JPS5884820A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエポキシ１に脂組成物に関する。さらに詳しく
は％硬化性Ｋｉｌね、無色透明性ならびに耐熱性に優り
る成型物をあたえる成型用組成物Ｋ［する。

エポキシ樹脂組成物の用途の一つとして発光素子、受光
素子等の刺止や光学用途素材の封止、接着など光感応用
途の種々な機能素材の成ｍ％封止接漬、コーチ４ング勢
が知られている。従来これらの用途には、着色の少い硬
化システムとして、エポキシ樹脂〜鹸無水物鹸化剤系が
用いらｈてきた。酸無水物硬化は一般に高温長時間が必
要なため、触媒としてアミン化合物が用いられる。しか
し、一般的なアミン化合物を用いると硬化時の着色があ
プ、また硬化時に９ＩＩ色の少い触媒を用いても長期の
使用において変色が避けられなかった。これらの点から
無色透明性を要求さｈる用途には、さらにこｈｔ−改良
す１方法も提案されてｂるが、一般に多用されてｈ！＋
フェノール系エポキシ化合−ａフェニルエーテル基が存
在するために本質的に着色に対する問題点を完全に回避
し得ない。

本発明はとわらの点に鑑み、非フエノール系の特定エポ
キシ化合物と非芳香族系の特定の多塩基酸化合物を主成
分とする硬化剤からなる硬化システムに非着色性の触媒
を用いた無色透明性成型物を与えるエポキシ樹脂成型用
組成部を提供するものである。

本発明の要旨は、トリグリシジルイソシアヌレートまた
はトリグリシジルイノシアヌレート誘導体を主調とし、 テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテト２ヒト四無水フ
タｋＷＩ１％へキサヒドロ無水フタル酸シよびメチルへ
キサヒト四無水７タル酸から選ばれえ少なくとも／１１
の脂環式二塩基酸無水物と脂肪族トリオールもしくけテ
トフォールを酸無水物基の水酸基に対するｉ量比がｌ〜
へ！の範囲で反応して得られる反応主成物を硬化剤とし
、 ルキル基またはアリール基を表わす）で示されるリン化
合物またけ／、Ｉ−ジアザ−ビシクロ〔’ｓ”ｐ’　）
ウンデセン−２もり、　＜はその塩を硬化促進剤として
配合して得られるエポキシ樹脂組成物に存する。

本発明をさらに詳細に説明するに１本発明に用いる主剤
、エポキシ化合物は、トリグリシジルイソシアヌレート
またはトリグリシジルイソシアヌレート誘導体である”
。トリグリシジルインシアヌレ−）！Ｉ誘導体は、トリ
グリシジルイソシアヌレートとカルボン酸無水物または
シカを含有する含有する変性化合物である。この変性化
合物は末端にエポキシ基が残存する・変性　　　剤とし
て用いるカルボン酸無水物は後記の硬化剤―製の際に原
料となる脂環式二塩基酸無水物が好適である。ｔた変性
剤として用いるジカルボン酸には同じく後記の脂環式二
塩基酸無水物に水を付加して得られる脂環式二塩基酸、
もしくは同じく後記の脂環式二塩基＊＊水物にグリ”−
ルＩＩ、タト、ｔｔ；？エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、／、４ｔ−ブ
タンジオール、／、３−ブタンジオール、／、４−ヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジオール、シク■ヘキサ
ンジメタツール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェ
ノールＦ等ｔ−付加反応せしめて得らｈる二塩基酸が使
用できる。

こｈら変性剤とトリグリシジルインシアヌレートの反応
はエポキシ基が大過駒の条件で１通常無触媒で反応を行
う、これらトリグリシジルイソシアヌレート酵導体を用
いる理由は、トリグリシジルイソシアヌレートが比較的
高温（約／／Ｑ℃）の融点をもち、かつ融層後に１１．
＜低粘度のため、取扱い作業性、たとえは本発明組成物
を調製する際に硬化剤成分との混線性。

