JPS5874745A - 耐火性ポリカ−ボネ−ト、耐火性燐添加剤と必要に応じて他の添加剤及び／又は付加剤を有する合成樹脂組成物及び該組成物からつくられた成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐火性ポリカーボネート、ホスホン酸の誘導体
タイプの耐火性燐添加剤と必要に応じて他の添加剤およ
び／又は付加剤を有する合成樹脂組成物に関する。

ポリカーボネートはそれ自身、自動消火物質であること
は既に知られている。建築や１１を空産業での応用には
、しばしばポリカーボネートよりもすぐれた耐火性を有
することが必要である。

ポリカーボネートの耐火剤として、既に、添加剤として
デカブロモジフェニルあるいは縮合剤としてテトラクロ
ロあるいはテトラブロモビスフェノールのようなハロゲ
ン化物を使用して！友、これらの物質の存在は、しばし
ば、燃焼のｌＩＫノ１０ゲン化水素酸（鎖酸は有毒で侵
蝕性がある。）を放出しやすい物質を誘導する欠点があ
つ九。

燐誘導体は多くのポリマーの耐火性を改譬することが知
られている。これは燃焼時に有毒でも侵蝕性でもなく、
燃焼を防ぐ性質を有している。この作用はカーボン残渣
と、燃焼域から燃焼ガスの拡散を遅らせる不燃物質を形
成することから成る。

このようにして木国咎許第４．０３４８０９号には、ポ
リエステル、ポリスチレ／、ポリウレタン、ポリウレタ
ン／とポリカーボネート自身のようなポリマーの耐火性
添加剤として被にノ１０メン化を施し九キシレ／ホスホ
ン酸Ｏジエステルを使用すること七−示している。この
ジエステルは、耐火性を付与するポリ！−に、−リマ−
の性質に応じて数パーセントから数十／（−セントの量
で、添加される。耐火性ポリマーの火に対する抵抗を高
めるために、これらの添加剤を比較的大臘に使用する必
畳がある丸め、％に費用のかかるこのような添加剤を工
業的規模で使用する。他方、ポリマー内にかなりの量の
°添加剤が存在゛することにより、耐火性ポリマーの機
械叫性や、その成型時の挙動に好ましくない崖響を与え
る。

なお、ラジカルの再結合触媒で、このため消炎剤ともな
るアルカリ金員塩の効力もよく知られている。

本出願人の１９７９年２月５日のフランス国特許出願（
公開Ｎ１２４４７９４０　）Ｋは、ホスゲンとビスフェ
ノールＡの反応によって得られたポリカーボネートの鎖
の中に、一つのビス（ヒドロキシ−４−７二二ル）アル
キルホスホン酸半エステルアルカリ塩に対してα５ない
し２モル−〇ビスフェノールＡを置換して、ホスホン酸
半エステル基を合体すると、コポリカーボネートに良好
な耐火性を与えられることを開示し友、前述し丸糸重合
縮合によるポリカーボネートの鎖の中にビスフェノール
ムｔζ対してα５ないし２モル−と同量かや中央ない量
のホスホン酸の牛エステルを合体させると、重合縮合反
応の動力学的混乱をひき起し、％に４分子の、望ましい
特性の生成物を得る丸めに、工業的規模で実施すること
は困難である。

ところで、ポリカーボネートをベースにし九合成樹脂組
成物、特にビスフェノールＡから誘導されたポリカーボ
ネートで、ビスフェノールＡとビス（ヒドロキシ−４−
フェニル）アルキルホスホン酸半エステルのアルカ′り
塩のコポリカーボネートと少なくとも同等の耐火性を有
し、ポリカーボネー）Ｋ芳香族炭化水素あるいは脂環族
炭化水素から誘導され九ホスホン酸半−スチルアルカリ
ータイプの非反応性耐火性添加剤を非常に少量、一般に
はα０１ｓないしａ４−添加し九組成物が得られること
は既知である。

