JPS5877865A - 新規ピラゾ−ル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 〔式中Ｒ１は低級アルキル基もしくは・・ロゲン原子で
置換された置換フェニル基または置換ピリジル基を表わ
し、Ｒ″は水素原子または低級アルキル基を表わす。〕
で示される新規な３，５−ジメチルピラゾール誘導体と
その製造法およびこれらの化合物を有効成分として含有
する殺草剤に関するものである。

従来、３．５−ジメチルピラゾール誘導体として１−〔
α−（２，４−ジクロルフェノキシ）アセチル）−３，
５−ジメチルピラゾール（以下「化合物Ａ」と称する）
およびその類縁体が植物生長調整作用および除草作用を
有することが知られている（特公昭３９−１３０２９号
公報）。しかしながら、本発明者らは実際にこの［化合
物Ａｊを合成しその除草作用を試験したところ、かなり
の除草作用を有するものの作物に対する薬害が非常に激
しく例えば水田湛水処理の場合ＩＱｓ’／ａの薬量でイ
ネに激しい薬害が生ずる。本発明者らはこの薬害を軽減
させ更に作用特性を見い出すべく鋭意検討した結果、全
く新規な骨格を有する本発明の化合物群を見い出し本発
明を完成させた。

本発明の化合物は土壌処理、茎葉処理、および湛水処理
で強い殺草効果を示す。特に湛水処理の場合イネに対す
る薬害が軽減さｎ、水田の強害雑草であるタマガヤツリ
やホタルイなどのカヤツリグサ科の雑草に極めて強い殺
草効果を表わす。

この本発明特有の効果は一般式（１）でＲ′が３，５−
ジクロル−２−ピリジル基の場合に特に顕著である。

本発明の化合物を製造するには一般式 るβ−アリールオキシエタノール誘導体と一般式〔式中
Ｒ２は水素原子または低級アルキル基を表わし、Ｘはハ
ロゲン原子を表わす。〕で示さｎる１−置換−３，５−
ジメチルピラゾール誘導体を塩基の存在下に反応させｎ
ばよい。塩基としては金属ナトリウムまたは水素化ナト
リウムなどが男とい。溶媒は不活性なものならどれでも
使用し得るが、ベンゼン、トルエン、エーテル、インプ
ロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン。

アセトン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシドなどが適している。反応温度は０℃から溶媒
の沸点まで可能であるが室温付近で行なうのが作業性の
上から有利である。杉トい方法としては不活性溶媒中に
一般式（ＩＩ）で示さｎるβ−アリールオキシエタノー
ル誘導体を溶解した稜金属ナトリウムもしくは水素化ナ
トリウムを等モルかやや過剰に加えそれらが溶解した後
一般式（［）で示される１−置換−３，５−ジメチルピ
ラゾール誘導体を溶媒に溶解して滴下する。

反応終了後常法に従って処理した後再結晶またはカラム
クロマトグラフィーで分離精製を行なう。

出発物質であるβ−アリールオキ／エタノール誘導体（
ＩＩ）は次式（ａ）、　（ｂ）または（ｃ）に従って製
造できる。

（ｎ） また１−置換−３，５−ジメチルピラゾール誘導体ｌは
次式（ｄ）に従って製造できる２ 上記製造法にもとづいて製造される一般式（Ｉ）の本発
明化合物を具体的に例示すると％１−［β−（４−クロ
ルフェノキシ）エトキシアセチル］−３，５−ジメチル
ピラゾール、１−（β−（４−フルオルフェノキシ）エ
トキシアセチル）−３，５−ジメチルヒラソール、１−
〔β−（２，４−ジクロルフェノキシ）エトキシアセチ
ル）Ｌ３，５−ジメチルピラゾール、１−〔β−（４−
ブロム−２−クロルフェノキシ）工′トキシアセチル］
−３，５−ジメチルピラゾール、１−［β−（２−クロ
ル−４−ヨードフェノキシ）エトキシアセチル］−３，
５−ジメチルピラゾール、１−〔β−（２，４，５−）
リクロルフェノキシ〕エトキシアセチル］−３，５−ジ
メチルピラゾール、１−〔β−（２，４，６−ドリクロ
ルフエノキシ）エトキシアセチル）−３，５−ジメチル
ヒラソール、ｔ−［β−（４−１０ルー２−メチルフェ
ノキシ）エトキシアセチル〕−３，５−ジメチルピラゾ
ール、１−〔β−（２，３−ジメチルフェノキシ）エト
キシアセチルクー３．５−ジメチルピラゾール、１−（
２−〔β−（２，４−ジクロルフェノキシ）エトキシ〕
プロピオニル）−３，５−ジメチルピラゾール、ｘ−４
β−（３，５−ジクロル−２−ピリジルオキシ）エトキ
シアセチル）−３，５−ジメチルピラゾールおよび１−
（２−〔β−（３，５−ジクロル−２−ピリジルオキ■
エトキシ〕プロピオニルｌ−３，５−ジメチルピラゾー
ルなどが挙げられる。

