JPS588375B2 - プロピオン酸誘導体化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ｒ１は４−シクロへキシルフエニル基、４−ビフ
エニリル基、３−フエノキシフエニル基および４′−フ
ルオロ−４−ビフエニリル基および６−メトキシー２−
ナフチル基を示し、Ｒ２は水素原子およびアルキル基を
示し、Ａはメチル基およびメチレン基を示し、Ｂは水素
原子まｔこはＡがメチレン基の場合結合手を示し、Ｘは
水酸基およびオキソ基を示し、Ｙは水素原子またはＸが
オキソ基の場合結合手を示すが、但しＲ１が６−メトキ
シ−２−ナフチル基の場合はＲ２は水素原子、Ａはメチ
レン基そしてＸは水酸基であるか、あるいはＲ２は水素
原子、Ａはメチル基そしてＸは水酸基であるか、あるい
はＲ２はアルキル基、Ａはメチル基そしてＸは水酸基で
あるものとする）で表わされる化合物に関する。

本発明に係る化合物は文献未載の新規化合物であり、抗
炎症剤として公知のイブプロフエン系化合物を合成する
だめの中間体として有用である。

本発明の化合物は下記の方法により製造することができ
る。

（１） 前記方法によれば前記式（Ｉ）の化合物をほぼ等モル量
以上のルイス酸と処理することにより極めて独特の電子
引抜き反応を生じ、ほぼ定量的な収率で前記（ｎ）の生
成物を与える。

このような反応は新規であり、従来文献未載のものであ
る。

使用されるルイス酸としては三弗化ほう素、塩化アルミ
ニウム、塩化亜鉛等が挙げられる。

前記方法は通常溶媒中で行なわれ、好ましくは非プロト
ン性の極性溶媒例えばジメチルスルホキシド、ジメチル
ホルムアミドカ使用できる。

比較的高沸点のエーテル例えばイソプロビルエーテルも
使用できる。

前記式（ｎ）の化合物の生成に実際的な反応温度は０°
〜１００℃である。

反応時間は通常３０分ないし１時間で充分である。

反応後の反応生成物の単離精製は常法により極めて容易
に行ない得るので工業的有利でである。

（２） これらの反応を組み合わせると６とおりの反応経路が可
能である。

すなわち還元−酸化−加水分解、還元−加水分解−酸化
、酸化−還元−加水分解、酸化−加水分解−還元、加水
分解−還元−酸化、および加水分解−酸化−還元である
。

これらの反応経路を図示すると下記のとおつとなる。

本発明において包含される６種の反応経路のそれぞれに
ついて詳述すると次のとおりである。

反応経路１ 還元−酸化−加水分解 一般式（■）で示される化合物を水素添加して式 で示される化合物を得る。

触媒としてはパラジウムー炭素、酸化白金が好適である
。

反応溶媒はメタノール、エタノール、ジオキサン、酢酸
エチルがよく、反応温度は室温そして水素圧力は常圧で
よい。

ここで得られた式（ＩＶ）で示される化合物は精製する
ことなく次の酸化工程へ導かれる。

次に式（ＩＶ）で示される化合物を酸化して式（Ｘ） で示される化合物を得る。

酸化剤−溶媒系としては、クロム酸−硫酸−アセトン、
クロム酸−ピリジン、無水酢酸−ジメチルスルホキシド
、アルミニウムイソプロポキシドーアセトンーベンゼン
などがあげられるが、クロム酸−硫酸−アセトン系が好
適である。

次に式（Ｘ）で示される化合物を加水分解して一般式（
ＩＩＩ）で示される化合物を得る。

通常この加水分解は、酸でもアルカリでも可能であるが
、好まし《はアルカリで加水分解を行なうのがよい。

溶媒としてはメタノール、エタノールなどのアルコール
系溶媒が適当であり、アルカリとしては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウムが適当である。

