JPS5883846A - 金属画像形成材料 - Google Patents

金属画像形成材料

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JPS5883846A
JPS5883846A JP56181747A JP18174781A JPS5883846A JP S5883846 A JPS5883846 A JP S5883846A JP 56181747 A JP56181747 A JP 56181747A JP 18174781 A JP18174781 A JP 18174781A JP S5883846 A JPS5883846 A JP S5883846A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 1発−は、金属勇健を形成させ、るための材料に−し、
@にハイプントラストの画像形成能を有し。
ラインワーク、網点用に適した金属画像形成材料に関す
る。
金属■lI形虞材料においては、一般に金属薄層(蒸着
層中う1ネー)箔層など)を用いた壜台の欠点として、
レジス)が浸されないS*の弱いエツチング箪で社エツ
チングされにく−ことが拳ぜられる。そのため、通常エ
ツチング時間が長くかかり、したがりてレジスジとして
紘耐蝕性の極めて強いものを用いなければならず、しか
も鮮鋭な    ゛画像が得に(〈、さらにiw*のエ
ッヂの区れを生する欠点がみられる。
一方、これを改良する手段として特−@5S−9736
号公報に1アル1品ウムと蒸着可能な有機物質とiIx
楓寵する蒸着層16Illl示されている。しかし、こ
こに開示された有機物質社、レジストを浸さない11変
の弱い現像諌を用いたのでは、いまだ十分短かいエツチ
ング時間でエツチングすることができず集用的でない。
そこで1本!&明の目釣紘、金属薄層を短時間にエツチ
ングするための強力な纂ツチンダ液を使用するまでもな
く%短時間に金属薄層をエツチングすることが可能であ
り、しかも鮮鋭なia*を得ることができる金属−II
拳虞材料を提供するにある。
本発明の上記目的紘、支持体上に金属薄層を有し、その
上に感光性樹脂・層を有する金属II像形成材料におい
て、支持体上の前部金属薄層以外の少なくとも一層に4
属キレート化剤を會有破しめたことを特徴とする金属間
11*成材料によって達成される。
以下、1発@に、ついて詳述する。
本発明に係る金属−1ii**威材料の層構成の具体例
としては、支持体上に金属薄層が設けられ、その上に感
光性樹脂層が敷けられてなるものtあるが、上記構成に
他の付加釣梼威要素をもたせた態様、たとえば支持体と
金属薄層または、金属薄層と感光性樹脂層との間など支
持体上に敗けられている各種の層の間に1下引層中中閾
層−黴けられた態様、さらに感光性樹脂層上にたとえば
保一層が設けられた態様などがあり、零尭−の金属画像
形成材料はきわめて多種多様な態様め層構成とす5こと
かで自るものである。
本発明の金属画像形成材料に用いられる金属薄−の金属
は、・従来全知のエッチ゛ンダ4611111によって
エツチングされ得る金属によりで形成された層であり、
該金属としてはたとえば特開111210−13971
0号会報KI5鳴されているアル1ニウムを主体とする
金属中骨−1148−15書21号、同48−61s9
28号、同5G−241!!IJ)及び同60−141
61号の各公報に記載されているごときテルル、モリブ
テン、ボーニウム−、コバルト、亜鉛、銅、ニッケル、
鉄、錫、バナジウム、ゲルマニウム、鎖及び鎖エマルジ
曹ンなどを挙げることができる。この金属薄層の厚さ紘
得られる画像に61pHな光学濃度によって決まりてく
るが、両者はほぼ比例関係にあり、たとえば画像が線画
や網点の場合は比較的高濃度が必要であって少なくと4
光学濃度で2.0以上、 411に本発明の材料なPS
印刺IEK焼き付けを行なうためのマスクとして用いる
場合Ka少なくとも3.0の光学amが必要であるので
、それに相応した厚さに決めるのである。この金属薄層
の厚さと光学amとの関係性、金属薄層を形成させる方
法、たとえば真空蒸着の条件によって多少異なることは
あるが大体においてfiV同様である。所望の光学#1
度を得るために金属薄層の厚さを必要以上にすることは
臀に禁止されることはないが、金属薄層の素材の浪費や
後述するごとき画像形成のためのエツチングに過大な時
