JPS5876578A - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本実−は繊維質物用柔軟剤組成物に関する。

従来、繊維製品に平滑性及び柔軟な風合いを付与するた
めの処理剤としては、ワックスあるいは脂肪酸を中心と
する繊脂類が広汎に使用されているＯ 又、長鎖アルキル基を含有する第四級アンモニウム塩類
も繊維質愉用柔軟剤として公知であり一般的に用いられ
ている。

更に、繊維処理用のオルガノボリシロキサジ系組成物も
公知であり、撥水性、柔軟性あるいは伸縮性勢を向上さ
せる目的から使用されている。

これらの処理剤はいずれもそれら成分を繊維に付着させ
繊維のフィラメント同志の摩擦係数を下げること醗こよ
ってフィラメントの動きを容易にし、曽果として繊維製
品に柔軟な風合いを付与するものである。

上記オルガノポリシロキサン系組成物において１１、ジ
メチルポリシロキサン、長鎖アルキル基あるいはエポキ
シ基変性ジオルガノポリシロキサン、さらにはアミノア
ルキル基変性ジオルガノポリシロキサン（％公昭４８−
１４８０号、同５４−４３６１７号）等が主成分とされ
ている。

しかしながら、ワックス、脂肪酸を中心とする樹脂類あ
るいは第四級アンモニウム塩類には充分満足できる柔軟
効果を付与することができないという不利があり、會た
ジメチルポリシロキサンを主成分とする組成物は繊維製
品に良好な柔軟性を付与することができるのであるが、
反面処理繊維製品は芯の残った金属的な感触を有するも
のになるという欠点を有する。

さらに、長鎖アルキルある円１エボキク警性ジオルガノ
ポリシロキサンは繊維製品にかなり曳好な平滑性を与え
ることができるのであるが、それでも後述するアミノア
ルキル基質性ジオルガノポリシロキサンを主成分とする
組成物に処理した繊維製品が有する平滑性、柔軟性及び
特異なぬめり感を示すに至っていない。

上記したオルガノポリシロキサン系組成物、と（暑こア
ミノアルキル基変性ジオルガノポリシロキサンを主成分
とする組成物は繊＃ａ製品曇こ満足できる平滑性、柔軟
性及びぬめり感を付与することができるのであるが、こ
のものは処理工１ｉ優こおける加熱乾燥処理あるいは処
理後の繊維製品の保存中に咳製品の表面に付着させたア
ミノアルキル基変性ジオルガノポリシロキサン中のアミ
ノアルキル基の酸化により変色が起こり、特に白色系な
いし淡色系の繊維製品にあっては色調が黄変する、いわ
ゆる「色やけ」現象がみられるという重大な欠点を有す
る。

また、このような黄変現象は菖四級アンモニウム塩系の
処理剤擾こおいては更に顕著であり、しかもこのものに
はオルガノポリシロキサン系のものに比較して柔軟付与
効果が劣るという不利がある◎本発明は従来の繊維処理
剤が有していた前記したような欠点あるいは不利等を除
去した新規な繊維質物用柔軟剤組成物を提供しようとす
るものであって、これは平均組成式 ％式％（１） 示される基（ここ憂こＲはＣ１，の二価炭化水素基）　
、”　ＧＸ　Ｃｔ〜、。の置換もしくは非置換の一価炭
化水索基望たは式−ＯＲで示される基（ここにＲ４は水
素１子または一価有機基）を表わす。ただし、けい素原
子に結合する基の５０モル９６以上はメチル基である。

ａおよびｂ　＋ｔそれぞれ０く畠＜ａ、ｏ＜ｂ＜ｓ、た
だし畠＋ｂは１．８≦ａ　＋ｂ≦２２である〕で示され
、１分子中にＢで示される基を１〜２０個含有するオル
ガノポリシロキサンを主剤としてなるものである。

これを説明すると、本発明者等は、繊維製品に諸特性、
轡にはすぐれた柔軟性を付与することができ、しかも処
理工程中の加熱処理時や保存時における繊維製品の処理
剤に起因する黄変を防止するための繊維処理用鳳成物に
ついて鋭意研究を重ねた結果、これ・こは変性基として
活性水素原子を含有しない環状アミノ基置換炭化水秦基
、具体的へイドロ には−−Ｎ−ピペリジノーｍビル基およびへイドロ ／または−−Ｎ−モルホリノ−とタ１イビル基を有する
オルガノポリシロキサンを主成分とする組成物がきわめ
て膚効であることを実験的確認に基づき本発明を完事し
たものである。

