JPS5870837A - メタノール改質用触媒の製造方法 - Google Patents
メタノール改質用触媒の製造方法Info
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- JPS5870837A JPS5870837A JP56167014A JP16701481A JPS5870837A JP S5870837 A JPS5870837 A JP S5870837A JP 56167014 A JP56167014 A JP 56167014A JP 16701481 A JP16701481 A JP 16701481A JP S5870837 A JPS5870837 A JP S5870837A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ある。
従来白金触媒はメタノール改質用等に広く使用されてお
り、通常少くとも表面が活性アルミナから成る担体を、
そのまままたは助触媒を含有させた後、白金化合物、例
えば塩化白金酸の水溶液またはこれにチオ硫酸アンモニ
ウムを添加した溶液に浸漬し、担体に白金化合物を含浸
し、乾燥し、空気、水素或いは水蒸気雰囲気中でＩＩｓ
ｏ〜６００″Ｃの温度で焼成することにより製造されて
いる。
り、通常少くとも表面が活性アルミナから成る担体を、
そのまままたは助触媒を含有させた後、白金化合物、例
えば塩化白金酸の水溶液またはこれにチオ硫酸アンモニ
ウムを添加した溶液に浸漬し、担体に白金化合物を含浸
し、乾燥し、空気、水素或いは水蒸気雰囲気中でＩＩｓ
ｏ〜６００″Ｃの温度で焼成することにより製造されて
いる。
このような製造方法で得られた白金触媒は、白金の触媒
としての有効性および白金の担持効率を考慮して白金の
担持量は通常０，／ − ／．０重量％であり、この触
媒をメタノール改質用触媒として用いる場合には、低温
活性が不充分である。このため担体に多量の白金を担持
させ活性を向上させることが提案されている。然しこの
ように多量の白金を担持した触媒を製造する場合には、
白金の担持効率が悪くなるだけでなく、白金の分散状態
がよくなくなり、このためメタノールの改質反応に対し
て、担持させた白金が有効に作用していないという問題
点があった。
としての有効性および白金の担持効率を考慮して白金の
担持量は通常０，／ − ／．０重量％であり、この触
媒をメタノール改質用触媒として用いる場合には、低温
活性が不充分である。このため担体に多量の白金を担持
させ活性を向上させることが提案されている。然しこの
ように多量の白金を担持した触媒を製造する場合には、
白金の担持効率が悪くなるだけでなく、白金の分散状態
がよくなくなり、このためメタノールの改質反応に対し
て、担持させた白金が有効に作用していないという問題
点があった。
本発明者は、このような従来の問題点を解決すべく種々
研究を行った結果、担体に白金化合物を含浸、乾燥し、
次いで焼成し、更に例えば水素化ホウ素ナトリウム（
ＳＢＨ ）水溶液、ヒドラジン水溶液またはホルマリン
に浸漬するようにして還元剤と接触させ、あるいは逆に
還元剤と接触して還元した後焼成することにより二段階
で白金化合物を還元することにより、予期せぬことには
白金の分散状態および結晶゛の微細化が達成され、白金
の担持量を増すことなく活性を向上させることができ前
記問題点が解決されることを確かめ本発明を達成するに
至った。
研究を行った結果、担体に白金化合物を含浸、乾燥し、
次いで焼成し、更に例えば水素化ホウ素ナトリウム（
ＳＢＨ ）水溶液、ヒドラジン水溶液またはホルマリン
に浸漬するようにして還元剤と接触させ、あるいは逆に
還元剤と接触して還元した後焼成することにより二段階
で白金化合物を還元することにより、予期せぬことには