ここで得られた一般式（ＩＩＩ）で示される化合物は純
度が高いので精製することなく自体公知の手段によって
一般式 で示される化合物に導ひくことができる。

反応経路２ 還元−加水分解−酸化 一般式（ｎ）で示される化合物を水素添加して一般式（
ＩＶ）で示される化合物を得る。

触媒としてはパラジウムー炭素、酸化白金が好適である
。

反応溶媒はエタノール、メタノール、ジオキサン、酢酸
エチルがよく、反応温度は室温そして水素圧力は常圧で
よい。

ここで得られた一般式（ＩＶ）で示される化合物は精製
することなく、次の加水分解反応に導かれる。

次に一般式（ＩＶ）で示される化合物を加水分解して式
（ＸＩ） で示される化合物を得る。

この加水分解反応はアルカリで加水分解を行なうのが好
ましい。

溶媒としてはメタノール、エタノールなどアルコール系
溶媒がよく、アルカリとしては苛性ンーダ、苛性カリが
適当である。

反応温度は−１０℃から４０℃に及ぶが０°〜５℃が最
適である。

次に式（ＸＩ）で示される化合物を酸化して式（ＩＩＩ
）で示される化合物を得る。

酸化剤溶媒系としては無水酢酸−ジメチルスルホキシド
、ジシクロへキサル力ルポジイミドー無水オルソりん酸
−ジメチルスルホキシドなどが適当である。

ここで得られた一般式（ＩＩＩ）で示される化合物は自
体公知の手段によって一般式 で示される化合物に導びくことができる。

反応経路３ 酸化−還元−加水分解 一般式（ｎ）で示される化合物を酸化して式（■） で示される化合物を得る。

酸化剤−溶媒系としては活性二酸化マンガンーヘキサン
、アルミニウムインプロポキシドーアセトンーベンゼン
、無水酢酸−ジメチルスルホキシドなどがあげられるが
、活性二酸化マンガンーヘキサンが好適である。

次に一般式（■）で示される化合物を接触還元して式（
Ｘ）で示される化合物を得る。

水素添加の触媒としてはバラジウムー炭素、酸化白金が
好適である。

反応溶媒はメタノール、エタノール、ジオキサン、酢酸
エチルがよく、反応温度は室温そして水素圧力は常圧で
よい。

ここで得られた式（Ｘ）で示される化合物は純度が高く
このまま次の反応に用いられる。

次に式（Ｘ）で示される化合物を加水分解して一般式（
■）で示される化合物を得る。

この加水分解反応は通常酸でもアルカリでも可能である
がアルカリで加水分解を行なうのが好ましい。

溶媒としてはメタノール、エタノールナトアルコール系
溶媒が用いられ、アルカリとしては苛性ソーダ、苛性カ
リが適当である。

ここで得られた一般式（■）で示される化合物は、自体
公知の手段によって一般式 で示される化合物に導ひくことができる。

反応経路４ 酸化−加水分解−還元 一般式（ｎ）で示される化合物を酸化して式（■）で示
される化合物を得る。

酸化剤−溶媒系としては活性二酸化マンガンーヘキサン
、アルミニウムイソプロポキシドーアセトンーベンゼン
、無水酢酸−ジメチルスルホキシドなどがあげられるが
、活性二酸化マンガンーヘキサンが好適である。