棚連性がｉｌＡい点かあ如、これを改良することにある
。

また本発明の目的である無色透明性、耐熱性勢を損わな
いＲＦ）において、上記以外のエポキシ化合物を併用す
ることができる。これらのエポキシ化合物の例としては
フェノール、レゾール、クレゾール、レゾルシン、カテ
コール、ハイドロキノン勢の単核フェノール化合物、ビ
スフェノールＩＰ、ビスフェノールム、フェノールノボ
ラックＩＩＩＩＩＩ、クレゾールノボラック樹ｍ勢−多
核多価フェノール−勢のフェノール系化合物とエビハロ
ヒドリンより＠導される各種工ｄキシ化合物、エポキシ
Ｉｌ＆がある。また、フタル酸、イン７タル鹸、テレフ
タル−、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル醗
、メチルへキサヒドロフタル酸、ナジックａ１１．メチ
ルナジック＊、バラオキシ安息香酸等とエピハロヒドリ
ンより誘導されるジグリシジルエーテルまたはグリシジ
ルエーテルエステル型のエポキシ樹脂、アルコール類、
グリコ−ルミ％多価アルコールＩＩ、ポリエーテルポリ
オール類トエビハロヒドリンよｐ合成されるグリシジル
エーテル化合物が挙げられる。ｔたさらに％指環式オレ
フィン化合物、直鎖状オレフィン化合物、／、Ｊポリブ
タジェン等の不飽和基をエポキシ化して得られるエポキ
シ化合物や、ヒダントイン型エポキシ化合物等がある。

これらのエポキシ化合物は主として本発明エポキシ１１
３ｍ組成物の融点、涛融粘度、相溶性等の作業性改良に
適宜使用することができる。

くノ 本発明エポキシ樹脂組成−に配合される硬化ら選ばれた
少なくとも７種の一脂環式二塩基＃無水物と脂肪族トリ
オールもしくはテトラオールとの反応によって誘導され
る。反応組成として、酸無水物基のヒドロキシル基に対
する割合（当時には、酸無水物化合物が過−となり、酸
無水物と多価カルボン酸化合物が混合（、た硬化剤が得
られる６本発ＢＡにおいては、この反応組成は。

酸無水物基がヒドロキシル基に対する当量比で／〜／、
！の範囲が有用である。酸無水物化合物がこれよシ多く
なるとエポキシ掬脂組成物となした後に吸湿性が大きく
安定性が乏しくなるから好ましくない・ｔ４この値がｌ
より小なる時にはヒドロキシル基が過剰となり、ヒドロ
キシル基は一般にエポキシ化合物との反応性が乏しいた
め、架橋密度の低下を招き好ましくない。

ｍｓ式二塩基酸無水物としてＦｌ、テトラヒドロフタル
酸無水物、Ｊ−メチルテトラヒト四〕Ｉｋｌｌｌｌｌｋ
水物、餌−メチルテトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサ
ヒドロフタル酸無水物、Ｊ−メチルへキサヒドロフ／に
酸無水物、４ｔ−メチルへキサヒドロフタル酸無水物が
好適である。

脂肪族トリオールとしては、グリ七リン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン。

脂肪族テトラオールとしてはヘキサントリオール、ペン
タエリヌリＦ−ルが使用される・ダ官能性の多価アルコ
ールを用いると蓼官能よ）大碌る多価カルボン酸が誘導
できるが、これらは。

トリ！リシジルイソシアヌｖ−ト、触媒と均一混合して
、エポキシ＃ＪＩ組成物、を微速する際の熱Ｉｌ＆練−
の反応コントロールが困−でゲル分を生成し中すく％実
用的でない、繋書書【亡１硬化剤を製造する際に用いる
ポリオールとして、一般的なグリコール−たとえはエチ
レングリーール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、／、４ｔ−ブタンジオール、／Ｉ３−ブタン
ジオール、ｌ、６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグ
リコール勢やシクロヘキサンジオール類、水添ビスフェ
ノールム中水添ビスフェノールＦ、各種ポリエーテルポ
リオール類、たとえにポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
各種ポリエステルポリオールｇ４を本発明の目的をそこ
なわない程度の量にて使用する１ｉｌｆｉにおいて併用
も可である。