白金の分散状態および結晶゛の微細化が達成され、白金
の担持量を増すことなく活性を向上させることができ前
記問題点が解決されることを確かめ本発明を達成するに
至った。
従って本発明は少くとも表面が活性アルミナから成る担
体に白金化合物を含浸し、これら白金化合物を焼成およ
び還元剤により二段階の還元を行うことを特徴とする白
金触媒の製造方法に関するものである。
体に白金化合物を含浸し、これら白金化合物を焼成およ
び還元剤により二段階の還元を行うことを特徴とする白
金触媒の製造方法に関するものである。
本発明の方法においては、先ず担体に白金化合物を含浸
して白金化合物を担体に担持させるが、この方法は白金
触媒の製造方法において従来用いられている方法なら如
何なる方法でもよい。そして得られた白金化合物を担持
した担体を前述のように二段階に還元する。還元剤を用
いて還元する場合には焼成後の担体又は白金化合物を担
持した担体をＳＢＨ水溶液、ヒドラジン水溶液またはホ
ルマリンに浸漬し、乾燥する。このようにして得られた
白金触媒は同量の白金量を担持した触媒より活性が著し
く向上する。この理由は二段階の還元処理を行うことに
より担体上の白金の結晶が処理前より細かくなり、メタ
ノールの改質反応に対して白金が一層有効につかわれる
ようになった丸めと考えられる。
して白金化合物を担体に担持させるが、この方法は白金
触媒の製造方法において従来用いられている方法なら如
何なる方法でもよい。そして得られた白金化合物を担持
した担体を前述のように二段階に還元する。還元剤を用
いて還元する場合には焼成後の担体又は白金化合物を担
持した担体をＳＢＨ水溶液、ヒドラジン水溶液またはホ
ルマリンに浸漬し、乾燥する。このようにして得られた
白金触媒は同量の白金量を担持した触媒より活性が著し
く向上する。この理由は二段階の還元処理を行うことに
より担体上の白金の結晶が処理前より細かくなり、メタ
ノールの改質反応に対して白金が一層有効につかわれる
ようになった丸めと考えられる。
本発明を次の実施例、比較例および試験例につき説明す
る。
る。
実施例１
フランス国ローヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径３鴎）に、該粒子ｉｔ当り白金３７を含む塩化白金酸
水溶液にチオ硫酸アンモニウムをＰｔ：Ｓ−１：２とな
るように添加した溶液を流動含浸法により含浸させ、次
いで空気中において自然乾燥した後、これを電磁波振動
通気乾燥機にセットし、触媒粒子１１当り１００″Ｃの
熱風をλＮｍ３／ｍｉｎで下方より通気しつつ、コｔＩ
３０ ＭＨｚの電磁波で出カフＫＷにて加熱し、５分間
で完全に乾燥し、含水率をｌチにし念。しかる後この乾
燥した触媒粒子を水蒸気中ｓｏｏ”ｃで２時間加熱処理
し、冷却後さらにヒドラジン１重量％水溶液に浸漬させ
た後乾燥することにより触媒を製造し、触媒Ａとした。
径３鴎）に、該粒子ｉｔ当り白金３７を含む塩化白金酸
水溶液にチオ硫酸アンモニウムをＰｔ：Ｓ−１：２とな
るように添加した溶液を流動含浸法により含浸させ、次
いで空気中において自然乾燥した後、これを電磁波振動
通気乾燥機にセットし、触媒粒子１１当り１００″Ｃの
熱風をλＮｍ３／ｍｉｎで下方より通気しつつ、コｔＩ
３０ ＭＨｚの電磁波で出カフＫＷにて加熱し、５分間
で完全に乾燥し、含水率をｌチにし念。しかる後この乾
燥した触媒粒子を水蒸気中ｓｏｏ”ｃで２時間加熱処理
し、冷却後さらにヒドラジン１重量％水溶液に浸漬させ
た後乾燥することにより触媒を製造し、触媒Ａとした。
触媒の白金゛担持量はｏ３重量％であった。
比較例１
実施例１において含浸績アルミナ粒子を電磁波振動通気
乾燥機にセットし、同様の条件下で完全に乾燥した。し
かる後実施例１と同様に加熱処理し、ヒドラジン水溶液