次に式（■）で示される比合物をアルカリで加水分解し
て式（ｘｍ） で示される化合物を得る。

反応溶媒としてはメタノール、エタノールなどのアルコ
ール系溶媒が用いられアルカリとしては苛性ソーダ、苛
性カリが適轟である。

反応温度は−１０°〜３０℃におよぶがＯＯ〜５℃が最
適である。

次に式（ｘｍ）で示される化合物を接触還元して一般式
（ｍ）で示される化合物を得る。

水素添加の触媒としてはパラジウムー炭素、二酸化白金
が好適である。

反応溶媒はメタノール、エタノール、ジオキサン、酢酸
エチルがよく、反応温度は室温そして水素圧力は常圧で
よい。

ここで得られた一般式（■）で示される化合物は、自体
公知の手段によって、一般式 で示される化合物に導びくことかできる。

反応経路５ 加水分解−還元−酸化 一般式（■）で示される化合物をアルカリで加水分解し
て式（ ＸＩＶ ） で示される化合物を得る。

反応溶媒としてはメタノール、エタノールなどのアルコ
ール系溶媒が使用され、アルカリとしては苛性ソーダ、
苛性カリが適当である。

反応温度は−５℃から５０℃におよぶがＯ℃から５℃が
最適である。

次に式（ ｘｒｖ ）で示される化合物を接触還元して
式（Ｘ［）で示される化合物を得る。

触媒としてはバラジウムー炭素、二酸化白金が好適であ
る。

反応溶媒はメタノール、エタノール、ジオキサン、酢酸
エチルがよく、反応温度は室温、水素圧力は常圧でよい
。

次に式（ＸＩ）で示される化合物を酸ｒヒして一般式（
ＩＩＩ）で示される化合物を得る。

酸化剤−溶媒系としては無水酢酸−ジメチルスルホキシ
ド、ジシクロへキシル力ルポジイミドー無水オルソりん
酸−ジメチルスルホキシドなどが適当である。

ここで得られた一般式（■）で示される化合物は自体公
知の手段によって一般式で示される化合物へ導ひくこと
ができる。

反応経路６ 加水分解−酸化−還元 一般式（ｎ）で示される化合物をアルカリで加水分解し
て式（ ＸＩＶ ）で示される化合物を得る。

反応溶媒としてはメタノール、エタノールなどのアルコ
ール系溶媒が用いられ、アルカリとしては苛性ソーダ、
苛性カリが適当である。

反応温度は−５℃から５０℃におよぶが、０℃から５℃
が最適である。

次に式（ ｘｒｖ ）で示される化合物を酸化して式（
ｘｍ）で示される化合物を得る。

酸化剤−溶媒系としては活性二酸化マンガンーヘキサン
、無水酢酸−ジメチルスルホキシドがあげられるが、活
性二酸化マンガンーヘキサンが好適である。

次に式（■■）で示される化合物を接触還元して式（■
）で示される化合物を得る。

触媒としてはパラジウムー炭素、二酸化白金が好適であ
る。

反応溶媒はメタノール、エタノール、ジオキサン、酢酸
エチルがよく反応温度は室温、水素圧力は常圧でよい。

ここで得られた一般式（■）で示される比合物は自体公
知の手段によって一般式 で示される化合物に導ひくことができる。

前記式（ＩＩＩ）の化合物をアルコールに溶解させ、過
剰の水酸化ホウ素ナトリウムと反応させた後常法により
処理すると式（ＸＩ）の化合物が得られる。

（４） 前記式（ＩＩ）の化合物をアルコールに溶解させ、ナト
リウムアルコラートと反応させた後、酢酸で酸性にして
、以下常法により処理すれば、式（Ｘ）の化合物が得ら
れる。

次に本発明に係る化合物のルートを図式化すると下記の
とおりである。

？造例 １ （ｊ） ２−ヒドロキシ−３−（４−シクロヘキシル
フエニル）−３−７ブテン酸メチル ３−’ｆルー３ − （ ４−シクロへキシルフエニル
）一グリシド酸メチル１１グをジメチルスルホキシド４
０Ｔ／Ｌｌに溶解させ、攪拌氷冷しながら４７％三弗ｆ
ヒほう素エーテル溶液６ｍｌを加えた。

室温にもどし、２時間攪拌した後水中に注ぎ、酢酸エチ
ルで抽出した。

酢酸エチル層を水、重そう水、水および飽和食塩水で順
次洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

酢酸エチルを減圧留去して油状の２−ヒドロキシ−３−
（４一シクロへキシルフエニル）−３−ブテン酸メチル
１０ｇを得た。

収率９１％（理論値）。元素分析（Ｃ１Ｈ２２０３とし
て）結果は次のとおりである。

理論値 Ｃ７４．４２％ Ｈ８．０８％ 実測値 Ｃ７４．２８％ Ｈ７．９９％ ＩＲ（ＣｒｒＬ ’） ３４７０、１７３０、１２１
４、１１１０、１０７８ ＮＭＲ（δｐｐｍ） ３．７０（３Ｈ，Ｓ）、５．０
３（ＩＨ，８）、５，３５、５．４６（２Ｈ１ｓ，．ｓ
） （１１）２−ヒドロキシ−３−（４−シクロへキシルフ
エニル）−３−ブテン酸 前記で得られた２−ヒドロキシ−３−（４−シクロヘキ
シルフエニル）−３−７”テン酸メチル１１グをメタノ
ール１００ｍｌに溶解させ、これに苛性カリ５．０１を
メタノール５０ｍｌに溶かして加え、更に水５ｍｌを加
え、室温で１２時間攪拌した。

