JPS63230666A

JPS63230666A - オキサミドのフェニルヒドラゾン誘導体、その製造方法及び該誘導体を含有する除草剤

Info

Publication number: JPS63230666A
Application number: JP62066725A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Shida; 志田　隆文; Hideo Arahori; 荒堀　英雄; Takeo Watanabe; 渡辺　武雄; Yoichi Kanda; 神田　洋一; Shiro Yamazaki; 山崎　詞朗; Hiroe Shinkawa; 新川　博恵
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1987-03-20
Filing date: 1987-03-20
Publication date: 1988-09-27
Anticipated expiration: 2009-10-26
Also published as: JPH0684341B2; EP0285294A1; EP0285294B1; US4968345A; DE3863455D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ａｉｒｙυｕ１包１本発明は除草剤の有効成分として利用されるオキサミド
のフェニルヒドラゾン誘導体及び該誘導体を有効成分と
して含有する除草剤に関する。

１１立且Ｉ従来オキサミドのフェニルヒドラゾン誘導体にライては
、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　
５ｏｃｉｅｔｙ。

１９６２、５７５に報告されているが、下記式（１）ン
置換されたフェニル、炭素数７〜９のアラルキル、炭素
数３〜６のアルケニル、炭素数１〜４のアルコキシで置
換された炭素数２〜４のアルキル、又は、１〜１９のフ
ッ素で置換された炭素数２〜１０のアルキルを表わし、
Ｒ２は水素、フッ素、塩素、メチル又はメトキシを表わ
す）で示されるオキサミドのフェニルヒドラゾン誘導体
及び該誘導体が優れた選択的除草効果を示すことについ
ては未だ報告されていない。

発明が　決しようとする” イネ、コムギ、トウモロコシ等は重要な作物であり、こ
れらの作物を雑草害から保護して増収を図るためには除
草剤の使用が不可欠であり、特に、有用作物と雑草に同
時に適用しても作物に対して害を与えずに雑草のみを枯
殺する選択的除草効果を有する除草剤の開発が強く要望
されている。

本発明者らは、優れた除草効果を示すと共に、イネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を与えない化合物
について研究した結果、下記一般式（１）：ン置換されたフェニル、炭素数７〜９のアラルキル、炭
素数３〜６のアルケニル、炭素数１〜４のアルコキシで
置換された炭素数２〜４のアルキル、又は、１〜１９の
フッ素で置換された炭素数２〜１０のアルキルを表わし
、Ｒ２は水素、フッ素、塩素、メチル又はメトキシを表
わす）で示されるオキサミドの７工ニルヒドラゾン誘導
体は優れた選択的除草効果を有することを見出し、この
知見に基いて本発明をなすに至った。

すなわち、本発明はイネ科の雑草及び広葉の雑草、特に
、広葉の雑草に対して優れた除草効果を示し、一方、イ
ネ、コムギ、トウモロコシ等の作物に対して薬害を示さ
ない選択的除草効果を有するオキサミドのフェニルヒド
ラゾン誘導体及び該誘導体を有効成分として含有する除
草剤を提供することを目的とする。

１１Ｊ口」處本発明は、一般式（１）で示されるオキサミドのフェニルヒドラゾン誘導体及び
該誘導体を有効成分として含有する除草剤に関する。

上記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数２〜１０好ま
しくは３〜６の直鎖アルキル、炭素数３〜ハロゲン、好
ましくは１〜３のハロゲンで置換されたフェニル、炭素
数７〜９のアラルキル、炭素数３〜６のアルケニル、炭
素数１〜４、好ましくは４のアルコキシで置換された炭
素数２〜４、好ましくは２のアルキル、又は、１〜１９
のフッ素、好ましくは３〜１２のフッ素で置換された炭
素数２〜１０．好ましくは２〜６のアルキルを表わし、
Ｒ２は水素、フッ素、塩素、メチル又はメトキシを表わ
す。