に浸漬せずに触媒を製造し、触媒Ｂとした。
乾燥機にセットし、同様の条件下で完全に乾燥した。し
かる後実施例１と同様に加熱処理し、ヒドラジン水溶液
に浸漬せずに触媒を製造し、触媒Ｂとした。
実施例２
フランス国ローヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径３關）に、該粒子／ｌ当り白金３．０９を含む塩化白
金酸水溶液にチオ硫酸アンモニウムをＰｔ：Ｓ−１：２
となるように添加し九溶液を流動含浸法により含浸させ
、実施例１と同様な方法で乾燥、加熱処理を行ない、さ
らに水素化ホウ素ナトリウムＣ３ＢＨ）０．１重量％水
溶液に浸漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触媒０とし
た。
径３關）に、該粒子／ｌ当り白金３．０９を含む塩化白
金酸水溶液にチオ硫酸アンモニウムをＰｔ：Ｓ−１：２
となるように添加し九溶液を流動含浸法により含浸させ
、実施例１と同様な方法で乾燥、加熱処理を行ない、さ
らに水素化ホウ素ナトリウムＣ３ＢＨ）０．１重量％水
溶液に浸漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触媒０とし
た。
又、同量の担体に同量の塩化白金酸とチオ硫酸アンモニ
ウムを含む溶液を含浸した後、ＳＢＨＯ，１重量％水溶
液で処理してから水蒸気中ｓｏｏ’ｃで２時間加熱処理
して触媒を製造し、触媒Ｃ′とした。
ウムを含む溶液を含浸した後、ＳＢＨＯ，１重量％水溶
液で処理してから水蒸気中ｓｏｏ’ｃで２時間加熱処理
して触媒を製造し、触媒Ｃ′とした。
触媒の白金担持量は触媒Ｃ、Ｏ／共にＯ０ａ重量％であ
った。
った。
比較例２
実施例２における含浸績アルミナ粒子を比較例１と同様
な方法で加熱処理し、５ＢＨｏ、を重量％水溶液による
還元を行わずに触媒を製造し、触媒りとした。
な方法で加熱処理し、５ＢＨｏ、を重量％水溶液による
還元を行わずに触媒を製造し、触媒りとした。
同様に塩化白金酸とチオ硫酸アンモニウムの水溶液に浸
漬した担体を焼成することなく ＳＢＨｏ、ｉ重量％水
溶液に浸漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触媒Ｄ’と
した。
漬した担体を焼成することなく ＳＢＨｏ、ｉ重量％水
溶液に浸漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触媒Ｄ’と
した。
実施例３
フランス国ローヌプーラン社襄の活性アルミナ粒子（粒
径３關）に、アルミナ粒子／ｌ当り塩化バナジウム（ｖ
ａｔ４） ３ｔ、ｓ ｙｌｉＬｌ水ｍ液ｔｔ流動含浸法
により含浸させｓｏｏ”ｃで６時間空気焼成を行い担体
にバナジウムの酸化物を金属バナジウム量として１重量
％になるように担持させた。しかる後実施例２と同様な
方法で含浸、乾燥、熱処理、浸漬、乾燥を行い触媒を製
造し、触媒Ｅとした。
径３關）に、アルミナ粒子／ｌ当り塩化バナジウム（ｖ
ａｔ４） ３ｔ、ｓ ｙｌｉＬｌ水ｍ液ｔｔ流動含浸法
により含浸させｓｏｏ”ｃで６時間空気焼成を行い担体
にバナジウムの酸化物を金属バナジウム量として１重量
％になるように担持させた。しかる後実施例２と同様な
方法で含浸、乾燥、熱処理、浸漬、乾燥を行い触媒を製
造し、触媒Ｅとした。
比較例３
実施例３の含浸漬アルミナ粒子を比較例１と同様の方法
で加熱処理し、ＳＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬処理す
ることなく触媒を製造し、触媒Ｆとした。
で加熱処理し、ＳＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬処理す