また硬化剤を製造する＃ｉ［使用する脂環式二塩基酸無
水＊Ｊは一種以上併用することができ、またポリヒドロ
キシ化合物を一種以上併用することができる。これら原
料化合物はあらかじめ不純物を含まない精製された原料
を用い、かつ反応に際して＃′１ｉｉｌＩ素置換を十分
行い窒素雰囲気下にて加熱するととにより、着色のない
硬化剤を得ることができる。

しかしてこのようＫして得らｈた硬化剤は実質的ＫＪ価
以上の多塩基酸化合物もしくｄＪ価以上の多塩基酸化合
物と脂環式二塩基酸無水物の混合物から成るものであシ
、しかもカルボキシル基は全て脂環式の第二級カルボキ
シル基である− かくして得られ九硬化剤とトリグリシジルイソシアヌレ
ート吃しくはトリグリシジルイソシアスレート誘導体と
の配合比Ｆｉ硬化剤中のカルボキシル基４Ｌ＜はカルボ
キシル基とカルボン酸無水物基の合計量がエポキシ基に
対しｉ量比において％、　ｏ、ｔ〜／、００＆四内とな
るようｋする・ 硬化促進剤の前示一般式で示されるリン化合物としては
Ｒ１％　Ｒ２およびＲａがエチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、フェニル、トリル、キシリル勢で
ある化合物具体的にはトリｎ−ブチルホスフィン、トリ
イソブチルホスフィン、トリへキシルホスフィン勢のア
ルキルホスフィン類中、トリフェニルホスフィン、トリ
トリルホスアイン勢の芳香族ホスフィン類が用いられ為
。

またもう一つの硬化促進剤の複素環式三級アミンと１．
では、／、Ｉジアザビシクロ［ｓ、ａ、ｏ　］−］ル塩
；Ｊ−エチルヘキサン酸塩オレイン酸塩等の有機酸塩が
用いられる。こｔＩＦｉ９ン化合物と併用すゐもよい。

本発明においては硬化促進剤として上記リン化合物もし
くは複素環式三級アミンが使用され、その使用量は主・
、剤と硬化剤の合計量に対し。

し、成型用エポキシ樹脂組成物管製造するが、その製造
法として、粉体混合法、粉体混合後混練機、押出機尋に
より溶融混練後冷却同化粉砕する方法尋によ如−製され
る・促進剤は硬化剤製造時にあらかじめ配合することも
可能である。　　　′ることができるが、受光素子、発
光素子等の封入成型用途にはボイドフリーのベレットや
タブレットの形とすることが好ましい０本発明組成物は
成型用樹脂組成物として有用である。成型用樹脂組成物
は、成型時の生産性を向上させるため、組成物製造時に
適宜、加熱熟成を行い、部分的に反応を進行せしめ、Ｂ
−ステージ化する、成型時の加熱を短時間、およそｊ分
以内で脱型可能とする程度までＢ−ステージ化するのが
一般的である。Ｂ−ステージ状態のコントロールは溶融
混線時の加熱による方法、タブレット化層の加熱熟成が
ある。

本発明エポキシ樹脂組成物はＢ−ステージ状態で室温、
必ｌ！に応じ室温以下の温度で保存性に優れる亀のであ
る。

本発明エポキシ樹脂組成物を調製するｋあた夛、必要に
応じ、滑剤、内部離型剤、＊化防止剤、流れ調整剤、ブ
ルーイング剤等を併用することができる・ 本発明組成−につき、以下に実施例をあけて駅用する。

参考例／［）リグリシジルイソシアヌレート誘導体の襄
造〕 （イ）誘導体Ａ トリグリシジルイソシアヌレート１０００ｆ　（３，３
４７モル）ｌｃ４０〜１００℃で溶解し、たヘキサヒド
ロ無水フタル酸蒸留品／ダｒ　ｆ　（０，り４１モル）
を混合し窒素雰囲気下、無触媒系で加熱攪拌しｉｚｏ″
ｃＫ４時間保持して得られた反応生成物のエポキシ当量
は／３４ｔであ夛反応率２！％壕で達した。この生成物
は室温で無色透明の半固体であった。