したがって、本尭明はポリカーボネート、ホスホン酸か
ら誘導される非反応性耐火性添加剤と必ＩＩＫ応じて他
の添加剤および／又は付加剤を含有する耐火性のすぐれ
九合成桐脂組成物に関する４のであり、耐火性絡加剤は
次の一般式で表わされる。

ζこで、ＹｉｊＯｄないしＣ８のシクロアルカン、０６
ないし０１２のべ／ゼン系炭化水素、０１２ないし０２
Ｇの結合核を有する２ないし３核の芳香族炭化水素、０
１ｏないし０２０の２ないし３個の縮合核を有する芳香
族炭化水素、式ムｒ−Ｚ−ムｒの芳香族化合物（ここで
ムｒは０４ないしＯＬ２の一価のアリール基で２は−ｓ
−、−ｏ−、−５ｏ２−、−５ｏ−、−ｃｏ−と前述の
炭化水素と芳香族化合物の臭素あるいは塩素−導体であ
る）から構成される群の一つの水素原子ｑ個を除去して
誘導される９価の有機残基である。

ｑは１．２Ｔｏるい＃′ｉ６である。

ｎは０．１あるいは２である。

Ｒは０１ないし０６のアルキル残基、フェニル基あるい
はシクロヘキシル基でアル。

Ｍ　ＦｉＬｉ、Ｍａ、Ｋから選ばれたアルカリ金属原子
で好ましくはＫであり、該添加剤はポリカーボネートに
対してａ１チないし４％の重量一度で使用される。

前述の添加剤の中で、次式で示されるものが橢に遍して
いる。

ζζで７１　ｉｊ　ベンゼン、トルエン、エチルベンゼ
ン、ブロモベンゼン、シクロヘキサントジフェニルエー
テルから選ばれ良化合物の核の水素原子１個を除去して
誘導される一価の残基である。

Ｉ！はジフェニル、ジフェニルオキサイド、ジフェニル
スルホン、ジフェニル−２，２−フロノ（ンとナフタリ
ンから選ばれ良化合物から、異なつえ核上に各々位置す
る水素原子を２個除去して誘導され為二個残基である。

ｎ　ＦｉＯｌｌあるいは６である。

鳳は０ま九は１である。

ＭはＬｌ、！あるいはＭａ、好ましくは区の原子である
。

町はメチル基あるいはエチル基である。

本殉明に係る好ましい耐火性添加剤は、フェニルホスホ
ン酸エチルカリウム、ベンジルホスホン酸エチルカリウ
ム、ベンジルホスホン酸エチルカリウム、４−プロモペ
／ジルホスホン酸エチルカリクム、／臂う今シレンジホ
スホン酸ジエチルジカリウム、Ａツ中シレンジホスホン
酸ジメチルジカリクム、パラキシレンジホスホン駿ジエ
チルジカリウム、シクロへｄｆＶルメチルホスホｙ駿エ
チェチルカリウム４．４’−ジフエニレンジホスホノ献
ジエチルジカリウムなどである。

＊！１ｉｌｌＫ％る耐火性添加剤とし１使用されるホス
ホン鍼半エステルのアルカリ塩は、対応するジエステル
のアルカリ加水分解によ、りて合成される。

ホスホ／＆１１ジエステルは式！＋（０！！＊）ｎ−Ｘ
）ｑ　’Ｄ’％口／ＱＲ １ン化物と式ＲＯ−Ｐ　　　Ｏ）リヒドロカルビル７オ
＼億 スフイツトとのアルプゾフ（ａｒｂｕｇｏｖ）　ＪＫ応
から′得られる。こむでＸは塩素あるｈＦｉ臭素のよう
なハロゲンであり、Ｒ，Ｙ、ｎは前述の通りであり、次
の反応式に従う。

