JPS5873708A - タンタル粉末の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はタンタル粉末および、特に改良された静電容量
のアノ−「圧することのできるタンタル粉末を製造する
方法に関する。

電解コンデ、ンサーの電極調製のためにタンタル粉末を
用いることは良く知られている。そのような電極はタン
タル粉末をプレスして均質な圧密体を形成し、その圧密
体を焼結して結果的に焼結生成物上に誘電薄膜を形成す
ることによって作られる。

そのようなコンデンサーではできるだけ高い比容量ＯＶ
／７７をもつことが望まれる。米国特許第５．４１８，
１０６号明細書は、電極に作られた際プレスおよび焼結
されたアノードにおいて高められた比容量を与えるタン
タルとして粉砕できる凝集したメンタル粉末を発表して
いる。この特許の中で述べられた凝集タンク茅粉末はま
た従来の粉末に比較して改良された流動嚇性を持ってい
る。

米国特許第３，８２５．８０２号明細書は、タンタルに
リンを含むいくつかの「ドーパント」のいずれかを添加
することにより、比容量も含め、タンタルコンデンサー
のいろいろの性質において改良したことを開示している
。開示されたｒ−パントの範囲は・０．４７から２．７
１原子パーセントであり、リンについでは約８００から
４．６００　ｐｐｍに等しい。比容量（好ましい種類で
ある窒素について）の改良はアノ−ｒが１９００℃で焼
結される際に約２憾（範囲の最低端で）から約６．５１
６（最高端で）の範囲にある。

スタンレー―ニス・フライ（５ｔａｎｌｅ７　Ｂ、　Ｆ
ｒ７　）に対し１９７７年２月２２日に発行され、−緒
に譲渡された米国特許！Ｅ４．００９．００７号明細書
は、少量のリン含有物質を添加したタンタル粉末が改良
された容量値を持つアノードを生ずるということを開示
している。

フライの特許は（第１コラム、５７〜６２斤の、［タン
タル粉末、う中に偶然の不純物としてリンが存在すると
きはｙ−鉱石から持込まれるにせよあるいは通常のタン
タル粉未調整に使用される化学薬品中の不純物として導
入されるにせよ、本発明の結果は得られない」と述べて
いる。

上記叙述の基礎は、何らのリンが添加されないタンタル
粉末の中では分析で少量のリン含量を示すものと実質的
にリンの含有を示さないものの間で何の意味のある比容
量の相違も認められなかったという事実であった。

改良された静電容量のアノ−Ｖをつくるこ々のできるタ
ンタル粉末は、少量のリン含有物質をタンタルを含むタ
ンタル粉末の先駆体に加えることにより調製されうると
いうことが分った。

タンタル鉱石のような、タンタル含有物質からの金属タ
ンタルの従来の調製において、７ツ化水素酸溶液中でタ
ンタル有価物および他の物質を溶解するために鉱石はま
ずフッ化水素酸で処理される。フッ化水素酸溶液はそれ
から、夾雑物を除去し、タンタル有価物をラフィネート
に残すために液−液溶媒抽出過Ｓにおいてメチルイソブ
チルケトンにより抽出される。水溶性ラフィネートにフ
ッ化カリを添加するとメンタル有価物がフッ化タンタル
カリ（ＩＣ２ＴａｌＦ？）　　塩としてそれから沈澱し
てくることになる。次いで後者の塩は液体ナトリウムに
より、望ましくは１９７９年４月１７８にカル’ａｘ−
ｘフ・レラート（０ａｒｌｏｓ　ＩＦ、Ｒ＠ｒａｔ　　
）に対し発行された米国特許ｍ４，１４９．８７６号明
細書中に明らかにされた方法により還元される。

鉱石の代りに、錫スラブと残渣、およびこれらの物質の
天然お゛よび人工の精鉱のような、およびまたタンタル
およびタンクル基合金およびタンタルが他の金属および
合金と結びついてよいその他の合金から成るスクラップ
金属生成物のような他のタンタル含有物質を出発材料と
して用いることができる。

本発明の一つの具体例の中で、液−液溶媒抽出の後で、
およびタンタルが沈澱、結晶Ｊヒあるいはそこから化合
物として他の方法で回収される前あるいはそのときに、
タンタルの７ツ化水素酸溶液（ラフィネート）にリン含
有物質が添加される。