反応終了後メタノールを減圧留去し、残渣に水を加え、
不溶物を酢酸エチルで抽出して除いた。

抽出母液を塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。

酢酸エチル層を水および飽和食塩水で順次洗い、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。

酢酸エチルを減圧留去し、得られる粗結晶をベンゼンー
ヘキサンから再結し、２−ヒドロキシ−３−（４−シク
ロヘキシルフエニル）−３−ブテン酸８．８４１を得た
。

融点１０８．９°〜１１．０．３℃、収率８５％（理論
値）。

元素分析（Ｃ１６Ｈ２００３として）結果は次の通りで
ある。

理論値 Ｃ７３．８２％ Ｈ７．７４％ 実測値 Ｃ７３．６９％ Ｈ７．９０％ ＩＲ（ＣｒｒＬ １） ３２７０、１７４０、１２９
５、１２０２、ｌ１０９、１０７４、９３２、８３９ ＮＭＲ（δｐｐｍ） ５．０８（ＩＨ，ｓ）、５．３
７、５．４ ８ （ ２Ｈ， ｓ， ｓ ）次に前
記製造例に準して下記のｆヒ合物を製造油状 ＩＲ
３４６０、１７３０、１６００、１４８０、１２０５、
１０８０ＣｒｆＬ−１ＮＭＲ ３．７３（ｓ、３Ｈ）
、５．１ ０ （ ｂｓ，ＩＨ）、５．４４、５．５６
（ｓ−ｓ、２Ｈ）、７．５ （ｍ１ ９Ｈ）δ、ＣＤＣ
ｌ３ 元素分析（Ｃ１。

Ｈ１６０３ として）結果は次のとおりである。

理論値 Ｃ７６．１０％ Ｈ６．０１％ 実測値 Ｃ７６。

７６％ Ｈ５．８８％油状 ＩＲ ３４７０、１７３
０、１６００、１５００、１２２０、８３０ ＮＭＲ ３．７１（ｓ１ ３Ｈ）、５．１ ０ （
ｂｓ１ＩＨ）、５．４４、５．５５（ｓ−ｓ、２Ｈ）
、７．４ （ｍ，８Ｈ） 元素分析（Ｃ１７Ｈ１５０３Ｆとして）結果は次のとお
りである。

理論値 Ｃ７１．３２％ Ｈ５．２８％ 実測値 Ｃ６９．９８％ Ｈ４．９２％ ？状 ＩＲ ３４８０、１７３０、１５８０、１４９
０、１２２０、９２０ ＮＭＲ ３．６ ６ （ ｓ， ３ Ｈ）、５．０
０ （ ｂｓ，ＩＨ）、５．４２、５．４ ８ （ ｓ
．ｓ， ２Ｈ）、７．２（ｍ，９Ｈ） 元素分析（Ｃ１Ｈ１６０４として）結果は次の通りであ
る。

理論値 Ｃ７１．８２％ Ｈ５．６７％ 実測値 Ｃ７０．４２％ Ｈ５４７％ 結晶 （ ｍ， ｐ．１ ３ ２．５〜１３２．７℃）
ＩＲ ３５２０、１７４０、１ ６ ９ ０、１６０
０、１４９０、１１７０、１０６ ＮＭＲ（アセトンーｄ６＋ＣＤＣｌ３）、３．９ ２
（ ｓ， ３Ｈ）、５．２ ２ （ ｂｓ，Ｉ Ｈ）、
５．５５（ ２Ｈ） 元素分析（ ｃ１５Ｈ１４ ｏ３ として）結、晶は次
の通りである。