本発明の一般式（１）で示される化合物、その理化学的
性質及び元素分析値を表１及び２に示した。

表１上記一般式（Ｉ）で示される本発明に係る化合物は、下
記に示す反、応式にしたがって２−オキサゾリン−４，
５−ジオンの７工ニルヒドラゾン誘導体（Ｉｔ）とアン
モニアをアセトンなどの溶媒中で好ましくは一１０〜５
０℃で０．１〜１０時間反応させることにより容易に合
成できる。

（Ｉｔ）　　　　　　　　　　　（Ｉ）（式中、Ｒ１及
びＲ２は前記と同じ意味を表わす）本発明化合物の原料
化合物である２−オキサゾリン−４，５−ジオンの７工
ニルヒドラゾン誘導体（ＩＩ）は下記に示す反応にした
がって合成できる。

（式中、Ｒ１及びＲ２は前記と同じ意味を表わす）まず
ニトロベンジルクロリドをＲ１０Ｈと例えばＫＯＨなど
の塩化水素捕捉剤の存在下に好ましくは一１０〜１ｓｏ
　ｉで反応させてエーテル化し、ついで接触還元などの
方法により還元してアニリン誘導体に導き、常法に従っ
てジアゾ化し、ジアゾ化合物を合成する。

別に、馬尿酸禦導体を例えば無水酢酸を反応させて脱水
環化して２−オキサゾリン−５−オン誘導体を合成し、
これとジアゾ化合物を好ましくは一５０〜１００℃でジ
アゾカップリングさせると、一般式（ｒｌ）で示される
２−オキサゾリン−４，５−ジオンのフェニルヒドラゾ
ン誘導体を合成することができる。

本発明のオキサミドのフェニルヒドラゾン誘導体は単独
で、又従来ａＳ用薬剤のＩＩ製に用いられている広閣囲
な種類の担体（希釈剤）及び／又は゛　　　　助剤等を
用いて、水和剤、・乳剤、粒剤、粉剤などの組成物とし
て用いることもできる。

組成物中の本発明のオキサミドの７Ｉニルヒドラゾンｇ
！導体の濃度は好ましくは０．１〜５０１１％である。

本発明のオキサミドのフェニルヒドラゾン誘導体及び該
化合物を有効成分として含む除草剤は、従来公知の散布
方法により水田及び畑地の土壌及び／又は植物の茎葉に
１０ａ当りの該化合物の散布量が好ましくは０．１〜ｓ
ｏｏ　ｇになるように散布される。

及」」し１里本発明の一般式・（Ｉ）で示されるオキサミドのフェニ
ルヒドラゾン誘導体は、優れた除草活性を示すとともに
イネ、コムギ、トウモロコシ等の作物に書を与えず雑草
のみを枯殺する選択性に優れた化合物である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが本発明
は実施例に限定されるものではない。

合成例１３−二］〜口ペンジルクロリド１５８．１　ｇ（０，９
２モル）を３−メチル−１−ブタノール５００ａｄ　（
４，５９モル、５当是）とジメチルホルムアミド１４０
ｓｅの混合物に溶解した。水浴で冷やしながら強力に撹
拌しつつ、ＫＯＨペレット７８！Ｊ　（１，３９モル、
１．５当用）を添加した。反応温度は４３℃迄上昇し、
その後徐々に室温にもどった。７時間室温でかきまぜ反
応を完結させた。

反応液中の固体を戸別し、Ｐ液を塩酸でｐＨ２に調整し
た侵、過剰のアルコールとジメチルホルムアミドを留去
した。残漬をｎ−ヘキサン４５０ｍ−酢酸エチル５０ａ
ｅの混合溶媒に溶解し、ｌＮ−ＨＣｌ１、飽和食塩水で
順次洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去してから、分留してｂｐ１１Ｇ〜１１７℃（Ｏ，Ｏａ
閣Ｈｇ）の留分を分取し１８５．２９　（９０，１％収
率）の１−（３−メチルブトキシ）メチル−３−二トロ
ベンゼンを得た。