本発明の龜う一つの具体例の中で、タンタル塩が粉末の
形状で金属タンタルに還元される前あるいはそのときに
リン含有物質が沈澱タンタル塩（Ｋ２Ｔａｌ’７　）　
　に添加される。Ｋ２Ｔａ？γ化合物でタンタルを回収
することは本発明の典屋である。しかしながら、リン含
有物質の添加が他のタンタル化合物の生成の隙中あるい
は後になされうるということは、当業者にとって明白で
あろう。当業において知られている方法によりつくられ
たそのような他のタンタル化合物は、タンタル水酸化物
、タンタル酸化物、タンタル鹸ナトリウム、タンタル化
合物を含む。

本発明によれば、該添加の段階ではタンタル含有溶液、
あるいはタンタル含有沈澱に添加されるリン含有物質の
量は、元素タンタル１００万部当り少くも５部の元素リ
ンに等しく、還元粉末においては約２から約４００　ｐ
ｐｍ部、の元素リンを供給上のリンレベルでは平坦部に
達し、更なる比容量（ｇｒｅａｎ　）強度に悪影響を及
ぼし、焼結後のその性質に悪影響を及ぼす。

タンタル含有溶液あるいはタンタル含有沈澱に添加され
るリン含有物質のいくつかは、還元されたタンタル粉末
生成物に持ち来たされず、粉末中に初期段階で添加され
た量よりも少ないリン含量となる。還元−されたタンタ
ル粉末生成物中に望ましいレベルを与えるように添加さ
れねばならないリン含有物質の量は、リン含有物質の性
質とそれを添加する後の処理条件と忙依存する。添加さ
れる量は同じリン含有添加物と同じ処理条件とで前本っ
て試してみてから決定することができ、一般に、いくら
かのリンの損失に基づいて、好ましい最終量を達成する
ためにリン含有物質の過剰を添加することを含む。

好ましいリン含有物質は、アンモニウム、ナトリウム、
カリウム１．←シウム、バリウムおよび鉛の各正リン酸
塩、アンモニウム１水素正リン酸塩、アンモニウム２水
素正リン酸塩、ナトリウム１水素正リン酸塩、ナトリウ
ム２水素正リン酸塩、およびカリウム２水素正リン酸塩
のような無機リン酸塩である。その他の適当なリン含有
物質はバリウムと鉛の正リン酸塩１元素リン、金属リン
化機リンの酸化物および酸、およびアルキルリン酸塩の
ような有機のリン含有物質である。

金属性陽イオンを含有しないリン酸塩物質、アンモニウ
ム１水素正リン酸塩、アンモニウム２水素正リン酸塩お
よびリン酸などは、タンタル粉末ＫｅＬ、ａ、リークお
よびそれから製造されるγノードの絶縁破壊電圧特性へ
悪影響を及ぼすかもしれない他の金属を導入しないので
特に好ましい。

タンタル含有物質はタンタル化合物に添加されるとき、
−タンタル含有溶液に懸濁されるかあるいはタンタル含
有沈澱に混合される微細に分割された固体材料であって
よい。リン含有物質は水溶液としてタンタル含有溶液に
また添加されて、タンタル含有物質とともに沈澱される
、あるいは別の沈澱剤によってタンタル含有物質を求め
て沈澱されるのでもよい。

上述したように、還元粉末製造中に加えられたリン含有
物質を含む還元されたタンタル粉末に、米国特許第４，
００９，００７号明細書に記載のように、還元の後でリ
ンをもし望むなら添加してもよい。しかしながら、本発
明の範囲内に入れるため虻は還元粉末の製造中に添加さ
れるリン含有物質は、タンタルの少くとも５ｐｐｍ（元
素リンとして）部を構成しなければならない、およびタ
ンタルの１００万部当り約２から約４００部のリン含有
物質（元素リンとし・て）を含む粉末を生じなければな
らない。

本発明により生じたυ、ン含有タンタル粉は、所望によ
り米国特許ＩＩｔ３，４１８，１０６号明細書に記載の
ように凝集されてもよい、そして凝集されてもされなく
ても、プレスおよび焼結されて当業で知られた技術によ
り高い比抵抗のアノー繭形成することが意図される。

本発明の方法に従って、化合物からタンタル粉末の製造
に先立ち、リンがそのタンタル化合物に添加されるとき
、リンがすでに作られたタンタル粉末あるいはタンタル
ハイド２イｒ粉末に加えられている同様［！１４製され
たタンタル粉末よりも。