理論値 Ｃ７４．３６％ Ｈ５．８３％ 実測値 Ｃ７４．６９％ Ｈ５．７０％ 結晶 （ｍ，ｐ．１６１〜１６２．３℃）ＩＲ ３３
６０、１７４０、１２９０、１１１０、１０８０、９３
０、８５０ｃｍ−１ ＮＭＲ （アセトンーｄ６ ＣＤＣｌ３）、５．１
７ （ ｂｓ，ＩＨ）、５．５０、５．５７（ｓ−ｓ
，２Ｈ）、７．６（ｍ、９Ｈ） 元素分析（ Ｃ１６ Ｈ１４ ０３ として）結果は次
の通りである。

理論値 Ｃ７５．５７％ Ｈ５．５５％ 実測値 Ｃ７５．８１％ Ｈ５．４４％ 結晶 （ ｍ． ｐ． １ ５ ７．５ 〜１ ５ ８
．５’ｃ ）ＩＲ ３３６０、１７４０、１６００
、１５００、１２４０、１０７０、８３０ ＮＭＲ −（アセトンーｄ６、ＣＤＣｌ３）５．１
５ （ ｂｓ， Ｉ Ｈ）、５．５０、５．５ ７ （
ｓ −ｓ，２Ｈ）、７．６ （ ｍ， ９ Ｈ） 元素分析（ Ｃ１６ Ｈｌ ３ ０３ Ｆとして）結果
は次の通りである。

理論値 Ｃ７０．５８％ Ｈ４．８１％ 実測値 Ｃ７０．４０％ Ｈ４．８９％ 製造例 ２ （ｉ） ３−メチル−３−（４−シクロヘキシルフエ
ニル）−ピルビン酸メチル ２−ヒドロキシ−３−（４−シクロヘキシルフエニル）
−３−ブテン酸メチル５．０１を無水メタノール３０ｍ
ｌに溶解させ、一方金属ナトリウム０．５１と無水メタ
ノール２０ｍｌとからナトリウムメチラート溶液を調製
し、両者をあわせて３０分間還流した。

冷却して氷酢酸２．５ｍｌを加え、低温でメタノールを
減圧留去した。

残渣？酢酸エチルと水を加え、酢酸エチル抽出を行なっ
た。

酢酸エチル層を水、重そう水そして水で順次洗い、無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。

酢酸エチルを減圧留去し得られる粗結晶４．２１をヘキ
サンから再結して３−メチル−３−（４ーシクロヘキシ
ルフエニル）−ヒルビン酸メチル３．８１を得た。

融点７１．１°〜７２．２゜Ｃ、収率７６％（理論値）
。

元素分析（Ｃ１Ｈ２０３として）結果は次のとおりであ
る。

ＩＲ（ｃｒｒＬ ’） １７２３、１２７８、１１２
０、１０４４、 ＮＭＲ（δｐｐｍ） １．４ ３ （ ３Ｈ， ｄ
）、３．７０ （ ３Ｈ， ｓ ）、４．４７（ＩＨ，
ｑ）埋論値 Ｃ７４．４２％ Ｈ８０８％ 実測値 Ｃ７４．２８％ Ｈ８．２０％ （；１） ３−メチル−３−（４−シクロへキシルフ
エニル）−ピルビン酸 前記で得られた３−メチル−３−（４−シクロへキシル
フエニル）−ヒルビン酸メチル２１ｇをメタノール２０
ｍｌに溶解させ、これに苛性カリ１．０１をメタノール
１０ｍＡに溶かして加え、更に水１ｍｌを加え室温で１
時間攪拌した。

反応終了後メタノールを減圧留去し、残渣に水を加え、
不溶物を酢酸エチルで抽出して除いた。

抽出母液と塩酸で酸性とし、酢酸エチルで抽出した。

酢酸エチル層を水および飽和食塩水で順次洗い、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。

酢酸エチルを減圧留去し、得られる粗結晶１．９２をベ
ンゼンーヘキサンから再結して３−メチル−３−（４−
シクロへキシルフエニル）−ヒルビン酸１，７グを得た
。

融点１００．５°〜１０２．１℃、収率８４％（理論値
）。

結晶 （ ｍ， ｐ， １ ０ ０．５〜１０２．１℃
）、１水和物 ＩＲ ３４８０、１７０５、１２９０、１１３０、８
３０ ＮＭＲ １．４３（ｄ，３Ｈ）、４．５３（ｑ，ＩＨ
）、７．１ ５ （ ｓ， ４Ｈ）元素分析 として）結果は次の通りである。