合成例２合成例１で得たニトロベンゼン誘導体１３０ｇ（０，５
８モル）をエタノール１５０ａｔｅに溶解し、１０％パ
ラジウム炭素０．６ｇを加えた。かきまぜながら抱水ヒ
ドラジン８９７（１，８４モル）を発泡が激しくならな
い速度で滴下した。滴下終了侵、湯浴上で３時間還流し
て反応を完結させた。反応液を放冷後、触媒を戸別し、
エタノールで洗浄した。Ｐ液を濃縮してからジクロロメ
タン３００ｍ１に溶解し、１０％炭酸ナトリウム水溶液
、飽和食塩水で順次洗浄し無水炭酸カリウムで乾燥した
。溶媒を留去し、残渣を分留してｂｐ１０５〜６℃（０
，１９朧Ｈ（１）の留分を分取し１０９．２ｇ（９７，
１％収率）の３−　［（３−メチルブトキシ）メチル】
アニリンを得た。

の合成２−フルオロ馬尿酸３．９４ｇと酢酸ソーダ３．２８Ｓ
Ｆ、無水酢Ｂ１ｒ。４ｄｌを６０℃で２０分間撹拌して
２−（２−フルオロフェニル）−２−オキサゾリン−５
−オンを調製後、すばやく氷水で冷却した。

一方、合成例２で得た３　−［（３−メチルブトキシ）
メチルコアニリン３．４８ｇ　（１８ｍＭ）と３５％塩
酸、３．４−酢１１２ｍの混合物を氷水冷却下撹拌しそ
こへ亜硝酸イソペンチル２．８ｄを加えて１０分間撹拌
してジアゾニウム塩を調製した。

先に調製した２−（２−フルオロフェニル）−２−オキ
サゾリン−５−オンを含む混合物を氷水冷却下撹拌した
。そこへ５ｌｆｆＪ済のジアゾニウム塩を２分間で加え
、３０分間撹拌し、さらに１時間３０分撹拌を続けた。

ついで氷水４０ｍと石油エーテル２０ｄを加えて２時間
撹拌侵、橙色の析出物をろ取し風乾して２．４５９　（
３５，５％収率）の目的物を得た。

実施例１合成例３で合成した２−オキサゾリン−４，５−ジオン
のフェニルヒドラゾン誘導体１．５ｇを工−チル３０ｄ
中で室温下撹拌した。そこへ３５％ＮＨ３水０，５−を
加えて３０分間撹撹拌へキサ、ン６０ｄを加え、析出物
をろ取し風乾してｍ、ｐ、１３８−１４０℃の目的物１
．２２ｇ（７８％収率）を得た。

合成例１〜３と同様の方法により合成された各種の２−
オキザリン−４，５−ジオンのフェニルヒドラゾン誘導
体から、上記と同様にして合成されたオキ号ミドのフェ
ニルヒト５１２１１１体を表１に示した。

実施例２　水和剤の調製化合物１１Ｑ３　　　　　　　　５０部リグニンスルホ
ン酸塩　　　　５部アルキルスルホン酸塩　　　　３部珪藻土　　　　　　　　　　４２部を混合粉砕し水和剤とし水で希釈して使用する。

実施例３　乳剤のＷ４製化合物Ｎｌｌｌ０　　　　　　　　２５部キシレン　　
　　　　　　　６５部ポリオキシエチレン　　　　１０部アルキルアリルエーテルを均一に混合し乳剤とし水で希釈して使用する。

実施例４　粒剤の調製化合物１ｋ１１７　　　　　　　　８部ベントナイト　
　　　　　　４０部クレー　　　　　　　　　　４５部リグニンスルホン酸塩　　　　７部を均一混合し更に水を加え練り合せ押出式造粒機で粒状
に加工乾燥して粒剤とする。