←）誘導体Ｂ トリグリシジルインシアヌレート１０θ０ｆ　（Ｊ、Ｊ
　４７モ）％Ｉ）Ｋ４ｔ−メチルへキサヒドロ無水フタ
ル酸（ＭＨ−７θθ：ｔｈ日本理化社製〕／６λＦ　（
０，９４４ｔモル）を混合し無触媒系で窒素雰囲気下／
ｊＯ″ｃＫ保持し、１時間加熱攪拌を行なった結果、得
らわた反応生成物のエポキシ商量＃１１３１であシ反応
率１０ご、−％に達した。この生成物は室温で無色透明
の半固体であった。

（ハ）誘導体０ エチレングリコールｄコ、Ｏｆ　（１モル）を４０〜７
００℃で溶解したヘキサヒドロ無水フタルＨｉｏｔｒ、
ｏｒ（コモル）と混合し、窒素雰囲気下／１０℃まで加
熱すると昇温段階で発熱反応が起こり反応混合物中の温
度が上昇した。その後一時間反応を行なつ九結果もはや
赤外線スペクトル中に無水物帯が検出されなかった。反
応生成物は酸幽量／　ｔ　＊、ｚ　（理論値寓ｔｒｙ）
を有し室温ではややタック性のある無色透明の（支）体
であった。このジカルボン酸ｊり、Ｊ　ｆとトリグリシ
ジルイソシアヌレート！００１（０，１１４７モル）お
よヒドリフェニルホスフィン０．／　ｆを窒素雰囲気下
゛で加熱攪拌し／１０℃１ｌｃＪ時間保持して得られた
反応生成物のエポキシ昌量はＪ６コ、ｊ、カルボキシル
基は一、７３ｘ　／　０−’　ｍｏｔ／　／θｏｐであ
シ反応率タタ、ｒまで達し、この生成物は室温で無色透
明の固体であった。

に）誘導体Ｄ ／、４ｔ−ブタンジオールタθ、ＯＶ　（１モル）をｐ
−メチルへキサヒドロ無水フタル酸［ＭＨ−７θθ］　
ｊ　ｊ　４．Ｏｆ　（，２モル）と混合し窒素雰囲気下
で／よ０℃まで加熱すると昇温段階で発熱が起こり反応
混合物中の温度は上昇し７た。その稜／＃肌ｉｓｏ℃に
保持し反応を行なった結果、赤外スペクトル中に無水′
ａＪ帯が＃１とんど検出されなかった。反応生成物は蔽
当童λｏｔｒ（理論値−２／３）ｆ有し室温でタック性
のない無色透明固体が祷られた。さらにこのジカルボ＞
８４♂、Ｊｖとトリクリシジルイソシアヌレート／θｏ
ｒ（θ、３３６７モル）およびＤＢＵ％コーエチルヘキ
サン酸塩０．／ｆｔ♀嵩雰囲気下で加熱攪拌し、／ｊ’
０’ｃに３時間保持して得られた反応生成物のエポキシ
ａ量は一りダ、２．カルボ命シ基ダ、≦４ｔｘｉｏ″″
”ｒｎｏｌ／１００１であり反応率り７．／Ｘｔで達し
この生成物は室温で無色透明の固体であった・ 参考例ａ〔硬化剤の製造〕 ＆）　　ａ化剤ム トリメチロールプロパン／　ｊ　￥、コｖ　ｅ（ｉモル
）と６０〜１００℃で溶解１．たへキサヒドロ無水フタ
ル酸ａｔＪｔ（１モル）及ヒドリフェニルホスフィンｏ
、Ｊｙｔｔｔｆｉｌ素雰囲気下に加熱攪拌し混合する。

１０℃この温度に保持した結果、赤外スペクトル中Ｋｆ
ｉとんど無水物帯は検出さねないほど反応は進行してお
）反応生成物のｗ商量は／Ｆ７（ｌｉｌｌｌｉｌ値＝　
／　ｆ　／、り）を有し室温で無色ａｖＡの固体を得た
。