理論値 Ｃ６９．０４％ Ｈ７．９７％ 実測値 Ｃ６８．８２％ Ｈ７．７７％ 次に前記製造例に準じて下記の化合物を製造した。

結晶 （ ｍ， ｐ， ８ ４．．５〜８ ６．５℃）
ＩＲ １７２５、１６００、１ ４ ９ ５、１２８
０、１０４０ ＮＭＲ １．５０（ｄ１ ３Ｈ）、３．７０（ｓ，３
Ｈ）、４．５７（ｑ、ＩＨ）、７．４（ｍ、９Ｈ） 元素分析（Ｃ１７Ｈ１６０３として）結果は次の通りで
ある。

理論値 Ｃ７６．１０％ Ｈ６．０１％ 実測値 Ｃ７６．４８％ Ｈ５．７５％ 結晶 （ｍ． ｐ．１ ０ ０．０〜１０１．６℃）Ｉ
Ｒ １７３０、１６００、ｌ５００、１２８０、１０
４０、８２０ ＮＭＲ １．５０（ｄ，３Ｈ）、３．７３（ｓ、３Ｈ
）、４．５６（ｑ，ＩＨ）、７．４（ｍ，８Ｈ） 元素分析（Ｃ１７Ｈ１５０３Ｆとして）結果は次の通り
である。

理論値 Ｃ７１．３２％ ．Ｈ５．２８％実測値 Ｃ７
１．９６％ Ｈ５．１８％ 油状 ＩＲ １７３０、１５８０、１４９５、１２６０、１
０４０、７００ ＮＭＲ １．４３（ｄ、３Ｈ）、３．７０（ｓ，３
Ｈ）、４．４ ７ （ ｑ， Ｌ Ｈ）、７．１（ｍ
，９Ｈ） 元素分析（Ｃエ７Ｈ１６０４ として）結果は次の通り
である。

理論値 Ｃ７１．８２％ Ｈ５．６７％ 実測値 Ｃ７２．７１％ Ｈ５．４５％ 結晶 （ ｍ．ｐ， １ ４ １．０〜１４３．２℃）
ＩＲ １７４０、１７００、１４９５、１２６０、７
６０ ＮＭＲ １．４７（ｄ、３Ｈ）、４．５７（ｑ、１．
Ｈ）、７．５（ｍ、９Ｈ） 元素分析（ Ｃ１ａ Ｈ１４ ０３として）結果は次の
通りである。

理論値 Ｃ７５．５７％ Ｈ５、５５％ 実測値 Ｃ７５．５８％ Ｈ５．４１％ 結晶（ ｍ．ｐ．１ ４ ４．７〜１４５．９℃）ＩＲ
１７３０、１７００、１ ６ ０ ０、１５００
、゛８２０ ＮＭＲ （ｃＤｒｌ３−ＤＨ５０）、１．４７（ｄ，
３Ｈ）、４−．６ ０ （ ｑ， Ｌ Ｈ）、７．４（
ｍ１８Ｈ） 元素分析（Ｃ１６Ｈ１３０３Ｆとして）結果は次の通り
である。

理論値 Ｃ７０．５８％ Ｈ４．８１％ 実測値 Ｃ７０．６７％ Ｈ４．．６７％油状 ＩＲ １７２０、１５８０、１ ４ ９ ０、１，２
５０、１０３０、９３０、７００ ＮＭＲ １．４３（ｄ１ ２Ｈ）、４．５３（ｑ、
ｘｍ）、７．２（ｍ、９Ｈ） 元素分析（ Ｃ１ａ Ｈｘ＋ ０４として）結果は次の
通りである。

理論値 Ｃ７１．１０％ Ｈ５．２２％ 実測値 Ｃ７１．１４％ Ｈ５．１４％ 製造例 ３ ２−ヒドロキシ−３−（４−ビフエニリルルー３−ブテ
ン酸メチル１３．４Ｐをメタノール１５０ｍｌに溶解さ
せ、バラジウムー炭素１．０１を加え、常温常圧で水添
を行なつた。