％に式厘ないしｙの亭エステルに対応するジエステルは
次の反応から得られゐ。

υ ”１　ｓ”！＊ＬＲ１＄２１と鳳は前に定義し九通りで
ある。

ジエステルを得る丸めのフルブｌフ反応は通常、ハーダ
ノ化物とホスフィツトを必臀に応じて不活性１ｕｌｌ、
４１にベンゼン、トルエン、キシレンのよう壜芳香族炭
化水素の中で必要ならば、例えば１１０１ｇ　Ｋ）よう
な触媒の存在下に還流下に加熱することによって行なわ
れる。適尚な反応時間の４＆、屓応物は揮発性化合物を
除去するために蒸溜にかけられ、ジエステルは蒸溜物の
主成分として得られゐ、未精製ジエステルは適蟲な技法
で精製される。

前述ｏ’、ｐエステルからホスホン酸半エステルをつく
るために行なわれるアルカリ加水分解は、次のような方
法で行なわれることが望ましい。

−ホスホン酸すエステルを１時間ないし１０時間、ヒト
ａＣｔイドＭＯＢ、の水溶液で還流させる。（こξで舅
はＬＬ、Ｉａ、ＩＣを表わし、ヒドロキサイドの重量で
５ないし１５−１ＭＯＨニジエステルの七ル比はｔ２な
いしｔ５であへ） −その後反応物を冷却し、冷却後、過刺のヒドロキサイ
ドを−１１０１でｐＨ７１で中和する。

−中和物を議−し、残渣をメタノールで再処理する。

一沈殿し九ＭｏＪｔ濾過によって除去し、メタノール系
Ｆｉｌｌを濃縮し要談、必要ならば、続いてメタノール
によって残渣を更めて処理し、−過後―細乾燥させる。

本発明に従って半エステルのアルカリ°塩をご〈少量添
加することによって耐火性を付与されるポリカーボネー
トは、レゾルシン、ヒドロキノン、ｉ）トドロキシジフ
ェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（
ヒドロキシフェニル）シタロアルカン、ビス（ヒドロキ
シフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ナ
ルファイド、ビス（ヒドロキシフェニル）ケト／、ビス
（ヒト胃中ジフェニル）スルホネート、ビス（ヒドロキ
シフェニル）スルホ命シト、α、α′−ヒス（ヒドロキ
シフェニル）ジインプロピルベンゼンとこのよう１にジ
フェノールの核上のアルキル誘導体のような一つあるい
は多くのジフェノールから誘導される種々の芳香族ポリ
カーボネートあるいはコポリカーボネートから選ばれる
。

Ｉｌ＃にポリカーボネートあるいはコポリカーボネート
ハ、ヒス（ヒドロキシ−４フエニル）　−２，２プロＡ
ノ、ジヒドロキシ−４，４′−ジフエニル、ビス（ｋＦ
−中シー４フェニル）　−２，４メチル−２ブタン、ビ
ス（ヒドロキシ−４フエニル）　−１，１ジターへ今ｔ
ノ、ａ、α′−ビス（ヒドロキシ−４−）工具ル）１１
−ジイソフ舜ヒルベンゼン、ビス（メチル−３ヒドロ命
シー４フエニル）　−２，２プロパン、ビス（ジメチル
−５，５ヒドロキシ−４フエニル）メタン、ビス（ジメ
チル−！Ｉ、５ヒドロキシー４７エエル）　−２，２−
１＊Ｉン、ヒス（ジメチル−３，５ｋＦ　ａキシ−４７
二二ル）スルホ＄−）、ビス（ジメチル−５，５−ヒド
ロキシ−４−フェニル）−２，４−メチル−２−ブタン
、ビス（ジメチル−５，５Ｖ−ドロキシ−４フエニル）
　−１，１−シフ−へ中ｔノと一一′−ビス（ジメチル
−３，５−ヒドロキシ−４’７エ二ル）ｐ−ジインプロ
ピルベンゼンのような一つあるいは多くのビスフェノー
ルから誘導される４のから選ばれる。