実施例５　畑地雑草に対する効果（発芽前土壌処理）フランター（６５０Ｘ２１０Ｘ２２Ｇａｍ＋　）に砂壌
土をつめ畑地状とし、これにアオビユ、フランダン、野
性カラシナ、ハコベ、イヌホウズキ、イチビ、食用ビニ
、メヒシバ、小麦、トウモロコシ種子の一定量を播種し
覆土した後、実施例２と同様にＩＩ製した水和剤を所定
１度に水で希釈しスプレーガンにて有効成分の敗布伍が
２００９　／　１０ａとなる量を土壌表面に均一に散布
し、その後ガラス温室内で育成し管理した。

上記処理から２１日目に各雑草に対する殺草効果及び作
物に対する薬害を観察し次の基準にて評価し表３の結果
を得た。

評価基準；０・・・・・・効果なし１・・・・・・３０％未満の殺草効果２・・・・・・３１〜５０％の殺草効果３・・・・・・
５１〜７０％の殺草効果４・・・・・・７１〜９０％の
殺草効果５・・・・・・９１〜１００％の殺草効果薬害
程度； −・・・・・・無害　士・・・・・・微官　＋・・・・
・・中寄廿・・・・・・強害　惜・・・・・・甚害実施
例６　畑地雑草に対する効果（発芽後土壌処理）実施例５に記載したと同様の手順に従って、種々の植物
の種子を播種し、各植物が１〜２菓期に達した時期に実
施例２と同様にして調製した漬水で希釈した水和剤を有
効成分の散布量が２００９７１０ａとなるようにスプレ
ーガンにて各植物のｔｇ部と土壌表面に均一に散布した
後再びガラス温室内にて育成し管理し処理２１日後に実
施例５に示したと同様な基準にて評価し表４の結果を得
た。

実施例７　水田雑草に対する効果と薬害水田土壌を充填
した１／２０００アールのワグーネルポットに水を入れ
溢水状態としタイヌビエ、ホタルイ、ヘラオモダカ、コ
ナギ、タマガヤツリの種子を１１種しウリカワ、ミズガ
ヤツリの塊茎を植え付けた。更に二葉期の水稲苗（品種
ササニシキ）を２本移植したのちポットをｉｖ！に３日
問育成し実施例３と同様にして調製した乳剤を水で所定
濃度に希釈し、有効成分の散布機が２００ｇ／１０ａと
なる量を水面に均一に滴下処理した。薬液処１ｇ！２１
日後に実施例５と同様の基準で除草効果及び水稲の薬害
程度を調査し表５の結果を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１は炭素数２〜１０の直鎖アルキル、炭素
数３〜１０の分枝アルキルもしくは環状アルキル、炭素
数４〜１０の脂環構造で置換されたアルキル、フェニル
、ハロゲン置換されたフェニル、炭素数７〜９のアラル
キル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数１〜４のアル
コキシで置換された炭素数２〜４のアルキル、又は、１
〜１９のフッ素で置換された炭素数２〜１０のアルキル
を表わし、Ｒ＾２は水素、フッ素、塩素、メチル又はメ
トキシを表わす）で示されるオキサミドのフェニルヒド
ラゾン誘導体。
（２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１は炭素数２〜１０の直鎖アルキル、炭素
数３〜１０の分枝アルキルもしくは環状アルキル、炭素
数４〜１０の脂環構造で置換されたアルキル、フェニル
、ハロゲン置換されたフェニル、炭素数７〜９のアラル
キル、炭素数３〜６のアルケニル、炭素数１〜４のアル
コキシで置換された炭素数２〜４のアルキル、又は、１
〜１９のフッ素で置換された炭素数２〜１０のアルキル
を表わし、Ｒ＾２は水素、フッ素、塩素、メチル又はメ
トキシを表わす）で示されるオキサミドのフェニルヒド
ラゾン誘導体を有効成分として含有する除草剤。