与えられたリンレベルでより高い比容量を、結果として
生ずる粉末が持つことがわかった。同程度の比容量の改
良に対して比較的低いリンレベルはり、Ｏ，リークを低
減する傾向があり、それゆえ有利である。

例　　１ この例の述べる所は７ツ化タンタルカリ塩ｘ２’ｒａｙ
）　　からタンタル金属粉末を製造するためのナトリウ
ム還元処理−になされるリン添加の最終タンタル粉末に
関する結果である。この例□に関して一連のナトリウム
還元操作を行なうために用いられる装置は米国特許第４
；１４９．８７６号明細書（レラート）、同じ譲受人に
譲渡され、七の特許は参考として記載する。

操作”Ｋ＃Ｌ゛？°“・′ニーー４“　′°０°０ゞと
Ｎａα　９６０ポンｒを反□応　器へ供給した。約１０
０グラムのＮａ２ＨＰＯ４としてリンをこの反応混合物
−＼添加した。それはタンタル金属ベースで計算された
１　０４］＞Ｐｍのリンの添加に明確に対応する。密閉
容器とその装入物を加熱して装入物を熔融した。攪拌機
をスタートさせ、１２　Ｏｒｐｍの攪拌速度を液体浴を
均一化するために維持した・ナトリウムの添加は約６５
０℃で、１分間に１２．５〜１５．５　ボンドの範囲の
供給速度で１１分間、合計１５０１ンｒの消費で始めた
。この初期期間中温度が７００℃に達したとき１５００
　ａｆｍの空気を供給するプロワ−を用いて容器を外部
からファ反応物質を周囲温度にまで冷却し、タンタル金
属粉末は凍結物質から、尚業で知られてるように、粉砕
を浸出により回収した。

タンタル粉末は、リンと残りの元素に対する質量スペク
トル分析を含む従来の操作により化学組成について分析
、・した。＋８０メツシユ、−ＳＯ＋−■、。

１２０メツシユ、−１２０＋２００メツシユ、−２００
＋３２５メツシユおよび一３２５メツシュ材料の重量パ
ーセントを米国標準篩を用いる篩分は分析により測定し
た。−８０メツシユ部分な組合せ、混合しおよびすべて
の他のテストに使用した。

この粉末は、Ａ８ＴＭ　　指定Ｂ５３Ｏ−６５、「フイ
ツシャーナデーシーデ　サイズ法による耐火性の金属お
よび化合物の平均粒子径に関する標準試験方法」、に従
ってフィッシャー　サブ−シーブ　サイズ（ｙｓｓｓ　
）　　として測定した。還元されたば々島りの粉の平均
ｙｓｓｓ　　は２．４５ミクロン（μＭ）であった。以
後「スコツト密度Ｊ　（８Ｄ）と呼ぶ見掛は密度は、Ａ
８ＴＭ　　表示Ｂ、２１２−４８（１９７０年に再公認
された）、「金属粉の見掛は密度に関する標準試験方法
」の１！作により粉末について測定した。

化学分析、篩分分析、ｙｓｓｓ　　および８Ｄデータは
下記表■のＡ欄に記載されている。

−８０メツシユ粉末の一部分は「還元されたまま」の条
件において未焼成強度および電気的特性についてテスト
した。−８０メツシユ粉末の第二の部分は約１０″″３
ｔｏｒｒ　絶対圧力の真空中で約１３５０℃（光温度）
Ｋ加熱し、その温度に１時間保持し、２１時間真空下で
、そして最終的にはヘリウム下で周囲温度まで冷却し、
それから粉砕し３５メツシユの篩を用いて篩分けられた
が、オーバーサイズ材料はいずれも全ての粉末が一３５
メツシュであるように再粉砕および再篩分けした。