ることなく触媒を製造し、触媒Ｆとした。
実施例４
フランス国ローヌプーラン社展の活性アルミナ粒子（粒
径３■）に、アルミナ粒子／ｊ当り塩化マンガン（Ｍｎ
０ｔ２・ｐａ２ｏ ） Ｊ／、０９溶した水溶液ヲｍ動
含浸法により含浸させ、ＳＯＯ″Ｃで６時間空気焼成を
行い担体にマンガンの酸化物を金属マンガン量として１
重量優になるように担持させた。しかる後乾燥させ、実
施例２と同様な方法で白金の含浸、乾燥、熱処理を行い
、さらにホルマリン１重量％水溶液に浸漬した後、乾燥
を行い触媒を製造し、触媒Ｇとした。
径３■）に、アルミナ粒子／ｊ当り塩化マンガン（Ｍｎ
０ｔ２・ｐａ２ｏ ） Ｊ／、０９溶した水溶液ヲｍ動
含浸法により含浸させ、ＳＯＯ″Ｃで６時間空気焼成を
行い担体にマンガンの酸化物を金属マンガン量として１
重量優になるように担持させた。しかる後乾燥させ、実
施例２と同様な方法で白金の含浸、乾燥、熱処理を行い
、さらにホルマリン１重量％水溶液に浸漬した後、乾燥
を行い触媒を製造し、触媒Ｇとした。
比較例４
実施例４における含浸漬アルミナ粒子を比較例１と同様
な方法で加熱処理し、ホルマリン１重量％水溶液に浸漬
せずに触媒を製造し、触媒Ｈとした。
な方法で加熱処理し、ホルマリン１重量％水溶液に浸漬
せずに触媒を製造し、触媒Ｈとした。
実施例５
フランス国ローヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径ｊ ｗａ ）に、アルミナ粒子／ｌ当り硝酸イツトリ
ウム（Ｙ（Ｎｏ３）２・４Ｈ２０〕コｒ、ｔｇ溶した水
溶液を流動含浸法で含浸させ、５００℃で６時間空気焼
成を行って担体にイツトリウムの酸化物を金属イツトリ
ウムとして１重量饅付着させ友。しかる後実施例２と同
様な方法で、白金の含浸、乾燥、熱処理およびＥ３ＢＨ
Ｏ，１重量％水溶液への浸漬、乾燥を行い、触媒を製造
し、触媒工とした。
径ｊ ｗａ ）に、アルミナ粒子／ｌ当り硝酸イツトリ
ウム（Ｙ（Ｎｏ３）２・４Ｈ２０〕コｒ、ｔｇ溶した水
溶液を流動含浸法で含浸させ、５００℃で６時間空気焼
成を行って担体にイツトリウムの酸化物を金属イツトリ
ウムとして１重量饅付着させ友。しかる後実施例２と同
様な方法で、白金の含浸、乾燥、熱処理およびＥ３ＢＨ
Ｏ，１重量％水溶液への浸漬、乾燥を行い、触媒を製造
し、触媒工とした。
比較例５
実施例５における含浸筒ア、ｙミナ粒子を比較例１と同
様な方法で加熱処理し、ＳＢＨＯ，１重量％水溶液に浸
漬せずに触媒を製造し、触媒Ｊとし九。
様な方法で加熱処理し、ＳＢＨＯ，１重量％水溶液に浸
漬せずに触媒を製造し、触媒Ｊとし九。
実施例６
フランス国ローヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径３關）に、アルミナ粒子ｌ！当り硝酸シルコニｋ （
ＺｒＯ（Ｎ０３）２’ＪＨ２０） ／２１９溶した水溶
液を流動含浸法で含浸させ、５００″Ｃで６時間空気焼
成を行ってジルコ・ニウムの酸化物を金属ジルコニウム
換算で１重量％付着させた。しかる後実施例２と同様な
方法で白金の含浸、乾燥、熱処理、５ＢＨＯ０１重量％
水溶液への浸漬、乾燥を行い触媒を製造し、触媒にとし
た。
径３關）に、アルミナ粒子ｌ！当り硝酸シルコニｋ （
ＺｒＯ（Ｎ０３）２’ＪＨ２０） ／２１９溶した水溶
液を流動含浸法で含浸させ、５００″Ｃで６時間空気焼
成を行ってジルコ・ニウムの酸化物を金属ジルコニウム
換算で１重量％付着させた。しかる後実施例２と同様な
方法で白金の含浸、乾燥、熱処理、５ＢＨＯ０１重量％
水溶液への浸漬、乾燥を行い触媒を製造し、触媒にとし
た。
比較例６
実施例６における含浸漬アルミナ粒子を比較例２と同様
な方法で加熱処理し、５ＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬
