性等が低
下するため好ましくない。

本発明の樹脂組成物は、前記（イ）成分、（ロ）成分お
よび必要により（ハ）成分よりなる単量体混合物に、該
混合物に対して０．１〜５重量重量型合開始剤と、５０
〜４００車量係、好ましくは６０〜１５０重′ｔ％の溶
剤とを加えて、６０〜１５０℃、３〜１２時間程時間糸
件で常法により共重合反応することにより得ることがで
きる。この際、単量体、重合開始剤等は分割して用いて
も差しつかえない。

前記重合開始剤としては、例えばペンゾイルノセーオキ
サイド、ノーｔｅｒｔ−ブチル／４’−オキサイド、メ
チルイソブチルケトンパーオキサイドの如き有機過酸化
物：アゾビスインブチロニトリル、アゾビスバレロニト
リル、アゾビス２−メチルブチロニトリルの如きアゾ化
合物等を挙げることができる。

また、前記溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンの如き芳香族炭化水素系溶剤：ミネラルターベンの如
き脂肪族炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエナルケト
ン、メチルイソプチルクトンの如きケトン系溶剤；酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルの如きエステル系溶剤
：エチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリ
コールエチルエーテルの如きエーテルアルコール系Ｍ　
剤等カ挙げられ、これらは一種もしくは二種以上の混合
物として使用される。

上記の製造方法により得られる共重合体の分子…−け約
６０．０００〜１２０，０００であることが好ましい。

かくして得られた樹脂組成物は、必要により更に溶剤で
希釈した後順料と常法により混合される。

しかして、各々顔料と混合された本発明の樹脂組成物は
、二種以上混合しても顔料の凝集をおこすことは全くな
いとともに、そのまま被覆組成物として金属、その他の
基材に常法の塗装方法により適用した場合にも、皮膜の
性能等は従来のものに比較して優るとも劣らないものと
なる。

また本発明の樹脂組成物に、必要により各種添加剤、＝
Ｔ塑剤、体質顔料、その他の樹脂を配合して被覆組成物
として使用し得る。

史にまた、本発明の樹脂組成物ｔま、（ハ）成分を適宜
選択する（（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等
の如き、ヒドロキシル基含有ビニル単量体を用いる）こ
とにより、ポリイソシアネート化合物捷たにアミノ樹脂
と組合せて夫々常温硬化型もしくは加熱硬化型塗料用被
覆組成物として使用し得る。

以下、本発明の詳細を実施例により説明する、１部」又
は「係ＪＶｉｒ重量部」又は「車量チ」を示す。

実施例１ メタクリル酸メチル７０部、アクリル酸エチル１０部、
アクリル酸ブチル２０部、無水マレイン酸０．４部、ビ
ス（メタアクリロキシエチル）フォスフェート０．０５
部、アゾビスイソブチロニトリル０．８部、トルエン４
０部、酢Ｃ唆ブチル１０部より成る混合物を、攪拌機、
温度計、還流冷却器を取付けた四日フラスコ中に仕込み
、８５部２℃で８時間反応させ、反応終了後トルエン５
０部を０口えて希釈し、本発明の樹脂組成物を得た。

得られた樹脂組成物は、淡褐色透明で、色′＃Ｊｉ２（
が−ドナー）、不揮発分５０チ、粘度３０ストークスポ
イズ（以下、ｓｐ　　と表示）であった。

実施例２〜７ 第１表に示し７た配合により、実施例１と同様にして本
発明の樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物の溶液状
態、色数、不揮発分、粘度もあわせて第１表に示し７た
。

■ １ 、　。　　　　、　男　　　　　　　　１１　０　ｙ　
　ｌ　　口・且　　ｎ哨１（Ｎ　　□ （ 比較ｙ１１１〜３ 第２表に示した配合により、実施例１と１川様にして比
較例の組成物を得た。

第２表　　比較例配合及び組成物の特性２ 第　２　表（続き） 比較試験１ 前記実施例１〜５及び比較例１及び３で得られた各（１
脂組成物を用いて、第３表に示した配合でサンドグライ
ンダーで混合して白色、赤錆色、黄褐色、黒色および赤
色の各原色塗料を作成した。

同様に実施例６〜７及び比較例２で得られた谷値・（脂
組成物を用いて、第４表に示した配合により白色、赤こ
青色、黄褐色、黒色も・よび赤色の各原色学科を作成し
た。

ついで、第５表に示したす１１〈白色（・パ４４．１０
部にヌ・ｌし、谷原色１部の割合で混合した塗料、およ
び３ 白色／赤錆色／黄褐色／黒色−゛１／１／２／１（部）
の割合で混合した塗料を作成しく各塗料の粘度は９０〜
１２０に０７２０℃であった）、各省−６０〜８０俤の
シンナー希釈を行って、スレート板上全面にエアースプ
レー塗装を行い、５分間乾燥後、エアースプレー塗膜の
半分に流し塗り１゜た。２分間乾燥後、流し塗り部を指
でラビングし、色の違いについて覗察した。その結果を
第５衣に示した。

表中、◎印はエアースプレ一部、流し堕り部およびラビ
ング部の色の差異が全くないもの、Δ印は守や異るもの
、Ｘ印は異るもの、××印は著しく異るものを示す。

第　　　３　　　表 第　　４　表 原色配合（実施例６〜７、比較例２） （単位二部） ６ ７ 第５表の試験結果表より明らかに、本発明の樹脂組成物
から得られた塗料は色の違いが全くないのに比べて、比
較例組成物においては全てについてスプレー塗装部と流
し塗り部との色の差が見られ、特に白／黒および白／赤
錆／黄褐／黒の混合色においては著しい差異が見られた
。

比較試験２ 前記各樹脂組成物を用いて得られた白色塗料を用いてプ
ラス板上に４ミルのアプリケーターで塗装し、乾燥性を
観察し、さらにスレート板上にエアースプレー塗装し、
室温で１週間乾燥後、ＪＩＳ−に−５６５４の耐アルカ
リ性、耐水性、耐候性（サンシャインウエザオメーター
）および付着性について比較試験を行った。その結果を
第６表に示した。

第６表の比較試験衣より明らかに、本発明の樹脂組成物
から得られた塗料の塗膜性能は、他の同種のアクリル樹
脂産科に比して優るとも劣らないものであった。

０ ３９２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）　アクリル酸又はメタクリル酸アルキルエステル
   ・・・・・・・・・・・・・・・・・・４６．０〜９９
   ．９９重量係、（ロ）　ビス（メタアクリロキシエチル
   ）フォスフェート・・・・・・・・・・・・・・・・・
   ・・・０．０１〜４．０″１１１警１ダ６、及び （ハ）　その他のビニル単量体・・・０〜５０．０重駿
   チから得られた共重合体と、溶剤とから成る樹脂組成物
   。