このタンタル粉末は（ぎエレントＰｉｅｒｒ・ｔ）米国
特許第３．４７５．９１５号明細書の教えるところに従
って製造した「熱的凝集した」粉末として言及される。

各種類の粉末の部分は０．２６１インチ直径のダイスの
中でプレスした密度の関数として未焼成強度を決定する
ために４．５（熱的凝集された粉末のみ）、５．０およ
び５．５　Ｉｉ／ｆｉ’、の未焼成密度になるように１
個々に秤量した２、０１０±０．０２０グラム圧密体に
プレスした。「還元されたままの」粉末の圧密体を４，
５　ｌ　７ｃｍ”の未焼成密度でプレスする努力は、未
焼成強度が低過ぎて取扱いに適さないという理由で不成
功であった。平坦なかなじきと基盤を備えたシャティロ
ン（０ｈａｔｉｌｌＯｎ　）モデルＬＴＯＨ万能引張、
圧縮およびバネ試験様のかなしきの下にその圧密体は個
々に横に並べて置き、２．０の圧縮速度の設定で粉砕し
た。圧密体を粉砕するのに必要な圧力（ポンＰ）は未焼
成強度として記録した。４個の圧密体を未焼成強度に関
してテストし、データの平均をとった。このテストにお
いて圧密体がム８ＴＭ　　Ｉ［ｉ　１７８−６１　Ｔに
従って測定したとき枠外である値を有するなら、別つア
ノ−Ｖをプレスし、テストした。（枠外観察あるいは枠
外値は、枠外が生ずるセットの他の試料から著しくはず
れるように見えた。）未焼成強度のデータは下記表■の
ム橢に示されている。

各種の粉末は個々に秤貴し、０．２１３インチ直径のダ
イスの中で、５．５および６．５　Ｉｉ／♂の未焼成強
度になるように、タンタル鉛線を埋込んだ１．０グラム
の圧密体あるいはアノードにプレスした。

これら密度の各々にプレスされたアノ−Ｐの１グループ
は３０分間１６００℃（光温度）で、冷壁の真空焼結炉
（１０″″３ｔｏｒｒ絶対圧）中で焼結した。他のグル
ープは３０分間１８００℃（光温度）で同様に焼結した
。

直径の収縮率（１００分率）を測定した。

電気的テスト操作は水中の０．１憾リン酸中で、電解質
の温度９０℃のもとで、焼結されたアノードな陽極酸化
することを含んだ。アノ−ｒの陽極酸化は１００ざルト
に達するまで３５ｆリアンペア／グラムの電流密度で行
ない、次いで１００ボルトで２時簡保持した。陽極酸化
されたアノ−Ｖを脱イオン水で洗浄し、次いで１０５℃
の清浄空気中で乾燥°された。

直流Ｑ−り（ｎｏｂ）は１０ＩＩＩリン酸中で７０ざル
トのテスト電圧で測定した。７ノーｒはテスト溶液中ヘ
アノーｒの頂部まで浸せきしてテスト電圧は２分間印加
し、その後でＤ（Ｌを測定し島ＤＯＬ測定が完了した後
で、アノ−ｒは１０憾リン酸に３０〜４０分間浸した。

静電容量は１０′１ｉｇバリン酸中に浸せきされたアノ
−ｒにつき、０．５ボルトのａ、Ｃ，シグナルと３ざル
トの改、Ｃ，バイアスで以ってタイプ１６１１Ｂジエネ
ラル、ラジオ、キャパシタンス、テストブリッジ（Ｇｅ
ｎｅｒａｌ　Ｒａｄｉｏ　Ｃａｐａｃｉｔａｎｃｅ　Ｔ
ｅ５ｔ　Ｂｒｌｇｅ　）を用いて測定した。損失係数（
ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎｆａｃｔｏｒ　）　　を屯この
ブリッジテストから測定された。

「還元されたままの」粉末および熱的に凝集した粉末の
両方に関し焼結中の収縮、Ｄ　ＯＴ、＋、比容量（ＯＶ
／、ｆあるいはｕｆ　ｖ　／　ｇ）、損失係数の平均値
１を下記表■のＡ欄に要約する。

６個の更に別のアノ−ｒは、各々１．０±０．０５グラ
ムの重量であるが、０．２１３インチ直径のダイス中で
６．５１１７ＣＩＬ３　　の未焼成強度になるようにプ
レスし、次ＫＳＤ分間１６５０℃（光温度）で同様に真
空焼結した。

絶縁破壊電圧テストはこれらのアノ−ｙにおいて、攪拌
されたエチレングリコール−水−リン酸溶液中で８３±
０．２℃で電解成形により、成形電圧な誘電的絶縁破壊
が生じるまで１分間に２ボルトの速度で上昇させて、行
った。この陽極酸化電解液は８３℃で３５０±５０　ｏ
ｈｍ−傭の比抵抗を得るように５５憾の、鉄を含まない
エチレングリコール、４５４１の脱イオン水の溶液、お
よび十分なリン酸から成る。