←）ｉＩ化１１１Ｊ　Ｂ トリメチルールプロパン／　ｉ　４ｔ、Ｊ　ｔ　（ｉモ
ル＞とａ−メチルへキサヒドロ無水フタル酸［ＭＨ−７
００：新日本理化製］　１０ダ、θｆ（１モル）を無触
媒系、窒素雰囲気下にない生成物が得られ、この１１尚
量け−２１０（理論値−，２／　、２．７　）を有し室
温で無色透明の融点／θ℃程度の一体を得た。

（ハ）硬化剤０ トリメチロールプロパン／　ｓ　＆０．２　ｆ　（１モ
ル）とメチル−Δ４−テトラヒドロ無水フタル酸〔エピ
クロンＢ−１７０：大日本インキ化学製〕ヌタＩｔ（３
モル）及びトリーｎ−ブチルホスフィンθ、／り０ｔと
を窒素雰囲気下で加熱攪拌すると７０℃付近でトリメチ
ロールプロパンは溶解し、その後昇温段階で発熱した。

キの後発熱反応を静めてｉｚｏ′Ｃまで昇温し、この温
度に１時間保持した結果、もはや赤外線スペクトル中に
ほとんど無水物帯は検出されなかった・この反応生成物
の酸商量は一／−２（ｇＭ理論値一７０．７　）を有し
室温で無色透明の固体を得た。

に）硬化剤Ｄ トリメチロールエタン／　Ｊ　Ｏ，／　ｊ　ｆ　（１モ
ル）と、ｇｏ〜／θｏ℃で溶解したヘキサヒト■無水フ
タル酸４００．ｔ　ｆ　（ｊ、２モル）及びＤＢＵ−２
−エチルヘキサン＊ｍ θ、Ｊ　４０　ｆと変色防止剤としてブチルヒト關キシ
トルエン／、４ｔ４ｔコｆを加えｓＩＩ素雰鉗気下で加
熱攪拌した結果、昇温段階で発熱が起こ〕反応混合物中
の温度は上昇した。

その後／ＪＯＴ：に１時間保持した結果反応生成物は室
温でほとんどタック性のない無色透明固体が得られた。

−硬化剤１ トリメチロールプロパンｊ　Ｏｆ　（０，３７３モル）
トペンタエリスリトールｊｏｆ （０，Ｊ　４２モル）＜＊−メチルへキナヒトミ癲水フ
Ｉ　ｈ酸（ＭＨ−’）００　）　４１７４＜、４　ｆ（
，２，Ｚ♂２モｈ＞ｙｉｉ、びトリイソブチルホスフィ
ン０．／　Ｊ　７　ｆを窒素雰囲気下で加熱攪拌した結
果１０℃付近より発熱が起こりｉａｏ℃付近でポリオー
ル成分は溶解し透明な粘稠液となった。その後／ｊθ℃
で７時間反応を行なった際、生成物のｌＩ尚商量、２０
！（理論値−λθ２．ｊ）を有し融点？σ℃程度の無色
透明固体を得た。

（へ）硬化剤１ トリメチロールプロパン、２４ｔｔｆ （／Ｊ　４ｔ　ｔモル）トペンタエリスリトールｔ　Ｊ
　ｆ　（０，４ｔｓ　ｚモル）Ｋメチルへキサヒドロ無
水フタル酸〔エピクロンＢ−４！θ二大日本インキ化学
製〕／４ｏｒ、Ｊ　ｆ（り、ｊ７３そル）をｉ量比（水
酸基と酸無水物基商量比、以下においても同じ）で酸無
水物過剰に混合し、さらにトリフェニルホスフィンθ、
ｊ　ｏ　ｏ　ｙと紫色の油溶性染料微量（ブルーイング
のためで約ｊｐｐｍｔｉｆ＆の１１１ｆ）ｌび変色防止
剤としてブチルヒドロ命シトルエンＪ、Ｉ　Ｊ　７　Ｆ
を加え、窒素雰囲気下で加熱攪拌し混合物を／！Ｏ′ｃ
Ｋ／時間保持した結果、反応生成物は室温でほとんどタ
ック性のないうす紫色透明固体が得られた。