せず触媒を製造し、触媒りとした。
な方法で加熱処理し、５ＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬
せず触媒を製造し、触媒りとした。
実施例７
フランス国ローヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径ｊ ｍ ）に、アルミナ粒子／ｌ当り６［プラセオジ
ム（Ｐｒ（ＮＯ３）３）コｏ、ｓ ｇ溶した水溶液を流
動含浸法で含浸させ、２００″Ｃで６時間空気焼成を行
ってプラセオジムの酸化物を金属プラセオジム量として
１重量％付着するようにした。しかる後実施例２と同様
な方法で白金の含浸、乾燥、熱処理を行い、きらＫ Ｓ
ＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬した後、乾燥して触媒を
製造し、触媒Ｍとした。
径ｊ ｍ ）に、アルミナ粒子／ｌ当り６［プラセオジ
ム（Ｐｒ（ＮＯ３）３）コｏ、ｓ ｇ溶した水溶液を流
動含浸法で含浸させ、２００″Ｃで６時間空気焼成を行
ってプラセオジムの酸化物を金属プラセオジム量として
１重量％付着するようにした。しかる後実施例２と同様
な方法で白金の含浸、乾燥、熱処理を行い、きらＫ Ｓ
ＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬した後、乾燥して触媒を
製造し、触媒Ｍとした。
比較例７
実施例７において含浸漬アルミナ粒子を比較例２と同様
な方法で加熱処理し、ＳＢＨＯ，を重量％水溶液に浸漬
せずに触媒を製造し、触媒Ｎとした。
な方法で加熱処理し、ＳＢＨＯ，を重量％水溶液に浸漬
せずに触媒を製造し、触媒Ｎとした。
実施例８
フランス国ローヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径３闘〕にアルミナ粒子ｌ！当シ硝酸ネオジム（Ｎｄ
（Ｎｏ３） ） ／ｊ、／ ｇ溶した水溶液を流動含浸
法で含浸させ、ｊＯＯ″Ｃで６時間空気焼成を行ってネ
オジムの酸化物を金属ネオジム量として１重量％付着さ
せた。しかる後実施例２と同様な方法で白金の含浸、乾
燥、熱処理を行い、さらにヒドラジン１重量％水溶液に
浸漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触媒Ｏとした。
径３闘〕にアルミナ粒子ｌ！当シ硝酸ネオジム（Ｎｄ
（Ｎｏ３） ） ／ｊ、／ ｇ溶した水溶液を流動含浸
法で含浸させ、ｊＯＯ″Ｃで６時間空気焼成を行ってネ
オジムの酸化物を金属ネオジム量として１重量％付着さ
せた。しかる後実施例２と同様な方法で白金の含浸、乾
燥、熱処理を行い、さらにヒドラジン１重量％水溶液に
浸漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触媒Ｏとした。
比較例８
実施例８において含浸漬アルミナ粒子を比較例２と同様
の方法で加熱処理し、とドラジン１重量％水溶液に浸漬
せずに触媒を製造し、触媒Ｐとし虎。
の方法で加熱処理し、とドラジン１重量％水溶液に浸漬
せずに触媒を製造し、触媒Ｐとし虎。
実施例９
フランス国ロー゛ヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（
粒径Ｊ ｍ ）に、アルミナ粒子／ｌ当り硝酸ランタン
（Ｌａ （ＮＯ３）３ ・ｔ Ｈ２Ｏ、ｌ ２／、Ｊ
’ｉ溶した水溶液を流動含浸法で含浸させ、２００″Ｃ
で６時間空気焼成を行ってランタンの酸化物を金属ラン
タン量として１重量％となるよう付着させた。しかる後
、実施例２と同様な方法で、白金の含浸、乾燥、熱処理
を行い、さらにＳＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬した後