間が要するととKなるのt望ましいことではない、さら
に過大なエツチング時間のためにレジストを劣化させる
ことがあることを考慮すれば金属薄層の必要以上砂厚S
はむしろ避けるぺ自で島る。
本発明の金属画像形成材料KMいられる金属薄層が設け
られる支持体紘、その上x**g+あるいは間接(他の
層を介しOk設けられる画像形成層としての金属薄層を
保持するものであって、しかも1員11になる金属画像
形成材料の目的とする用途を考慮して各種の形態のもの
とすることかで龜る。liりて通常のiw*廖成材料の
形層かもして1発−の金属tii*形成材料の場合もシ
ート状、フィルム状あるいは板状といりた形態とするこ
都が好ましく、その用途にようて逓−なもの、半透−の
ものあるいは不透明のものとすることがで自る。
セし【支持体は金属薄層を腐蝕さ姥るエツチング箪K1
1lされず、かつエツチングilKよりその上に設置す
られ【いる層が剥離し中すくなうたりするようなもので
あってはならない、支持体゛の素材としては従来全知の
多くのものが用〜られ、例えば陶磁器、無定形ガラス、
結晶性ガラス、金属、合金、プラスチック及びこれらの
複合材料などを挙けることができる。これらの素材は不
透明なもの中透明なものがあるが、必1IIkcよりて
社透明なものに着色剤や不透明化剤を加えて、牛透明化
あるいは不透明化させることができる。しかしながら考
えられる多くの用途の分野状、本発明のms形成材料に
金属層による画像を形成せしめ、金属層がなくて支持体
が1iiiiK露出している非画線部分に党を透化せし
め、iIig11部分線金属部分上金属層を連断するい
わゆる透過層の応用分野であり、そのような分1FK用
いられるij會影形成材料場合はその支持体が透明であ
ることが必要である。他方形成された画像を反射光によ
って認識する応用分、野に適用されるものにありて轄、
その支持体は透明であることを要しない。
本発明に係る金属j1m形成材料の感光性樹脂層の素材
である感光性樹脂としては、■オルトキノンジアジドー
とノボラッタ樹脂とを組合せた感光性樹脂、・ジアゾ樹
脂と水S*樹脂あるいはアルカリ可溶樹脂とを組合4た
感光性樹脂、・アジド化合物と、天然ゴム、脅威ゴム又
紘それらの濃化ゴムとを組合せたゴ2ムーアジド系感光
性樹脂、Φ7ジド基を分子の中に組み入れた感光性樹脂
、0桂皮酸系感光性樹脂、0工チレン性不飽和二貢結合
を有する光重合系感光性樹脂などのフォトエツチング用
レジストとして用いられる4)種の感光性樹脂を挙げる
ことがで龜る。
以下、これらの感光性樹脂を詳細に述べる。
前記、■オルトキノンジアジド類とノボラック樹脂と、
を組合せた感光性樹脂としては、2,3.4−)リオ中
シペン、シフエノンービス−ξす7ト中ノン−1,2−
ジアジド−8,5−スルホン駿エステル〕、2−〔ナフ
トキノン−1,2−ジアジド−5−スルホニルオキシ〕
−ヒトpキシ−7−ナフタリン、ナフトキノン−1,2
−ジアジド−5−スルフアシリド、ナ7)キノン−1,
2−ジアジド−5−スルホン駿ノボラックエステルなど
のオルトキノンジアジド鋼をノボラック樹脂と組合せた
感光性樹脂な挙けることかで龜る。このオルト命ノンジ
アジドII紘光を受けるとアルカリ可溶性になるのでポ
ジ・ワーク用素材として重要である。
前記0ジアゾ樹脂と水幡性樹脂あるい昧アルカリ可溶性
樹脂とを組み合せた感光楓樹脂としては、芳書族ジアゾ
ニウム−と活性カルボニル含有化合物1、殊にアルデヒ
ド傾例えばホルムアルデヒドとを酸性媒体中で細合した
水溶性ジアゾ樹脂、あるいれ前記水溶性ジアゾ樹脂のア
ニオン成分をBP;。
PF、−181F、−18bF、−1BeP、−1IO
4−また紘有概スルホン酸塩で置換した油濤性ジアゾ樹
脂とゼラチン1ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ
酢酸ビニル、メチルセルロース、ヒドロdFシエチルセ
ルーース、ヒドロ中シブ−ピルメチルセルロース、カル
ボ中ジメチルセルρ−ス、ポリエチレングリコール、ポ
リビニルビーリドン等の水**樹樹脂入スチレンメチル
メタクリレート%2ニヒドーキシエチルメタクリレート
、ダリシジルメタタリレートとアクリル酸メタクリル酸
との共重合体等のアルカリ可溶性樹脂を挙けることがで
きる。
前記0ゴム−アジド系感光性樹脂としては、p−7エニ
レンビスアジF s 9−アジドベンゾフェノン、4.