（ト）硬化剤Ｇ 、トリメチロールエタンコ２りｆ（−０θフタモル）ト
エチレングリコールｊ　／　ｆ　（０，１％　Ａ　）　
ｆｃ　ｔ　Ｏ〜／　００℃”ｔ’Ｓ！　ｔ、＊へ＄サヒ
、ドロ無水フタル酸／４１４す、ｏＪｔｃり、４℃１モ
ル）を尚量比で酸無水物過剰に混合Ｌ１−ｇらＫ）９−
ｎ−ブチルホスフィン０．４ｔｊ♂ｆを窒素雰囲気下で
加熱攪拌り、た、混合物は１０℃程度で透明液となり、
７３０℃では低粘ｔ＋液体であった。その後この温度で
７時間保持した結果、反応生成物は室温でｔ’ｔＦｔタ
ック性のない無色透明固体が得られたー ■　硬化剤Ｈ ヘキサシトリオール１０　ｆ　（０，７４ｔｊモル）ト
水添ヒスフェノールム−０ｆ （０，０ＩＪＪモル）３１びダーメチルヘキサヒ０、−
２７４ｔ？　’＆−窒素雰囲気下に加熱攪拌した結果、
混合物け１１０℃までに溶解し発熱反応と共に高粘稠物
となった。その後／／Ｑ℃まで温度を上げ、２時間保持
した結果、赤外線スペクトル中Ｋ　ｔ’ｌとんど無水物
帯は検出されなかった。との生成物の＃商量は、２　Ｊ
　ｏ、ｓ　（理論値−，２，２’７．／　）を有し室温
で無色透明固体が得られた。

実施例−７ トリグリシジルイソシアヌレート〔以下ＴＧ工Ｃと略〕
誘導体Ａ（ＷＰＩ（エポキシ商量、以下においても同意
義）、、／３４１）１００重量部と硬化剤ム／４ｔ７１
に量ｓｆそわぞれ７３０℃で加熱溶解し混合する。空気
泡？！去するため短時間減圧処理した後、上ｂピ混合物
をアル之型中に流し込み１１０℃でｊ時間硬化させた。

得領域での光透過率及び熱軟化点温度の測定を行表った
。

実施例−一 ？ＧＩＯｌｌ、ｉＪ１体Ｂ（ＷＰＩ−／ＪＩＳ１００重
量部と硬化剤Ｎ／４ｔｔ重量部をそれそｆＪ　７３０℃
で加熱溶解して混合する。短時間説泡後アル電馬中で１
１０℃で３時間硬化し注型品ｆ得た。

１１施例−Ｊ ＴＧＩＯｌｌｊｌ１体Ｇ（ＷＰＩ−２６２，１）１００
重量部と硬化剤Ｂ１０重量部をそｈぞれ粉砕機によ）粉
末化し室温で粉体混合した。この混合物を１１０℃で溶
融混合して１１０℃で３時間硬化し注淑品を得た・ 実施例−ダ ＴＧＸＯ誘導体Ｄ　（Ｗ　Ｐ　ｌ−Ｊ　７４１．７　）
　１００重量部と硬化剤Ｂり４重量部を実施例−３同様
の方法で注湯品を得た。

実施例−！ テＧ工０（ＷＰＩｉ−１０４ｔ）１００重量部と短時間
減圧下で加熱脱泡し、た後混合物をアル定皿中に流し込
み、／−２０℃でさらに１６分間反応を進めた。得らｈ
たタブレットの１３０℃でのゲル化時間を測定し、さら
に１３０℃で５時間硬化させた硬化物は無色透明であっ
た・又この硬化物を沸騰水に入れ−ａＯ時間放置し取り
出した結果、全く白濁はなく透明性の低下は誌めらｈｆ
！かった。

実施例−４１ 実施例−ｊと同様の方法でＴＧ＃０１００７７１量部と
硬化剤Ｃ−θμ１ｉｉＪｔ部を混合し、さらに７２０℃
で１０分間反応を迩めＢ−ステージ化物を得た。次いで
７１０℃でｊｆ＃ｆ関硬化させた、実施例−７ ＴＧ工Ｃ／θＯ重量部と硬化剤Ｄ／７／重量部をそれぞ
ｆｌ１２０℃、で減圧脱泡し、二液混合塗出機により混
練し、一定サイズのアルミ型に流し込み冷却した。さら
Ｉ／ｃ６θ℃で１時間加熱処理を行愈い、ボイドフリー
の無色透明のタブレフトを得た゛、このものは赤外線ス
ペクトル中に無水物帯は検出されなかった。ζｈをさら
に１１０℃で３時間硬化させた。