水素を１．１ｌ吸収したところで水添を止め、触媒を沢
別し、ろ液を濃縮して１３０グの無色油状の２−ヒドロ
キシ−３−（４−ビフエニリル）一酪酸メチルを得た。

収率９６％（理論値）。

このものの物性を示せば次のとおりである。

？状 ＩＲ ３５００、１７４０、１６００、１４９０、１
１３０、８４０ＣＴＬ ’ ＮＭＲ １．４５（ｄ１ ３Ｈ）、３．３ （ ｍ，
Ｉ Ｈ ）、３．７ ５ （ Ｓ， ３Ｈ）、４．
３０（ｄ１ １Ｈ）、７．４ （ｍ，９Ｈ） 元素分析（Ｃ１Ｈ１８０３ として）結果は次の通りで
ある。

理論値 Ｃ７５．５３％ Ｈ６．７１％ 実測値 Ｃ７５．４４％ Ｈ６、６１％ 次に前記製造例に準じて下記の比合物を製造した。

油状 ＩＲ ３５００、１７４０１ １６００、１５００、
１２３０、８３０ ＮＭＲ １．４３（ａ，３Ｈ）、３．３（ｍ，ＩＨ）
、３．７０（ｓ、３Ｈ）、４３３（ｄ、ＩＨ）、７．４
（ｍ、８Ｈ） 元素分析（Ｃ１７Ｈ１７０３Ｆとして）結果は次の通り
である。

理論値 Ｃ７０．８２％ Ｈ５．９４％ 実測値 Ｃ ７ ０． ７ ０％ Ｈ５．８１％？状 ＩＲ ３５００、１７３０、１５８０，１２４０、１
１２０、７６０ ＮＭＲ １．４５（ｄ１ ３Ｈ）、３．３ （ ｍ
， Ｌ Ｈ ）、３。

６５（ｓ，３Ｈ）、４．３１（ｄ１ １Ｈ）、７（ｍ，
９Ｈ） 元素分析（Ｃ１Ｈ，８０４として）結果は次の通りであ
る。

理論値 Ｃ７１．３１％ Ｈ６３４％ 実測値 Ｃ７１．１９％ Ｈ６．２２％ 油状 ＩＲ ３５００、１７４０、ｌ６００、１５１０、１
２７０、１１３０、８４０ ＮＭＲ １．４３（ｄ、ＩＨ）、３．３（ｍ、ＩＨ
）、３．７ １． （ ｓ， ３Ｈ）、４．３ｏ（ｃ
ｉ，ＬＨ）、７．０ ９ （ ｓ１４Ｈ） 元素分析（ＣＩ７Ｈ２４０３ として）結果は次の通り
である。

理論値 Ｃ７３．８８％ Ｈ８．７５％ 実測値 Ｃ７３．７０％ Ｈ８．５１％ 油状 ＩＲ ３４８０、ｌ７３０、１６３０、１６００、１
５００、１０４０、８６０ｃｍ−１ ＮＭＲ １．３８（ｄ、３Ｈ）、３．３（ｍ，ＬＨ
）、３．６ ７ （ ｓ， ３Ｈ）、３．９ ０ （
ｓ， ３Ｈ）、４．３５ （ ｄ，ＬＨ） 元素分析（ Ｃ１６ Ｈ１ａ Ｏｓ として）結果は次
の通りである。

理論値 Ｃ７４．３９％ Ｈ７．０２％ 実測値 Ｃ７４．２１％ Ｈ６．９８％ 製造例 ４ ２−ヒドロキシ−３−（４−ビフエニリル）一酪酸メチ
ル１３．５ｇをメタノール１００ｍｌに溶解させ、苛性
ソーダ４グを加え、室温で３０分間攪拌した。