以下に合成例を示して本発明化合物の製造法を更に具体
的に説明する。

合成例１１−〔β−（２，４−ジクロルフェノキシ）エ
トキシアセチル）−３，５−ジメチルピラゾール　（化
合物番号１） 攪拌機、温度計および還流冷却器を付した５０ｒｒＬｔ
４ツロフラスコにβ−（２，４−ジクロルフェノキシ）
エタノール２．０７９および無水テトラヒト　。

ロフラン１５ｍｔを装入し溶解させた後、６０％水素化
ナトリウム０．４０ｔを加えた。室温で１時間攪拌した
後１−クロルアセチル−３，５−ジメチルピラゾール１
．７３ｆｅ無水テトラヒドロフラン５　ｍｌに溶解して
除々に滴下した。反応熱のため液温は４０℃まで上昇し
た。発熱が収った後室温で１時間攪拌した。次に反応液
を１００ｍｔの水に排出し析出した油状物を酢酸エチル
５０ｍｔで抽出した。

水洗、脱水後溶媒を留去して３・１６２の残分を得た。

これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチ
ルで溶出）で分離し１−〔β−（２，４−ジクロルフェ
ノキシ）エトキシアセチル）−３，５−ジメチルピラゾ
ールをｍｐ１３１−５−１３２・５℃の結晶としてｒ、
２ｏｒ（収率６４．１％）得た。

元素分析値（Ｃｓｓ　Ｈ＋ｇ　Ｃ４Ｎ！　Ｏｘとして）
計算値（財）：　Ｃ，５２，４９：　Ｈ，４，７０：Ｃ
Ｌ、　２０．６６　　Ｓ　Ｎ、　８．１６測定値（至）
：　Ｃ，５２，３７：　Ｈ，４・７２；Ｃ４２０，５６
；　Ｎ、　８．０６ 同様の方法で得られた化合物の代表例とその物性を下記
第１表にまとめて示す。

本発明化合物を殺草剤として使用するためには、前記一
般式ＣＩ）で表わされる有効成分化合物をそのまま使用
してもよいが、一般には、その使用目的に応じて、これ
を適当な液体担体（例えば有機溶剤）Ｋ溶解または分散
させ、または適当な固体担体（例えば希釈剤、増量剤）
に混合または吸着させる。その際必要に応じて各種の補
助剤（例えば乳化剤、安定剤、分散剤、懸濁剤、展着剤
、湿展剤、浸透剤）を適宜添加することにより粒剤、水
利剤、乳剤、粉剤等の種々の剤型として使用することが
できる。

本発明化合物を殺草剤として使用する場合は、他の殺草
剤もしくは殺菌剤、殺虫剤、１植物生育調節剤等の農薬
、土壌改良剤または肥効性物質との混合使用は勿論のこ
と、こｎらとの混合製剤も可能であり、場合によっては
相乗効果も期待できる。

本発明化合物の有効成分の含量は、粒剤では１〜ｌＯ％
、水利剤では°２０〜８０％、乳剤では１０〜５０％、
粉剤では０．１〜１０％（いず汎も重量％を示す）が望
ましい。

次に本発明化合物を有効成分として含有する殺草剤の製
剤実施例、及び生理活性試験例を示すが、本発明はもち
ろんこれらのみに限定さｎるものではない。実施例中、
一般式（１）で示す有効成分化合物は合成例と第１表の
化合物番号で表わし「部」は「重量部」を表わす。

実施例１　　粒　剤 化合物１　５％部、ベントナイト　７２部、メルク　２
０部、ドブノルベンゼンスルホン酸ソーダ２部およびリ
グニンスルホン酸ソーダ１部を混合し適量の水を加えて
混練した後、押し出し造粒機を用いて通常の方法によシ
造粒し粒剤１００部を得た。

実施例２　　水和剤 化合物２５０部、ケイソウ上４０部およびドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーダ１０部を混合粉砕し水利剤１００
部を得た。

実施例３．　　乳　剤 化合物３２０部、ソルベントナフサ４３部、ジメチルホ
ルムアミド３０部、ポリオキ７工チレンアルキルアリル
エーテル７部を混合し乳剤１００部を得た。

実施例４　　粉　剤 化合物４５部、タルク　９４部、ポリオキシエチレンア
ルキルアリルエーテル１部を混合粉砕し、粉剤１００部
を得た。

次に本発明化合物の殺草活性について試験例によ〕具体
的に説明する。

試験例１．　　水田発生前殺草試験 ａ１５０００　　ワグネルポソトに土壌を詰め、タイヌ
ビエ、ホタルイ、タマガヤツリその他広葉雑草（コナギ
、キカシグサ、アゼナなど）の種子を播穫した。その後
、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を移植し湛水状態とし
た。