乾燥し、触媒を製造し、触媒Ｑとした。
粒径Ｊ ｍ ）に、アルミナ粒子／ｌ当り硝酸ランタン
（Ｌａ （ＮＯ３）３ ・ｔ Ｈ２Ｏ、ｌ ２／、Ｊ
’ｉ溶した水溶液を流動含浸法で含浸させ、２００″Ｃ
で６時間空気焼成を行ってランタンの酸化物を金属ラン
タン量として１重量％となるよう付着させた。しかる後
、実施例２と同様な方法で、白金の含浸、乾燥、熱処理
を行い、さらにＳＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬した後
乾燥し、触媒を製造し、触媒Ｑとした。
比較例９
実施例９において含浸機アルミナ粒子を比較例２と同様
な方法で加熱処理し、ＳＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬
せずに触媒を製造し、触媒Ｒとした。
な方法で加熱処理し、ＳＢＨＯ，１重量％水溶液に浸漬
せずに触媒を製造し、触媒Ｒとした。
実施例１０
フランス国ローヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径Ｊ ｗ ）に、アルミナ粒子ｉｔ当り硝酸セリウム（
Ｏｅ （ＮＯ３）３”６Ｈ２０） ２／、０ にｌ溶し
た水溶液を流動含浸法で含浸させ、ｊｏｏ″Ｃで６時間
空気焼成を行って担体にセリウムの酸化物を金属セリウ
ム量として１重量％となるよう付着させた。
径Ｊ ｗ ）に、アルミナ粒子ｉｔ当り硝酸セリウム（
Ｏｅ （ＮＯ３）３”６Ｈ２０） ２／、０ にｌ溶し
た水溶液を流動含浸法で含浸させ、ｊｏｏ″Ｃで６時間
空気焼成を行って担体にセリウムの酸化物を金属セリウ
ム量として１重量％となるよう付着させた。
しかる後、実施例２と同様な方法で、白金の含浸、乾燥
、熱処理を行い、さらに５ＢＨＯ，／重量−水溶液に浸
漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触媒Ｓとした。
、熱処理を行い、さらに５ＢＨＯ，／重量−水溶液に浸
漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触媒Ｓとした。
比較例１０
実施例１○において含浸機アルミナ粒子を比較例２と同
様な方法で加熱処理し、ＳＢＨ００１重量％水溶液に浸
漬せずに触媒を製造し、触媒Ｔとした。
様な方法で加熱処理し、ＳＢＨ００１重量％水溶液に浸
漬せずに触媒を製造し、触媒Ｔとした。
実施例１１
フランス国ローヌブーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径Ｊｍ）に実施例９と同様にして硝酸ランタンを流動含
浸法により含浸し、２００″Ｃで６時間空気焼成を行っ
てランタンの酸化物を金属ランタン量として１重量％と
なるよう付着させた。しかる後実施例２と同様な方法で
白金の含浸、乾燥、熱処理を行い、さらにヒドラジン／
重量％水溶液に浸漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触
媒Ｕとした。
径Ｊｍ）に実施例９と同様にして硝酸ランタンを流動含
浸法により含浸し、２００″Ｃで６時間空気焼成を行っ
てランタンの酸化物を金属ランタン量として１重量％と
なるよう付着させた。しかる後実施例２と同様な方法で
白金の含浸、乾燥、熱処理を行い、さらにヒドラジン／
重量％水溶液に浸漬した後、乾燥し、触媒を製造し、触
媒Ｕとした。
比較例１１
実施例１１におけて含浸機アルミナ粒子を比較例２と同
様な方法で加熱処理し、ヒドラジン／重量％水溶液に浸
漬せずに触媒を製造し、触媒Ｖとした。
様な方法で加熱処理し、ヒドラジン／重量％水溶液に浸
漬せずに触媒を製造し、触媒Ｖとした。
実施例１２
フランス国ローヌプーラン社製の活性アルミナ粒子（粒