好★しいポリカーボネート“と＝４リカーボネートは、
ビス（−ドロキシ−４゛−フエ晶ル）　−２，２ブーツ
セン、ビスフェノールＡ、ヒス（ｆ、１／チル−３，５
−ヒトｇ１今シー４−ツエエル）　−２，２□−デー／
（ンとビス（ヒト９中シー４−フェニル）−１−−シＩ
＠ヘキをンから成る群から遥ｄれ九一つあｂｖｈは多く
ｏビスフェノールから誘導さ□レル。

選ハレ九ビフェノールと７フエニルカーボネートとの間
のよく知られ九トランスエステル化法あるいは望ましい
ジフェノールとホスゲン間の反応によって合成−される
芳香族ポリカーボネートは、一般に熱可塑性で、溶液の
粘度から計算される粘度分子量が１５，０００から４Ｑ
ＯＯＯ１好オしく　Ｆｉ２ＱＯＯＯから４（ＬＯＯＯを
有する。

前述し九よ゛うに、本発明１１ゐ耐火性添加剤はポリカ
ーボネートに対してＣＬＯ１５１ないしα４１ｇ。

好ましくはα０１−ないしα１５嗟の重量淡度で使用さ
れる。

耐火性添加剤に加えて、ポリカーボネート組成物には、
顔料、色素、紫外＃に対する安定剤、麟重刑、熱劣化安
定剤と付加剤のような他の添加剤も同ＩＩＫ添加するこ
とができる。鋏組成物は、ポリカーボネートの熱可塑性
樹脂の硬変を改善する目的で、ポリカーボネートの重量
の１０ないし５５−の割合でガラス繊細も同１１に含有
することがで自る。ポリシロキサンあるいはポリナト２
フルオーエチレンのような滅滴剤も同様に添加するとと
ができる０％にポリテトラフルオロエチレンは、テトラ
フルオロエチレンの水性乳化乳合かち得られゐ１色粉末
状で、１０１　ｅいし１０４の重量分子量を有する。＊
用されるポリテトラフルオロエチレンのｉＩはポリカー
ボネートの重量の１１１１ないし１１１である。

本発明に係る組成物は、種々の構成成分を混合して合成
することができる。この混合を行なう九めに種々の既知
の技法が使用される６例えばポリカーボネートと耐火性
添加剤および必ＩＦＫ応じて他の添加剤を無索でグラ！
瓢−ル状に混合し、その１２６０°から２９０℃で混合
物を押し出し成型し、イレット状に成型する。

本弗＠に係るポリカーボネート組成物の耐火性は、ポリ
カーボネートと耐火性添加剤の混合物で、その混合が細
氷で行なわれ、混合物を押出成型し要談〆う二具−ル化
しえものから、２８０℃ないし３２０℃０Ｉｌｌ置で射
出成型してつくられ九蒙龜成物の試験筒で評価される。

ポリ！−の耐火性を評価する九めに存在する種種の試験
の中で、％に有意義と考えられる二つの燃焼試験が本発
明に係るポリカーボネート組成物の耐火性を評価するた
めに行なわれた。−万はムａ’！ＭＤ２８６Ｓ内に定義
されている酸素係数測定試験であり、他方はアンダーラ
イター研究所の報告書９４号内に記載されているＵＬ　
−９４の燃焼試験であるが、これらについては以下に簡
単に説明する。

酸素係数測定試験 この試験では、蝋燭型の試験筒の燃焼を支持する丸めに
丁度必要な酸素と窒素の流出混合物内に含有する最少の
酸素濃ｆ（体積百分率）、更に＃素限界係数（略称り、
Ｏ，１，）と呼ばれるものを−ｊ定する。

酸素限界係数は次式で定義される。

ζこで〔０２〕と〔Ｍ２〕は（ろう燭蓋の燃焼の）平衡
秦件時の燃焼混合物を形成する酸素と窒素の体積流出速
度（ａＩｌｓ／θ）を表わす。

ＵＬ　−９４試験 この試験では、長さ１２０■、巾１２．９簡、厚さ五２
謹の平行六面体の試験筒を―直に固定する。

この試験筒を２度、１０秒間、高さ１９−の燃焼ガスの
青い炎にさらす、この燃焼部の最上部は試験筒の下約１
０簡に位置する。外科用の吸水性木綿の水平層上、３α
５ｃＩｍＫ置かれる。