絶縁破壊の点はアノ−ｒの成形電流が１００ボルトでの
電流の流れ以上５０ミリアンペア（ｍ、ａ、）に増加す
るときあるいは振動が生じるときに生ずる。平均の絶縁
破壊電圧は標準テスト操作の中で定義された「枠外もの
」を除いた後で決定される。

操作ＡＫ始する平均絶縁破壊電圧は下記表ＩＶＫ示す。

上記のナトリウム還元処、理およびテスト方法は、特別
記された例外を除いては本書で以下に述べられている他
のタンタル粉末に関しても用いた。

操作Ｂにおいて反応混合物に添加されたリンは約２５グ
ラムのＨａ、１ｒＰＯ，であり、タンタル金属ペースで
計算された２　６　ｐｐｍ　のリンの添加に明確に対応
した。生じた一８０メツシュの還元されたままの粉末の
ＩＦ８８Ｅｌは６．２１ミクロン（μＭ）であった。

操作０においては条件は本質的に操作Ｂのそれに同等で
あった。還元されたま＼の−８０メツシユ粉末のｙｓｓ
ｓは３．１８　ミクロンであって、本発明の方法により
再現性が達成できることが例証された。

操作りはその中でリンの添加がなされない対照であって
、特定のナトリウム還元パラメータが２．５７ミクロン
の７８８Ｅｌ　　ヲ４つだ一８０メツシュの還元された
ま−の粉末を得るように調整した。

操作りは操作Ａのリン含有生成物′を、Ｆｅ２Ｂ　　に
より表わされたと本質的に同じ名目上の還元されたま＼
の２．４ミクロンの粒子径で１寵しか屯テスト方法その
ものの範囲内で対照と比較するために準備さ瓢テストさ
れた。

操作Ｅもリンが添加されない対照であり、特定のナトリ
ウム還元パラメータは３．２１ミクロンのｙｓｓｓ　を
もった−８０メツシユの還元されたま＼の粉末を得るよ
うに調整したゆこうして操作Ｅからの粉末は操作Ｂおよ
び０ニーらのリンをドープした生成物とｙｓｓｓ　　に
より表わされた本のと本質的に同じ名目上の３．２ミク
ロン粒子径において比較される。

操作ＢからＥまでの粉末について測定されたテスト結果
は操作Ａに対する結果とともに表■から■までの中に記
載する。

□ 表　　■ （アノードゾレス密度６．５ｇ／ｃ＠、１６５０°０で
６０分間真空焼結した） ２８８ ２７５ ２８０ ２９１ Ｅ　　　　　　　　２９５ 前記諸表中の操作Ａ、Ｂ、および○は以後「原位置ドー
プ」として言及する。操作Ａは、それはタンタル金属ぺ
°−スで１０４　ｐｐｍのＰでｒ−ゾされたが、約１５
　ｐｐｍ　（１９〜１１の範囲、すなわち１５±４　ｐ
ｐｍ　）　Ｐの還元されたま＼のおよび熱的に凝集され
た粉末を保持したが、一方、それに対して２６　ｐｐｍ
　Ｆが添加された原位置Ｖ−ノされた操作Ｂおよび口は
約４　ｐｐｍ　（７〜２０　ｐｐｍの範囲）を保持した
。

熱的凝集は、従来の技術から期待されるように、−’ｊ
ｌ’ｙｒ、されたま＼の粉末と比較して未焼成強度に実
質的改良をもたらした。

リンの態位ｔｔ＋”−ぎングはドープしない対照粉末と
比較して１６００℃と１８００℃の両方の焼結温度にお
いて実質的により＾い容量をもたらした。操作Ａにおけ
る原位置リンの比較的高いレベルは約６７憾”まで高い
容量をもたらした。比較的低いリンの原位置ｒ−プ操作
ＢおよびＯは中間の増加分をもたらした。