実施例−ｌ を二軸押出機により１２０〜１１０℃の温度範囲で混練
を行ない混線物を冷却ロールで取り出し、さらに粉砕し
て粉体を得た。この粉体會Ｊθ℃で一ケ月保存しゲル化
時間を測定した結果、はとんど初期値を維持し変化は認
められなかった・これをさらに７３０℃で５時間硬化さ
せた。

実施例−タ 実施例−ｌ同組成の粉体混合物を二軸押出機によ〕真空
混練し混練物をアル電属に採取し、冷却板によ）冷却す
る事により無色透明のボイドフリータブレットを得え、
これをさらＫ　１１０℃で１時間硬化させた。又この硬
化物を更に１２０℃で１０００時間熱老化試Ｔｈ　Ｌ−
た加熱−についても４１に変色は認められ愈かっえ・実
施例−１０ 実施例−フと同様の方法によシＴＣｋＸＯ１００重量部
と硬化剤Ｆ／り１重量部を混練し、うす紫色透明のボイ
ドフリータブレットを得た。さらにこのタブレットを１
０℃で１時間加熱処理を行なった。又このタブレットを
１０℃で一ケ月保存しゲル化時間を測定した結果、はと
んど廣化はなかった。これをさらに１３０℃で３時間硬
化させた。

実施例−／／ ＴＧ工Ｇ　　１００重量部と硬化剤Ｇ　／を一重量部を
７−２０℃で加熱溶解後二液混合塗出＠により混練し、
混線物を冷却ロールで取９出しさらに粉砕して粉体を得
た。これをさらＫｉｔｏ℃で３時間硬化させた。

実施例−／λ ＴＧ工０誘導体ム１００重量部と硬化剤■１７−重量部
を１１０℃で溶融混合後、短時間脱泡してアル電型中で
１１０℃で！時間硬化Ｌ２注瀝品を得た・ 実施例−／Ｊ ！！施例−ｌと同様の方法によりＴＧ工Ｃ１ｏｏ重量部
と硬化剤ＨＪ−−重量部を二軸押出機によ勤混練後冷却
粉砕して粉体を得た。これをｉｚｏ℃で５時間硬化させ
た・ 以上実施例１〜／Ｊ組成物のゲルタイＡ　Ｇ　Ｔ及び硬
化物の色調、光透化率、熱軟化点温度ＴｍＩ／Ｃついて
の測定結果を表−／に示した。又比較Ｎ／〜りとして表
−一に示す組成にて一般に用いられる硬化促進剤を添加
したエポキシ樹脂組成物を実施例／の方法に準じて調製
し、１１０℃で７３時間硬化した。さらに汎用的に用い
られる液状エポキシ樹脂組成４１１を表−一の比較例１
−／Ｊにおいて示す組成にて調製し、１１０℃で７３時
間硬化した。硬化物の色−１光遥遥皐の値を示し比軟【
行なった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリダリシジルイソシアヌレートまたはトリグリ
   シジルインシアヌレート銹導体を主剤とし。 テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラにド宵無水フ
   タルｌＩ％へキ賃ヒト襲無水フタル酸およびメチルへキ
   サヒドロ無水フタル酸から選ばれえ少なくともノｌｌ０
   ＩＩ環式二塩基−無水物と脂肪族トリオールもしくはテ
   トラオールを酸無水物基の水酸基に対する蟲量比が／−
   ／Ｊの範囲で反応して得られゐ反応生成物を硬化剤とし
   。 フルキル基または了り一ル基を表わす）で示され為リン
   化合物まえｄ／、／−シアず−ビシクー（’ｍ’ｓ’　
   ）ウンデセン−？もしくはその塩を硬化促進剤とＬ７て
   配合して得られるエポキシ樹脂組成物