これにあらかじめ育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）
２本を１株とし、その２株を移植して温室内で生育させ
た。水稲移植３日後の雑草発生始期に供試化合物の所定
量を前記実施例１１Ｃ記載した方法に準じた粒剤を用い
て湛水下に処理した。

処理３０日後に雑草の発生状況および水稲に対する薬害
を調査し第２表の結果を得た。

この表で作物に対する薬害程度および雑草に対する殺草
効果は、作物または雑草の発生ないし生育の状態を無処
理区の風乾型と比較し下記の評価基準に従って表わした
。（以下同様）。

なお供試化合物は前記第１表と合成例の化合物番号によ
って示した。（以下同様）。

評価基準 ０　対無処理区風乾重比で示した生存率９１〜１００％
１　　　　　　　　　　　　　　　　　７１〜９０％２
　　　　　　　　　　　　　　　　４１〜．７０％３　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１１〜４０％４　
　　　　　　　　　　　　　　　　６〜１０％。

５　　　　　　　　　　　　　　　　　０〜５％試験例
２　　水田生育期殺草試験 ａ１５０００　　ワグネルポットに土＠金詰め、タイヌ
ビエ、ホタルイ、タマガヤソＩハその他広葉雑草（コナ
ギ、キカシグサ、アゼナなど）の種子を播種した。その
後、ウリカワ、ミズガヤツリの塊茎を移植し、湛水状態
とした。てれにあらかじめ育苗しておいた水稲（２〜３
葉期）２本を１株とし、その２株を移植し温室内で生育
させた。水稲移植１０日後の雑草生育期に供試化合物の
所定量を前記実施例１に記載した方法に準じた粒剤を用
いて湛水下に処理した。処理３０日後に雑草の生育状況
および水稲に対する薬害を調査し、第３表の結果を得た
。

この表で作物に対する薬害程度および雑草に対する殺草
効果は試験例１で示した方法によって表わした。

試験例３　　畑作発生前殺草試験 ａ／１０００プランタ−に土壌を詰めコムギ、トウモロ
コシ、メヒシバ、エノコログサ、ノビエ、ハマスゲ、ア
オビユ、シロザ、野生カランナ、オナモミ、マメアサガ
オの種子を播種した。播種３日後に供試化合物を前記実
施例２に記載した方法に準じた水利剤を用いて、その所
定量をアールあたり１０リツトル相当量の水に希釈し、
微量加圧噴霧器で散布した。これを温室内で生育させ、
処理３０日後に作物および雑草の発生ないし生育状況を
調査し第４表の結果を得た。なおこの表で作物に対する
薬害程度および雑草に対する殺草効果は試験例１で示し
た方法によって表わした。

第４表 試験例４　畑作生育期殺草試験 ａ／１０００　プランタ−に土壌を詰め、コムギ、トウ
モロコシ、アオビユ、／ロザ、野生カラ７す、オナモミ
、マメアサガオの種子を播種して温室内で生育させた。

供試植物が１．５〜２．５葉期に生育したときに、供試
化合物を実施例３に記載した方法に準じた乳剤を用いて
、その所定量をアールあたシ５リットル相当量の水に希
釈し、微量加圧噴霧器で散布した。処理３０日後に作物
および雑草の生育状況を調査し、第５表の結果を得た。

なおこの表で作物に対する薬害程度および雑草に対する
殺草効果は試験例１で示した方法によって表わした。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 〔式中Ｒ１は低級アルキル基もしく、は）・ロゲ／原子
   で置換さｎた置換フェニル基または置換ピリジル基を表
   わし、Ｒ１は水素原子または低級ア／ｌ。 キル基を表わす。〕で示される３、５−ジメチルピラゾ
   ール誘導体
2. （２）一般式 ％式％ エタノール誘導体と一般式 〔式中Ｒ２は水素原子または低級アルキル基を表わし、
   Ｘはハロゲン原子をそれぞれ表わす。〕で示さｎる１−
   置換−３，５−ジメチルピラゾール誘導体を塩基の存在
   下に反応させることを特徴とする一般式 〔式中、Ｒ１は低級アルキル基もしくは・・ロゲン原子
   で置換さｎた置換フェニル基または置換ピリジル基ｆｓ
   　Ｒ”は水素原子または低級アルキル基をそｎぞｎ表わ
   す。〕で示される３、５−ジメチルピラゾール誘導体の
   製造法。 ；）一般式 〔式中Ｒ１は低級アルキル基もしくは・・ロゲン原子で
   置換された置換フェニル基または置換ピリジル基を表わ
   し、Ｒ２は水素原子または低級アルキル基を表わす。〕
   で示される３、５−ジメチルピラゾール誘導体を有効成
   分として含有することを特徴とする殺草剤。