１６５０℃で６０分間焼結した原位置ドーゾ粉の絶縁破
壊電圧は、テストそれ自身の変動が約±１４ざルトであ
るので、ドープしない対照粉末のそれと本質的に同じで
あった。絶縁破壊電圧はいくつかの比較的高い電圧応用
にとって重要であるが、多くの比較的低い電圧用途には
そうではない電気的パラメータである。しかしながら、
粉末に最高の可能な比容量を得ることはしばしば大変な
探究目標である。それゆえ絶縁破壊電圧の本質的に何ら
の重要な減少を伴なわずに、比容量を大きく増すことは
本発明の原位置ドープ粉末に関し諸物性の魅力ある組合
せをもたらす。

例　　２ この列の実証するところは、リンのドープはタンタルを
その鉱石から抽出し回収するのに用いられる化学反応の
比較的初期の点でなぼことができるということである。

現在の技術状態の方法においてタンクライトおよび他の
タンタル含有鉱石、スズスラグ、およびこれらの精鉱を
含むタンタル鉱石はタンタルとニオブ（コロン♂ウム）
有価物を溶解するためにフッ化水素酸中で温浸される。

それからこれらの有価物は適当に酸性にされた水溶液か
ら選択的にストリップされ、メチルイソジチルケトン（
ＭＩＢＫ）あるいは他の適当な有機溶媒を用いた液−液
処理において各々から分離されるｑこの方法から得られ
た精製された、しかも水性流体でありタンタルラフイネ
−、トと呼ぶことができうｐ　７　ｐ　／、含有え□よ
、２ゾｌｌｌ−、、ヶ、ッ化、ア。

ルカリ、［２Ｔａ　Ｆ７、の形態で回収するために、フ
ッ化カリあるいは水酸化カリ、あるいは他の適当なカリ
ウム含有塩で処理することができる。

本発明の他の具体例においては、適当な化合物形態のリ
ン添加物を化学処理に選択された段階で導入することが
できる。この例はタンタル（ラフィネート）生成物流体
（液−液抽出処理後）をリンでＰ−ゾすることを包含す
る。リンの一部分を引続く処理工程を通じて保持して、
蛾終的に得られたナトリウム還元タンタル粉末をリンで
ドープする。

リンをドープしたに２ＴａＩＩ′〒は異った濃度の溶解
タンタルを含む５個の異ったタンタルラフィネートから
調製した。Ｋ２ＴａＩＦ７はに３ＰＯ，添加物により沈
澱された。・ ＩＣ２Ｔ＆Ｆ−１に基づきまた計算上含有されるタンタ
ル金属に基づいてに２ＴａＦ’７の化学分析から決定さ
れた得られたりての値は゛ Ｒ−１０，３００，６５ Ｒ−２，２２，４８ Ｒ−５，０７、，１５ １（−４，１８，３９ Ｒ−５，１５，３３ 例　　６ 前記の米国特許第４．００９．００７号明細書（フライ
）は約５から約４００１）ｐｍの元素リンに相当する童
の添加リン含有物質によりタンタル粉末において得るこ
とのできる改良された比容量を教示している。この米国
特許はさらに、リン含有物質をメンタル粉末あるいはタ
ンタル水素化物粉末に加える方法を教示している。

対照的Ｋ、本発明の原位置ドープ法においてはリン含有
物質はタンタル粉末生成の前あるいは間にタンタル処理
の比較的初期に加えられ、フライの特許におけるように
粉末がすでにできた後ではない◎ この例においては原位置ドープ粉末の特徴をフライの特
許に従ってＶ−ゾされた粉末と比較する。

これら二つの方法により達成された静電容量レベルなマ
）　ＩＪラックス験を行って合わせ、次いで比容量レベ
ルを達成するために必要な残留リン量、また粉末の他の
特性を比較する。還元されたま＼のタンタル粉末とドー
プされていないタンタル粉末の２個のサンプルはＦおよ
びＧと名付け、これらは２．４と６．２μＭのｙｓｓｓ
を持ち、タンタル金属ペースでゼロ（対照）、５．１０
．１５．２０．２５．６５および５０　ｐｐｍの添加な
おこなうために９ン戚２アレモニウムでｒ−ノした。こ
れやの粉末を１６５０℃で３０分間熱的に凝集し例１で
述べた方法を用いてテストした。これらのデータを表■
おｊび■に示す。

表■には２．４μＭのＦｅ２Ｂを持つ還元されたま＼の
Ｃ前駆体）粉末から調製された熱的に凝集した粉末に関
してデータを示す。１６００℃で焼結されたアノ−げに
関して、原位置ドープ粉末の比容量は、たとえ原位置ド
ープ粉末における残留リン含櫨がフライの特許のＰ−ゾ
粉末における残留レベルのそれの中間であっても、フラ
イの特許によりドープされたすべての粉末よりも高かっ
た。