メタノールを減圧留去し、残渣に水を加え、不溶物をエ
ーテル抽出して除いた。

抽出母液を塩酸で酸性とし、エーテル抽出した。

エーテル層を水洗乾燥した後エーテルを減圧留去して２
ーヒドロキシ−３−（４−ビフエニリル） 一酪酸１０
．’ｌ’を得た。

収率８５％（理論値）。このものの物性を示せば下記の
とおりである。

結晶 （ｍ． ｐ， １ ４ ６．５〜１４８℃）ＩＲ
３４２０、１７４０、１２００１ １１２０，１０
５０、８４０ｃＩＩ１．−１ ＮＭＲ（アセトンーｄ６−ＣＤＣ１３）、１．４０（ｄ
１３Ｈ）、３．３ １ （ｍ， ＩＨ）、４．３ ３
（ ａ， ＩＨ）、７．５（ｍ、９Ｈ）元素分析（
Ｃ１ａ Ｈｔ６０ａとして）結果は次の通りである。

理論値 Ｃ７４．９８％ Ｈ６．２９％ 実測値 Ｃ７４．６９％ Ｈ６．３８％ 次に前記製造例に準じて下記の１ヒ合物を製造した。

油状 ＩＲ ３４５０、１７３０、１６ｏＯ、１ ５ ０
０，１２３０、８３０ ＮＭＲ ｌ．−４０（ｄ、３Ｈ）、３．３ （ ｍ
， Ｌ Ｈ）、４．３１（ｄ、ＩＨ）、７．４（ｍ、
８Ｈ）元素分析（ Ｃ１６ Ｈ１５ ０３ Ｆとして）
結果は次の通りである。

理論値 Ｃ７０．０６％ Ｈ５．５１％ 実測値 Ｃ７０．２３％ Ｈ５．３９％ 油状 ＩＲ ３４００、１７２０、１５８０，１２４０，１
１２０ ＮＭＲ １．４０（ｄ，３Ｈ）、３．３（ｍ１ １
Ｈ）、４．３０（ｄ，ＬＨ）、７（ｍ，９Ｈ） 元素分析（Ｃ１６Ｈ１６０４として）結果は次の通りで
ある。

理論値 Ｃ７０．５７％ Ｈ５．９２％ 実測値 Ｃ７０．４９％ Ｈ６．０８％ 結晶 （ｍ，ｐ．１１０．５〜１１２℃）ＩＲ ３４
２０、１７２０、１１２０、１０４０、８４０ ＮＭＲ １．４５（ｄ１ ３Ｈ）、３．３（ｍ，ＩＨ
）、４．３３（ｄ，ＩＨ）、７．１ ５ （ ｓ１ ４
Ｈ）元素分析（ Ｃ１６ Ｈ２２ ０３として）結果は
次の通りである。

理論値 Ｃ７３．２５％ Ｈ８４５％ 実測値 Ｃ７３．１１％ Ｈ８．２１％ 結晶 （１３０〜１３１．５℃） ＩＲ ３４８０、１７２０、１６００、１４９０、１
０４０、８６０ ＮＭＲ １．３９（ｄ、 ３Ｈ）、３．３ （ ｍ，
Ｉ Ｈ ）、３．７５（ｓ、３Ｈ）、４．３０（ｄ、
ＬＨ）元素分析（ Ｃ１５ Ｈ１６ ０３として）結果
は次の通りである。

理論値 Ｃ７３．７５％ Ｈ６６０％ 実測値 Ｃ７３．５４％ Ｈ６．４８％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｒ１は４−シクロへキシルフエニル基、４ービフ
   エニリル基、３−フエノキシフエニル基および４′−フ
   ルオロー４−ビフエニリル基および６−メトキシー２−
   ナフチル基を示し、Ｒ２は水素原子およびアルキル基を
   示し、Ａはメチル基およびメチレン基を示し、Ｂは水素
   原子またはＡがメチレン基の場合結合手を示し、Ｘは水
   酸基およびオキソ基を示し、Ｙは水素原子またはＸがオ
   キソ基の場合結合手を示すが、但しＲ１が６−メトキシ
   −２−ナフチル基の場合はＲ２は水素原子、Ａはメチレ
   ン基そしてＸは水酸基であるか、あるいはＲ２は水素原
   子、Ａはメチル基そしてＸは水酸基であるか、あるいは
   Ｒ２はアルキル基、Ａはメチル基そしてＸは水酸基であ
   るものとする）で表わされる化合物。 ２ 一般式 （式中Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を示す）で表わ
   される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ 一般式 （式中Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を示す）で表わ
   される特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４式 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。