試験の過程で材料を分類する九めに、５個の試験筒を調
べ、該材料を次の三つのクラスの一つに入れる。

クラス’？４７２’ どの試験筒も３０秒以上の間、炎をあてても燃えない、
５つの試験筒の各ｋＫ１０回炎を６て走時の出炎燃焼持
続合計が２５０秒をζ丸ない、この材料は木綿を燃やす
滴をなす。

燃焼時間は９４Ｖ２に対応すゐが、この材料は木綿を燃
やす滴をつくらない。

どの試験筒も１０秒以上の間、炎をあてて４燃見ない。

１０回炎上あてた時の出炎燃焼持続合計７ｂＸ５０秒を
こえない。この材料は木綿を燃やす滴をつくらない。

本発明は次の実施例によって例示されるがこれＫよって
何ら制限をうけない。

実施例　１ この半エステルは次の操作法を用いて、対応するジエス
テルのアルカリ加水分解によって合成される。

１ｃｏｎ　ニジエステルのモル比が１３で１０重量％の
水溶液で、選ばれ九ホスホ／酸ジエステルとＫＯＨを６
時間還流下に加熱する。室温まで冷却し要談、過剰のＫ
Ｏｌｌを―Ｈｏｊでｐ１！７まで中和する。次いで、中
和相を員細し、残渣をメタノールで処理する。

沈殿し九ＫＯＩを除去するために得られ良悪濁液を一過
し、メタノール系ｐ液を＃縮する。更めて残渣をメタノ
ールで処理し、溶液を一過し、Ｐ液を饋縮する。

後ＯＩＩ細から得られ九生成物は２４時間１００〜１２
０℃、真空で乾燥させる。

このようぺして得られ九半エステルカリクム塩０４ｋｋ
Ｋついて、元素分析によりｌＩ験式を定め、その後赤外
分析とＤ鵞Ｏを溶媒とするプロトンのＲＭＭによって構
造式を確定する。

貴−ＩＫ、冬試験での原料ジエステルとその構造式と得
られる半エステルとその構造式および半エステルの加水
分解の収率を七ルーで表わす。

この実施例の結果から１本発明の耐火性添加剤は、ポリ
カーボネートの耐火性をかなり改善することがわかる。

添加剤をごく少量、即ちα０１ｇ６ないし１１１ｇ加え
ると、ｔＩｉｔ素係数がかなり増加することが観棚され
る。東にＵＬ　−９４試験では、非常に短い燃焼時間が
観鉤され、大部分は５秒以下であり、文、１４秒ないし
２１秒の燃焼データーがよく示している。同様に滴がか
なり減少することが示されている。ある場合（実施例２
ｂ、２ｏ、３ａ　）　Ｋは、試験筒のあるものは、全く
滴を形成せず、燃焼時間は５秒以下である。これがｒｌ
！＃ＩＪ禰でｖＯり２スに分けられている理由である。

こＯ実施例から、本尭明の実施例はポリカーボネートの
耐火性を改善する重責な技法をなし、ζＯ改畳は、非常
に少量の添加剤を使用することによって得られ、このた
め、このようにして耐火性になりたポリカーボネートの
もとの機械的性質と透明性を保護することができる。

実施例２ないし４ ポリカーボネートと種々の鹸駁の実施例１に記載し大半
エステルのカリウム塩の一つとの混合物から前述したよ
うにして得られ九試験筒に対して、酸素限界係数（Ｌ、
Ｏ，１，）とυＬ−９４燃焼試験を行なつ九。

ポリカーボネートとして、ビスフェノールＡとホスゲン
の反応によって工業的に得られ約２５，０００（実施例
２）、２２．０００（実施例Ｓ）、と２７，０００（実
施例４）にそれぞれ等しい粘度分子量を有する三りＯポ
リカーボネートをそれぞれ使用し丸。