4’−−、’アジドベンゾフェノン、4.4’−ジアジ
ドフェニル2メタン、4.4’−ジアジドスチルベン、
a、aニージアジドカルコン、龜6−ジー(al、−ア
ジドベンザル)シターヘキすノン、U−ジー(4′−ア
ジドベ/ずル)−4−メチルジターへ命すノンなどのア
ジド化合物と、天然ゴム、合成ゴム又杜それらを種化し
たばムを組合せた感光性樹脂を挙げることがで自る。
前記のアジド基を分子の中に組季入れた感光性樹脂とし
ては、ポリアジド安息香酸ビ呈ル%ポリアジドフタル酸
ビニル、ポリアジドスチレン、ポリピ品ルアシトベンザ
ルア七り−ル%ポリビニルアジドナフチルアセタール、
アジドベンズアルデヒド7!ノール樹脂、アジドフエ鼠
ルア4ン・ホルマリン縮合重合体ポリビニルアルコール
のアジド高分子、部分的に加水分解されたセルレースア
セテートの7ジドフタレートのどと龜セルロースのアジ
ド高分子、及びイブチン中カイインのアジド高分子など
を挙げることがで自る。
前記・桂皮酸系感光性樹脂としては、ポリ植皮酸ビニル
、ポジ(m −= ) l’槍皮酸ビニル)、ポリーα
−シアノ植皮酸ビニル、ポリーα−二)−植皮酸ビニル
、ポリーI−二ト1+1植皮蒙ビニル、ポリ−α−りp
pIl!111L蒙ビニル、ポリーI−クーp植皮酸ビ
ニル、ポリシンナミリデン酢酸ビニル、ポリビニルオキ
シエチルシンナメート、ポリビニルチオエチルシンナメ
ート、ポリ(2−シソナモイルオキシエチルアクリレー
))、ポリ(2−シソナモイルオキシエチルメタアクリ
レート)、ポリ(シンナ毫イルオキシ酢酸ビニル)、ポ
リ(p−シンナモイルオキシビニルベンゼン)、ポリ(
p−シンナ毫イルスチレン)等のビニル重合体;これら
と倫の重合体との共電金体;ポリ植皮酸グリオキシラン
濃の開票重合体;側鎖にノ\−ゲン化アルキルを會む重
合体に感光基を有するカルボン酸塩を非プロトン性極性
溶媒中で、高分子反応を行って全部ある。いは部分的に
感光基な導入した重合体、例えばポリクールエチルビニ
ルエーテル、ポリクール酢酸ビニル、ポリ(/−タール
エチルアクリル蒙エステル)、(ポリエピクvz k 
k−ピレン、ポリエビプームεtリン4IK1m!IL
瞭若しくはその誘導体の塩を反応させて得た重金゛体;
ビニルエーテルIIII)カチオン重合体、例えばポリ
ビニロキシエチルシンナメートなどを挙げることかで龜
、る。
植皮酸系感光性樹脂のうち、米−41VIP第3.03
0.2G−号明細書に記載されている不飽和感光性ボ替
エステル化舎物と下記の化学構造式によって表わされる
感光性樹脂との汎舎物紘きわめて好適なものである。後
者の感光性樹脂は、 〔ム〕 一〇ち−oaloα刀−00+C?几、冒OH七5−(
OH−OH九R4(式中、R1は水素原子、ハ田ゲン原
子、ニシリル基、又は低級アルキル基、−は2領の脂肪
族基、R,は水素原子又はニドシル基、R4は芳番核、
1及びb紘O又は1で、かりa+bは1又は8であ−及
び(B)アク替ル酸又はメタクリル酸を単位とする重合
物である。
前記のエチレン性不飽和二重結合を有する光重金層の感
光性樹脂の例としては、七ノi−とその重金性結合体に
関して米−特許第2711088号および第1060(
16号明細書などに詳述されているが、七ツマ−の一例
として多価アルコールの7(クリル酸エステル及びメタ
クリル酸エステルが適轟であり、たとえばエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
フール、ブーピレングリコール、トリメチ−−ルプーパ
ン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリプール等
のアクリル酸あるいはメタクリル酸エステルを例−とし
て拳−げることがで龜る。ビスフェノールAから変性誘
導されたアクリル酸、メタクリル酸のニススル、例えば
ビスフェノールムーエビクールヒピレン系エポキシ樹脂
プレポリマーとアクリル酸あるいはメタクリル酸との反
応生成物、ビスフェノール人のアル中しンオ中シト付加
体あるいはその水素添加愉のアクリル酸、メタクリル酸
エステル等を使用し得る。その他メチレンビスアクリル
アミド、エチレンビスアクリルアlドならびにエチレン