事集、本発明に係る組成物でＩＩ＆理を施してなる繊ａ
ｍ品等は加熱ＩＩ＆通時あるいは長期の保存中において
も黄変することが全くみられず、繊維製品岬にすぐれた
柔軟性を付与することができ、さらに主剤としてアルコ
キシ基を有するオルガノポリシロキサンを使用した場合
には、該アルコキシ基の反応性により繊維製品への固着
がより強固なものとなり耐久性のある柔軟性が得られる
。

以下、本発明に係る柔軟剤組成物について詳細醗こ説明
する。

まず、本発明暑こおける主剤は前記した平均組成式（１
）で示されるオルガノポリシロキサンであって、ペリジ
ノーｎ−ハイドロカルビル基または式ハイドロカルビル
基を表わす。これら式中のＢＳはそれぞれ二価炭化水素
基であって、これ醗こは例えはメチレン基、エチレン基
、プロピレン基、ブチレン基蝉のアルキレン基、フェニ
レン基蝉のア等、さらにはこれらの基の水素原子が部分
的にハロゲン原子や有機基で置換した基等をあげること
ができる。

Ｒ″６１Ｃよ〜２゜の置換もしくは非置換の一価炭化水
素基ｔたは式−０８で示される基を表わし、この−価炭
化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等のアルキル基、ビニル基、アリル基等のアル
ケニル基、フェニル基等のアリール基、トリル基等のア
ルカリル基あるいはこれらの基の水素原子が部分的にハ
ロゲン原子、任意の有機基で置換した基等をあげること
ができるＯｌた、式−ＯＲ中のＲは水素原子Ｉたけ有機
基（好ましくはＣ１〜Ｃ１の一価炭化水素基）であって
、この有機基としては、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アシロキシ基等をあげることがで會る。この
−ＯＲで示される基としては、水酸基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシロキシオ
キシ１蝉が例示される。

ｍ、ｂ、ｍ＋ｂは前述のとおりである。

本発明においては骸シロキサン１１、けい素原子に結合
する基の内５０モルー以上がメチル基であで示される基
を１〜２０個有することが必須とされる。

なお、前記した平均組成式（１）で示されるオルガノポ
リシロキサンの粘度については特に制限はないが、例え
ば水・こ分散してエマルジョンの状態で使用を試みるよ
うな場合暑こは１０〜１０万ｃ８の粘度範囲とすること
が好適である。

このようなオルガノポリシロキサンは例えば式される基
および水酸基または加水分解可能な基を有するシラン化
合物の加水分解物とオクタメチルシクロテトラシロキサ
ン等の環状シロキサンとをアルカリシリコネート等のア
ルカリ触媒の存在下で平衡化反応する方法あるいは側鎖
にクロロメチル基、クロロプロピル基等のハロゲン化ア
ルキル基を有するオルガノポリシロキサンとピペリジン
あるいはモルホリンとを第三級アミン等の塩酸捕獲剤の
存在下で脱塩酸反応する方法等を採用することにより合
成することができる。

上記合成において末端基としてヘキサメチルジシロキサ
ンのようなトリアルキルシリル化合物あるいはアルコキ
シシラン、必畳に応じて水が使用され、これらの添加量
によって重合度が適宜決定される。

本発明において主剤とされるオルガノポリシロキサンと
しては、例えば下記に示すようなものをあげることがで
きるが、とのシロキサンは若干の３官能性成分を含んで
いても何ら影響はない。

（ｍ：正の整数、ｎ；０又は正の整数）０本発明に係る
柔軟剤組成−を用いて各種繊維質物等を実際ｌこ処理す
る−こあたっては、例えば一般に知られているように咳
シロキサンを適当な乳化剤などを用いて乳化するか（エ
マルジョン型）あるいは有Ｉ！溶剤を使用して所望の濃
度に希釈しく溶剤型）、ついで浸漬法、ロールコーティ
ング法、スプレー法、ナイフコーティング法などの公知
の手段曇こより線維質物等に付着させたのち、乾燥すれ
ばよ（、こうすることにより繊維質愉尋に前記したよう
な諸特性を付与することができる。

上記したエマルジョン化する際多こおいて便用すること
ができる乳化剤としてはアルキル硫酸ナトリウム、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の陰イオン系界面
活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル等の非イオン系
界面活性剤、第四級アンモニウム塩類等の陽イオン系界
面活性剤等が例示される。

また、有機溶剤としては本発明の主剤であるオルガノポ
リシロキサンとの相溶性にすぐれるアセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン系溶剤、トリフルオロエタン、
トリクロロトリフルオロエタンなどのハロゲン化炭化水
素系溶剤、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ケロ
シン、工業用ガソリン等の炭化水素系溶剤などが例示さ
れる。