試験結果は表−厘に示す。

半エステル添加剤の濃度とポリカーボネートの組成は、
ポリカーボネートに対して重景−で示される。

０Ｌ−９４試験で、出炎燃焼の持続舎計帆対応する燃焼
Ｋｍ用する回数は１０である。（炎をあてる回数） 実施例　５ 前述し友方法によって、実施例２で使用され九ポリカー
ボネートから、耐火性添加剤として、バラフェニレンジ
ホスホン飯ジエチルジカリウムをポリカーボネートに対
して０５重１１Ｌ、テトラフルオロエチレンの水性乳化
１合によって得られ、分子量が約６０ＱＯＯＯの市販の
ポリテトラフルオロエチレンを［１５重ｉｔｓ含んだポ
リカーボネート組成物を合成する。

この組成物から、酸素係数−」定とＯＬ　−９４の燃焼
試験を行なう丸めに必要な試験筒を作製する。

酸素限界係数は３０である、更Ｋ　［ｌＩＬ　−９４試
験では、２．７秒の燃焼時間を有するｖＯクラスの結果
が得られ、試験筒は不透明で滴を形成しない。

実施例　６ 前に定義し九のと肉様の操作法で、実施例２で使用され
たポリカーボネートから、ポリカーボネートに対して３
０重貴重の粉砕し九ガラス繊細とａ０５重量−のパラフ
ェニレンジホスホン鍍ジエチルジカリウムを含有するポ
リカーボネート組成物を合成する。