ジアミン、ブーピレンシフ4ン。
ブチレンジアミン、ベジタメチレンジア17%のジアミ
ンのビスアタリ・ルアミド叉はビスメタクリルアlド、
ジオニル1ノアタリレ−)もしくはジオニル1ノアタリ
レートとジイソシアネートとの反応生成物、トリアIリ
ルホ゛ルi−ル又はトリアリルシアヌV−)轡も1!屡
することが′C自る。
本発−の一饋形成材%に用いられる金属中レート化剤と
は支持体上KI11すられた金属薄層の金属とエツチン
グ時に命し−F化舎゛物を作りうるものをいう、金属キ
レート化轡としては例えば「金属中レージ化合物」(ニ
ー・イー・マーチル、エム−カルピン著、共立出1[)
Kle載され【いるものを用いることがで龜る。
本発lIK用いられる金属中レート化剤の代表的な具体
例として社、i−ン酸、シ島つ酸、プへI職及びそれら
の塩等のカルボン酸(塩)si、エチレンジアミン、ジ
エチレントリ、アミン、ブーピレンジアミン等の脂肪族
アミンIII、  2.r−ジピリジル、フェナン)−
リン等の芳書窮アi /111%アラニン、ア゛スパラ
ギン蒙、グリシン、ダルタ1ン駿、ブーリン及びそれら
の塩等の天然71ノ酸及びペプチド類、イミノジ酢酸、
ニトリ−トリ酢mt”5−ジアミンシクロヘキサン−N
、ff−テトラ酢酸。
エチレンジアミンテトラ酢酸、トリメチレンシアlンテ
トラ酢蒙及びそれらの塩等の72ン酸類、クエン酸、酒
石酸及びそれらの塩等のオキシ酸類。
ビーリン酸、トリリン酸等の縮合リン酸、二)口酢蒙、
O−二)−安息香酸及びそれらの塩等のニド−カルボン
酸類、サリチルアルデヒド、6−スルホすりチルアルデ
にド及びそれらの塩等のサリチルアルデヒド及び七の誘
導体類、アセチルアセトン、7−イルアセトン等の!−
ジケトン類、8−オキシ午ノリン、オルトオ命シキノリ
ン、龜4−ジオキシキノリン、5−5)−キノシン、5
−エト―−2−アミ/・フェノール、4−ニドp−2−
7ミノフエノール及びそれら9塩勢のフェノール誘導体
、λ3−ジしドー會シナフタレンー6−スルホン酸、1
−アミノ−2−ナフタレン・−4−スルホン酸、1−ニ
ド−ソー2−ヒトp中シナフタレンー3.6−ジスルホ
ン酸、1.2−ナフ)會ノソー4−スルホン酸及dそれ
らの塩等のナフタレン−導体、アリザリン、アリザリン
レッド8.アリザリンブルー8%′アリザリンサフ:イ
ーール8m。
モノソール7/シン88%アリザνンボルW−、アント
ラキノン−α−スルホン酸、アントラ命ノンーI−スル
ホン駿、アンドツキノン−t、q−ジ・スルホン酸、ア
ントラ命ノンー1.1−ジスルホン酸、アントラキノン
−雪、6−ジスルホン酸、アントラ中ノンー2.7−ジ
スルホン酸及びそれらの塩等の、アントラ命ノン誘導体
、エリオタームプ?ツタT1エリオクームブラックA等
のオルト矛キシ7ゾ化会物がある。
前記金属中レート化剤を、前記金属薄層以外の少くとも
一層に含有せしめ◆態様は、金属薄層上に設電すられた
感光性樹脂層中に一人する場合、中間層(金属薄層と感
光II!kllI脂層9間)Wcia人する場合、下引
層(支持体と金属一層の間)Kll入する場合、感光性
樹脂層上に、軟げられる保一層に楓入する場合の4通り
の場合が代表的^体例であるが、これらの2以上の親会
せの場合もあり、七の他具体的には、自わめて多種多様
な態様の層構成とすることかで自る。
金属キレート化剤の添加IKついては、前記層構成のそ
れぞれの場合により添加量は異なるが。
約0.001f/−以上、41に好ましくは約O,ot
r/−以上である。
本発明に係る金属画儂形成材料を間開するには、まず特
定した支持体表11Kg!!!蒸着法中スパッタリング
法、イオンプレーティンダ法、電着法、電気泳動法、気
相析出法、スプレー法など各種の方法によって所望の金
属層を形成せしめ、さらにその上K(必lIK応じ中間
層を介して)感光性樹脂層そ必要に応じ保■層)を形成
せしめるととによって行なわれる。感光性樹脂層中に金
属層レート化剤を混入させる場合、感光性樹脂層を形成
せしめる塗布、wl、とじて杜、前述した6種の感光性
樹脂から選ばれたlり又は複数個の樹脂と共に金属中レ
ート化剤を水あるいは有JIIImKよ2−C清液とす
る。必要に応じて設けられる感光!と金属薄層間の中間