つぎに本発明の実施例をあげる。

ただし、式中のＭｅハ全てメチル基を示したものである
。

実施例１（本発明φこおいて主剤とされるシロキサンの
合成） 攪拌装置、温度針および冷却鉄量を付した丸底フラスコ
−こ、式 で示されるオクタメチルシクロテトラシロキサン’１３
３９、式 で示されるジメチルポリシロキサン１５．５ｐ、式で示
されるピペリジノプロビル基含有シクロテトラシロキサ
ン１８□５９及び触媒として水酸化カリウム０１１５ｐ
を仕込み、１４０’Ｃで６時間加熱攪拌を行ったのち、
エチレンクロルヒトＩＪ　７２．２　ＩＩを加え１００
”Ｃで２時間攪拌を続は触媒を中和したところオイル状
物が得られた◎ ここで得られたオイル状物は下記分子式に相当するもの
であった。） （以下、これをシロキサン人という）。

実施例２（対照品の合成） ピペリジノプロビル基含有シクロテトラシロキサンの代
り優こ式 で示されるアミノプロピル基含有シクロテトラシロキサ
ン１６．０Ｊを使用したほかは上記実施例１と同様の装
置を用いて同様に処理を行ったところ、下記分子式場こ
相当するシロキサンが得られた。

（［Ｆ、これをシロキサンＢという）。

実施例３ 上記実施例１および２で得たシロキサン人およびシロキ
サンＢの各々１ｇを別個にとり、この各々をトルエン９
９Ｉ＃こ溶解し２種の処理液をｍａした。

つぎに上記で調製した２種の処理液曇こ、テトロン／綿
（６５／３５　）の混紡ブロード布を浸漬したのち、余
分な処理液をマングルロールで絞り、ついで１００℃で
２分間、更曇こ１５０℃で２分間加熱処理を行った。

ここで得られた処理布はいずれも良好な柔軟性を示した
。

これらの処理布の色調を測色々差計（日本１色工業社製
、モデルＮＤ−１０１Ｄ）を用いて調べたところ、下記
の第１表に示すような結果が得られた。

第　　１　　表 牽対照例 ａ値が赤、縁の変化を、ｂ値が黄−實（マイナス側）の
変化を示すことから明らかにシロキサン入場こよる処理
布は黄変の度合いが少ないことがわかる。

実施例◆ 前記実施例１と同様な方法で下記の第２表に示すような
シロキサンＣ−８合成し、これらシロキサンの１嘔トル
エン溶液をｗ４製し、ついでテトロン／綿（６５／３５
）を前記実施例３と同様にして処理した。これら処理布
について黄変の度合いを一測色々差計で調べたところ、
第３表に示すような結果が得られた。

第　　２　　表 第　　３　　表 豪対照例（処理布と同一条件で加熱） 実施例５ 前記実施例１または２で得たシロキサン人またはＢを各
々１５重量部、乳化剤（ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル）２重量部および水８３重量部をホモジナイザー
にて乳化し２種のエマルジョンを調製した。

上記で得たエマルジョン２重量部、螢光染料（商品名、
ミカホワイト、日本火薬社製）１重量部および水９７重
１部を均一に混合し処理浴を調製したのち、この処理浴
で１回洗濯を行って付着している糊料を除去したテトロ
ン／＃Ｉ（６５／３５）の混紡ブロードをパディング処
理し、ついで１００℃で２分間、１５０℃で２分間加熱
した◇この処理布を２００℃で加熱した場合の変色の度
合いを調べたところ、下記第４表−こ示すような結果が
得られた。

第　　４　　表 色調の測定は自動測色々差計（モデルＡＵＣＨ−ＩＩＩ
、スガ試験機社製）を使用して行った。

上記第４表からシロキサンＡ７た４２　Ｂを用いた処理
浴で処理を施した混紡ブロードは黄変が少なく、シかも
これらは加熱によっても黄変が少ないことがわかる。

特許出願人 信越化学工業株式金社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　平均組成式 ％式％ で示される基（ここにＲは０１〜．の−価炭化水累基入
   ＲはＣの置換もしくは非電 １〜怠Ｏ 換の一価炭化水素基または式−ＯＲで示される基（ここ
   にＲは水素原子才たは一価有機基）を表わす。ただし、
   けい素原子に結合する基の５０モル−以上はメチル基で
   ある。暑およびｂはそれぞれＯ＜　ｍ　＜　３．０　＜
   　ｂ　＜　８、ただ（、ａ−）ｂは１．８≦１＋ｂ≦２
   ２である〕で示され、１分子中暑こＲ１で示される基を
   １〜２０個含有するオルガノポリシロキサンを主剤とし
   てなる柔軟剤組成物