この組成物から、一方で酸素係数を、他方で耐火性を測
定するための試験をするのに会費な試験筒を作製する。

これらの方法は建築科学技術センターの１ｉＦＰ９２５
０１とＮνＰ９２５０５として詳細に記載されている。

酸素係数は４［Ｌ５である。更に放射試験でＭ３クラス
の結果が得られた。１５％の耐火性添加物を除去すると
、酸素係数は、ただ６４．５となり、放射試験ではＭ４
クラスになる。（耐火性は、耐火性添加剤の存在下の試
験よりも悪い） 手続補正幽 昭和５７年１２月　６日 特許庁長官　　殿 １、事件の表示 昭和５７年特許願第１４６２８８号 ２、発明の名称 耐火性ポリカーボネート、耐火性燐添加剤と必要に応じ
て他の添加剤及び／又は付加剤を有する合成樹脂組成物
及び該組成物からつくられた成形品 ３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　アー・チー・オー・シミー ４、代理人 住　所　　東京都千代田区永田町１丁目１１１２８号相
互第１０ヒルディ＞’；／４ｆ＠電話　５８１Ｔ９３７
１氏名　（７１０１）弁理士山崎行造 同所 氏名　（８００１）弁理士＾石橘馬 同　　所 氏名　（８８２１）弁理１生田哲計 ５、拒絶理由通知の日付 昭和　　年　　月　　日 ６、補正の対象 明細書のタイプ浄書（内容に変更なし）７、補正の内容 別紙のとおり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　耐火性ポリカーボネート、ホスホン績から酵
   導される非反応性耐火性添加剤及び必１１１に応じて他
   の添加剤／及び／又は付加ｌ１ｉ１１ｊを有する合成樹
   脂組成物であって、前記耐火性添加剤が一般式： 〔ただし、！は０６ないし０＠のシクロアルカン、０６
   ないし０１２のベンゼン系炭化水素、０１２ないし０２
   ０の結合し丸部を有する、２な−し３核の芳香族炭化水
   素、Ｃ１０ないしＯ２ａの２ないし３個の編合核を有す
   る芳香族炭化水素、式ムｒ−Ｚ−ムｒＯ芳香族化合物（
   ここでムｒｉｊｃ６ないし０１２の一価のアリール基で
   、２は−ｓ−、−ｏ−、−５ｏ−、−５ｏ２−、−ｃｏ
   −及び前述の炭化水素と芳香族化合物の臭素るるいは塩
   素−導体である）から構成される群の一つの水素原子ｑ
   個を除去してＩ４されるｑ価の有機残基であり、 ｑは１．２あるいは３でおり、 ｎは０．１、あるいは２であり、そしてＲｉｊＯｌない
   しＣ６のアルキル残基、フェニル残基あるいはシクロヘ
   キシル残基であり、ＭはＬｉ、Ｎａ　トＩＣから遇はれ
   友アルカリ金属原子である〕を有し、かつ 皺耐火性添加剤がポリカーボネートに対してＣ１−ない
   し４１の重量濃度で使用されることを特徴とする組成物
   。 （２）　　耐火性添加剤が次の式で表わされるものから
   成る群から選ばれることを特徴とする特許績求の範囲ｔ
   Ａ１項記載の組成物。 こζでＹｌはベンゼン、トヲ工／、エチルベ／セ／、臭
   化ベンゼン、シクロヘキナンとジフェニルエーテルから
   選ばれ良化合物の核の水素原子１個を除去して誘導され
   る一価の残基であり、Ｒ１はメチルあるいはエチル基で
   ある。 −′； （３）耐火性添加剤が次の式で表わされるものから選ば
   れることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ζζで、２２はジフェニル、ジフェニルオキティト、ジ
   フェニルスルホン、ジフェニル−２，２−プ■パンとナ
   フタリンから成る群から選ばれ良化合物の異なった核上
   に各々位置する水素原子を２個除去して誘導される二価
   残基であす、Ｒ１はメチル基あるいはエチル基である。 （４）　　耐火性添加剤が次の表で表わされるものから
   選ばれることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ここでｍ＃″１０又は１でＲ１はメチル基あるいはエチ
   ル基である。 （５）　　耐火性添加剤が次の式で表わされるものから
   選ばれる仁とを特徴とする特許請求の範囲第１ここでｍ
   ｔｊＯ又は１でＲ１はメチル基あるいはエチル基である
   。 （６）　　アルカリ金属原子Ｍがカリウム原子であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第５３１１
   Ｎのいずれかに記載の組成物。 （７）　　Ｉｔ　天性４１成物カフェニルホスホン酸エ
   テルカリウム、インジルホスホン酸エチルカリウム、ベ
   ンジルホスホ／＃１メチルカリウム、４−プロモベ／ジ
   ルホスホン酸エテルカリクム、Ａ９＋シレンジホスホン
   ＩＩｍジエチルジカリウム、パラキシン／ジホスホン酸
   ジメチルジヵリクム塙、バッツエニレンジホスホン駿ジ
   ェ？ジーリウム塩、シクロヘキシルメチルホスホン酸エ
   チｉカリクムと４，４′−ジフェニレン−ホスホン駅ジ