層支持体と金属薄層め間の下勤層あるいは感光性樹脂層
上の保一層中に金属やレート化剤を混入する場合は、そ
れら令層kIM層される材料と共に金属キレニド重剤を
水あるい唸有IIIIIII&によりて5ilkとする
。このよ5KLで調勇した朧布液は、たと1+ta−ツ
ー塗布法、エアナイフ塗布法、浸漬法、カーテン塗布法
、スプレー塗布法など公知の塗布両法によって前記の金
属層上Klk布し乾燥せしめることKよりて感光性樹脂
層を形成せしめるのであ◆。感光性樹脂層のS燥犀さと
しては6.1〜10μmmであればよい、薄す「る場合
にはレジスジ層として弱いものであり、厚す「る場合は
一ツチ/ダに過大な時間がかかり、#tつ露光儂に対応
した正確な@@f)Vシスト画儂が噴きなくなるという
問題を生ずることがある。金属キレーシ化剤の混入場所
の選定は、使用する感光性樹脂の種類、エツチング液あ
る−はエツチング方法(−浴か二浴か)等によって行な
うが、金属薄層のためのエツチング諌の供給時に非画會
郁に金属層レート化剤が存在しているとと一必喪である
上記の如くして調勇された金属−lI形成材料には、公
知の技術により感光性樹脂層に対し?*露光を行ない、
エツチング処理液により感光性樹脂層を現像し、同時K
(11法)又は次いで(2浴法)金属薄層のエツチング
を行ない、所望により感光性樹脂層によるレジストを除
去するととKより、目的の金属画儂士得ることができる
本発11!に係る金属画儂形成材料は、支持体上の金属
薄層以外の少なくとも一層に金属キレート化剤を含有し
ているため、レジスジを浸さないStの−いアルカリ、
酸、酸化剤水ini等の金属エツチング液を用いても充
分短時間のエツチングII&臘が可能で作業時間が大巾
KI[縮される一方、工9ツチング部分のエッヂのシャ
ープネスが良好な画儂が得られる。
以下、実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明q)
lK施態様は、これらK11l定されない。
実施例I U約40011fを真空蒸着義置内に配置されている紅
、0.ボート中に入れ、厚さ100jiのポリエチレン
デレ7タレートフィルム(支持体)を、上記m弗源から
の距離が約80 am Kなるように真空蒸着装置内に
配置し一真空直5 X 10−” Tartのもとで厚
さ800^のM蒸着膜を得た。この蒸着膜上に下記の感
光性樹脂組成物を乾燥後の膜厚がLBsとなるようにホ
ヮラー塗布し、100′c@燥−中で6分間乾燥した。
このようにして得られた金属画像形成材料の試料を―電
プリンターUp−6(IINメタルハライドランプ、上
野化学展)を行い、綱点鳳稿を通して!O参間パターン
露光し、0.INの水酸化ナトシウム水S液中に、液I
I3・S℃で30参鴎浸漬した。
未露光部の一金属薄層は完全Klk、去される一方、露
光部の金属薄層線原稿とはぼ完全K11llが逆転し。
網点のエッヂのシャープネスも嵐好であることが確認さ
れた。
これに対し、上記感光性樹脂組成物中からアントラキノ
ン−λ6−ジスルホン酸を除いた感光性樹脂組成物で同
様に金属画會形成材料を作成し。
上記エツチング液で処理したところ、エツチング時間も
3分間の置時間を要し、出来上がつた網点画像のエッチ
のシャープネスが悪いことが確認された。
1!柳例2 At!Fe舎金の適量を真空蒸着装置内に配置されてい
るM、0.ボーシ中に入れ、厚さ100μのポリエチレ
ンテレフタレートフィルム(支持体)ヲ、上記蒸発源か
らのimi*が約3051になるよ5に真空蒸着装置内
Kf!tL、真空度!! X 10−’Torrのもと
で厚さ800Aのアルミニつ五−鉄合金フィルムを得た
。この蒸着膜上に下記の感光性樹脂組成物を乾燥後の膜
厚10sの厚さにホワラー塗布した。
次いで、その上に、保一層として、下記の保■組成物を
2.0μの犀さにホワラー塗布した。
この上5eCして得られた試料を実施例1と同様に露光
し、0. I N水酸化すFリウム水**中Kffl潰
したところ、9%2B’C,、扱潰時間jO験において
未露光部の金属薄層紘兜会に除去される一方、露光部の
金属薄層は原稿と#を埋完全に@暗が逆転し、網点のエ
ッヂのシャープネスの嵐好であることが親御された。