１８００℃で焼結したアノードについて同じ傾向がみる
ことができる。

表■には６．２μＭのＩｌ′８８Ｂを持ついくぶん比較
的粗い還元されたままの前駆体粉末からａｉ［された熱
的に／！Ｉｋ１された粉末に関してデータを示す。

１６００℃あるーは１８００　’（３で焼結されたアノ
ードに関しては、４〜７　ｐｐｍオーダーの残留リンに
よるドープ粉末においては一般的に実質的、にもつと高
い残留リンレベルでのみ達成される比容量値を与える。

掲げ”たすべての他の電気特性はこれらの表中に掲げら
れたすべての粉末について満足すべきものであるように
思われる。

表Ｖおよび■の両方に含まれた未焼成強度のデータは、
フライ法によりドープされた粉末と原位置ドープ粉末と
はどんな選んだ密度でプレスしたときも同様な圧密（非
焼結）強度を持つと−うことを示している。　　　□ １、、ぴ 例　　４ この例は原位置リン添加を、タンタル粉末が形成された
後にさらにリンを添加することと組合せた効果につき詳
述する。

例１の操作ＢおよびＣからの還元されたままのタンタル
粉末サンプルに、５０ｐｐｍの元素イオウな供給する童
だけ結晶形態のリンＦ！！２アンモニウムを添加した。

混合物は乾式混練し、次いで熱的に／＃ｌ集し、例１で
述べたように電気的特性と未焼成強度につきテストした
。データを表■に示す。その結果を表１の操作Ｂ、Ｏの
粉末におけるように熱的に凝集され原位置ドー、ゾのみ
の結果、および表■の欄Ｇｏ−Ｇ、におけるように−一
ノのみの最終粉末の結果と比較して、組合せ方法は比較
しうる未　　□焼成密度でプレスされ、１６００℃ある
いは１８００℃で焼岩されたアノ−げに関して比較的高
い比容量を生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ！１）　　（＋）　　タンタル含有物質をフッ化水素酸
   中で・浸出してメンタル有価物およびその他の物質をフ
   ッ化水素酸溶液中に溶解し、偵）タンタルを液−液溶媒
   抽出法において有機溶媒で該溶液を抽出することにより
   他の物質から分離し、タンタルに富む溶液をそこから回
   収し、（ｉｌｌ）　　該タンタルに富む溶液を処理して
   タンタル塩を沈澱させ、（１ｖ）該タンタル塩をアルカ
   リ金属により金属タンタルに還元し、（Ｖ）　　金属メ
   ンタルを還元段階から粉末の形状で回収するタンタル粉
   末を製造する方法において、上記工程（ｉｉｌ）および
   噌の少くも一方にリン含有物を添加し、そ−の量は、そ
   の添加の工程では１００万部の元素タンタルに対し少く
   も５部の元素リンの量で、また最終粉末の元素タンタル
   の１００万部に対し約２から約４００部の元素リンを供
   給する量であることを特徴とする、上記方法。 （２）　　タンタル塩がメンタルに富む溶液から沈澱す
   るに先立ち該タンタルに富む溶液に、リン含有物質を特
   徴する特許請求の範囲第１項の方法。 （３）　　タンタル塩がタンタルに富む溶液から沈澱す
   や間に、リン含有物質をタンタルに富む溶液に添加する
   、特許請求の範囲ｆａ１項の方法。 （４）　　リン含有物質を該タンタル塩とともに、アル
   カリ金属カミ加えられている反応器中へ供給する、特許
   請求の範囲第１項の方法。 （５）リン含有物質が無機のリン含有塩である、特許請
   求の範回第１項の方法。 （６）　　リン含有塩がアルカリ金属塩である、特許請
   求の範囲１／Ｅ５項の方法。 （７）塩が金属イオンを含まない、特許請求の範囲第５
   項の方法。 （８）　　ＩＪン含有物質の添加がタンタルへのリン含
   有物質の単なる添加から成る、特許請求の範囲第１項の
   方法。 （９）　　付加的リン含有物質を、工程（Ｖ）に引続き
   タンタル粉に添加する、特許請求の範囲第１項の方丸