   エチルジカリウムから成る群から選ばれることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （８）　　ビス（ヒト党キシー４−フェニル）　−２，
   ２−フＨｐＲｙ　、　ヒス（ジメチル−３，５−ヒドロ
   キシ−４フエニル）−２，２−７’ロパンとビス（ヒド
   ロキシ−４−フェニル）　−１，１−シクロへ＋１ノか
   ら選ばれた一つあるいは複数個のビスフェノールから誘
   導されるポリカーボネートあるいはコカーボネートから
   、ポリカーボネートが成ることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項ないし第７項のいずれかに記載の組成物。 （９）　　耐火性添加剤の１が、ポリカーボネートに対
   して重量でα０１チないしα１５−であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項ないし第８項のいすρかに記
   載の組成物。 ■　ポリカーボネートの重量の１０−ないし３５−の割
   合のガラス繊維を含むことを特徴とする特許請求の範囲
   第１項ないし、＄９項のいずれかに記載の組成物。 ０９　　％にポリシロキサ／あるいはポリテトラフルオ
   ロエチレンの減、−利を含有することを４Ｉ微とする４
   １Ｈ’Ｆ請求の範囲第１項ないし第１０項のいずれかに
   記載の組成物。 斡　減滴剤がポリテトラフルオロエチレンで、その量が
   ポリカーボネートに対して重量で［Ｌ１％ないし１％弗
   加されることを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載
   の組成物。 斡　特許請求の範囲第１項ないし第１２項のいずれかに
   記載の耐火性ポリカーボネート樹脂組成物から得られる
   ことを特徴とする成型品。 ｏ４　　次の一般式で表わされることを特徴とするホス
   ホン酸の半エステル。 ζこで、Ｙは０６ないしＣ６のシクロアルカ／、Ｃ６な
   いし０１２のベンゼン系炭化水素、Ｃ’１２ないしＣ２
   ，ｏ結合値を有する２ないし３核の芳香族炭化水素、ａ
   ｔＯないし０２Ｊの２ないし６個の一合核を有する芳香
   族炭化水素、式ムｒ−Ｚ−ムｒの芳香族化合物（ζこで
   ムｒはＣ６ないし０１２の一価のアリール基で、２は−
   ｓ−、−ｏ−、−５ｏ−、−５ｏ２−、−ｃｏ−及び前
   述の炭化水素と芳香族化合物の臭素あるいは塩素誘導体
   である。）から成る群の一つの水素原子ｑ個を除去して
   誘導されるｑ＃の有機残基である。 ｑは１．２あるいｔａＳである。 ｎは０．１あるいは２である。 Ｒは０１ないしＣ６のアルキル残基、フェニル基あるい
   はシクロヘキシル基であり、ＭはＬ工、ハめるい＃ｉＫ
   である。 斡　次式で表わされることを特徴とする特許請求の範囲
   第１４項記載の半エステル。 ここで、ｘＩＨベンセン、トルエ／、エチルベンゼン、
   プρモベンゼン、シクロへ中チットジフェニルエーテル
   から選ばれた化合物の核の水素原子１個を除去して誘導
   される一価の残基であり、　Ｒ１はメチル基あるいはエ
   チル基である。 （２）次式で表わされることを特徴とする特許請求の範
   Ｓ第１４゛項紀載の半エステル。 ここで、Ｙ２はジフェニル、ジフェニルオキサイド、：
   ）フェニルスルホン、ジフェニル−２，２−プロ・ぐン
   とナフタリンから成る群から選ばれた化合物の異なつ丸
   部上に各々位置する水素原子を２個除去して誘導される
   ２価残基であり、Ｒ１はメチル基あるいはエチル基であ
   る。 （ロ）次式で表わされることを特徴とする特許請求の範
   囲第１４項記載の苧エステル。 ここで、鵬は０又は１で、Ｒ１はメチル基あるいはエチ
   ル基である。 （至）次式で表わされることを特徴とする特許請求の範
   囲第１４項記載の半エステル。 ここで、鳳は０又ｌｌ１１であり、　Ｒ１はメチルＪＩ
   ＋あるいはエチル基である。 Ｏ嘩　　原子Ｍがカリクム原子であることを４１１１と
   する特許請求の範囲第１４項ないし第１８項のいずれか
   に記載の牛エステル。 ｇｏ　フェニルホスホン駿エチルのカリウム塩、ベンジ
   ルホスホン駿エチルのカリウム塩、ベンジルホスホン酸
   メチルのカリウム塩、４−プロ七ベンジルホスホ／酸エ
   チルのカリウム塩、ノぞう命７レンジホス夾ン販ジエチ
   ルのカリウム塩、パラキシレ／ジホスホ／＃ｌｔジメチ
   ルのカリウム塩、ノぞラフェニレンジホスホ／鈑ジエチ
   ルのカリウム塩、シクロヘキシルメチルホスホン酸エチ
   ルのカリウム塩と４，４′−ジフェニレンジホスホンｉ
   ｌｌジエチルのンカリウム塩から成る群から選ばれ良化
   合物から成ることを特徴とする特許請求の範囲第１４項
   ないし第１８項のいずれかに記載の半エステル。