実施例3 IIl施例1と同様にし1作成したU蒸着膜上に、下記
の親戚で接着層(中間層)を乾燥後の膜厚1μの犀さに
ホヮラー塗布した。
次いで、その上に下記の感光性樹脂組成物を乾燥後の膜
厚2.0μの厚さにホワラー塗布した。
このよ5Kt、て得られた試料をll!膣例1と同様に
露光し、水道水で10秒間′gAIIシた0次いで、こ
の試料を100℃で5分間熱処理した後、0.INの水
酸化ナトリウム水S*中に浸漬したところ、液温25℃
、浸漬時間30秒において未露光部の金属薄層は完全に
除去される一方、露光部の金属薄層は原稿とはぼ完全に
明暗が逆転し、網点のエッヂのシャープネスの嵐好であ
ることが確認された。
貴論儒4 厚さ100μのポリエチレンテレフタレージフィルム(
支持体)士に1下記の組成で、下引層を乾msの膜厚l
μになるように塗布した。
次に、この上に実施例!とpiI@に、At11着膜を
設け、さらKその上に下記組成の感光性樹脂層を乾燥後
の膜厚2.5μになるようKIk布した。
このようにして得られた感光材料の試料を実施例1と同
様に露光し、構会したととろ、液温2s℃、浸漬時間3
5秒において露光部の金属薄層は完全に除去される一方
、未露光部の金属薄層は原稿とはは完全K11llが対
応し、網点のエッヂのシャープ卑ス良好な画像が得られ
た。
特許出願人 小函六零真工県株式金社 代通人弁履士 坂  口   儒  昭(ほか1名)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に金属薄層を有し、その上に感光性樹脂層を有
    する金属画像形成材料にお−1て、支持体上の前記金属
    薄層以外の少なくとも一層に金属キレート化剤を含有せ
    しめたことを特徴とする金属画像形成材料。
JP56181747A 1981-11-14 1981-11-14 金属画像形成材料 Granted JPS5883846A (ja)

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JP56181747A JPS5883846A (ja) 1981-11-14 1981-11-14 金属画像形成材料
US06/439,427 US4455364A (en) 1981-11-14 1982-11-05 Process for forming metallic image, composite material for the same
GB08232192A GB2113152B (en) 1981-11-14 1982-11-11 Process for forming metallic image composite material for the same and treating solution for the same(
DE19823241980 DE3241980A1 (de) 1981-11-14 1982-11-12 Verfahren zur erzeugung eines metallischen bildes sowie verbundmaterial und behandlungsloesung dafuer
GB08428642A GB2155861A (en) 1981-11-14 1984-11-13 A treating solution for use in forming metallic images
GB8428641A GB2156088B (en) 1981-11-14 1984-11-13 A composite material for forming metallic images

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Cited By (1)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0450845A (ja) * 1990-06-14 1992-02-19 Toyo Ink Mfg Co Ltd レリーフ樹脂印刷版

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