径３朋）に実施例１０と同様に硝酸セリウムを流動含浸
法により含浸させ、ｓｏｏ”ｃで３時間空気焼成を行っ
て担体にセリウムの酸化物を金属セリウム量として７重
量％になるように付着させた。しかる後実施例２と同様
な方法で白金の含浸、乾燥、熱処理を行い、更にヒドラ
ジン１重量％水溶液に浸漬した後、乾燥し、触媒を製造
し、触媒Ｗとした。
径３朋）に実施例１０と同様に硝酸セリウムを流動含浸
法により含浸させ、ｓｏｏ”ｃで３時間空気焼成を行っ
て担体にセリウムの酸化物を金属セリウム量として７重
量％になるように付着させた。しかる後実施例２と同様
な方法で白金の含浸、乾燥、熱処理を行い、更にヒドラ
ジン１重量％水溶液に浸漬した後、乾燥し、触媒を製造
し、触媒Ｗとした。
比較例１２
実施例１２において含浸機アルミナ粒子を比較例２と同
様な方法で加熱処理し、ヒドラジン／を量チ水溶液に浸
漬せずに触媒を製造し、触媒Ｘとした。
様な方法で加熱処理し、ヒドラジン／を量チ水溶液に浸
漬せずに触媒を製造し、触媒Ｘとした。
試験例
（１）実施例１〜１２、比較例１−１２でつくった触媒
Ａ−Ｘにつき、次の方法により貴金属表面積を測定し、
得た結果を第１表に示す。表面積は００の吸着法により
測定した。
Ａ−Ｘにつき、次の方法により貴金属表面積を測定し、
得た結果を第１表に示す。表面積は００の吸着法により
測定した。
１２） 次に触媒Ａ−Ｘにつき耐久前の活性および触
媒を電気炉中ｑｏｏ”ｃで２００時間空気雰囲気にて加
熱耐久後の活性を評価し、得た結果を第２表に示す。改
質ガスの組成分析はガスクロマトグラフによって行なっ
た。
媒を電気炉中ｑｏｏ”ｃで２００時間空気雰囲気にて加
熱耐久後の活性を評価し、得た結果を第２表に示す。改
質ガスの組成分析はガスクロマトグラフによって行なっ
た。
即ち工業用メタノールｔｏｏ ％を蒸発器（エバポレー
タ）を用い触媒床温度を３１Ｏ℃としその時のメタノー
ルの分解率（Ｈ２濃度）をガスクロマトグラフによって
測定した。評価触媒量１０−１評価空間速度２１００ｈ
ｒ−’である。
タ）を用い触媒床温度を３１Ｏ℃としその時のメタノー
ルの分解率（Ｈ２濃度）をガスクロマトグラフによって
測定した。評価触媒量１０−１評価空間速度２１００ｈ
ｒ−’である。
また第１図に触媒Ａ、Ｈのメタノール改質性能を水素濃
度で示し、第２図に触媒Ｑ、Ｈのメタノール改質性能を
水素濃度で示す。第１図において線ｌは触媒Ａの耐久前
の性能、線コは触媒Ｂの耐久前の性能、線３は触媒Ａの
耐久後の性能、線グは触媒Ｂの耐久後の性能を示し、第
２図においてＨｓは触媒Ｑの耐久前の性能、線６は触媒
Ｒの耐久前の性能、線７は触媒Ｑの耐久後の性能、線ｒ
は触媒Ｒの耐久後の性能を示す。
度で示し、第２図に触媒Ｑ、Ｈのメタノール改質性能を
水素濃度で示す。第１図において線ｌは触媒Ａの耐久前
の性能、線コは触媒Ｂの耐久前の性能、線３は触媒Ａの
耐久後の性能、線グは触媒Ｂの耐久後の性能を示し、第
２図においてＨｓは触媒Ｑの耐久前の性能、線６は触媒
Ｒの耐久前の性能、線７は触媒Ｑの耐久後の性能、線ｒ
は触媒Ｒの耐久後の性能を示す。
以上の（１）および（２）の試験結果より本発明の方法
で得られた触媒Ａ、Ｇ、Ｏ’、Ｅ、Ｇ、１．に、Ｍ、Ｏ
。
で得られた触媒Ａ、Ｇ、Ｏ’、Ｅ、Ｇ、１．に、Ｍ、Ｏ
。
Ｑ、Ｓ、Ｕ、ＷはＳＢＨ、ヒドラジンまたはホルマリン
による還元処理を行っていない比較例の触媒Ｂ。
による還元処理を行っていない比較例の触媒Ｂ。
Ｄ 、 Ｄ’、 Ｆ 、 Ｈ、Ｊ 、 Ｌ 、 Ｎ 、
Ｐ 、 Ｒ、Ｔ 、 Ｖ 、 Ｘより白金の分散がよ
く、メタノール改質性能が著しく同上していることがわ
かる。また媒触０ 、 Ｏ’、 Ｄ 。
Ｐ 、 Ｒ、Ｔ 、 Ｖ 、 Ｘより白金の分散がよ
く、メタノール改質性能が著しく同上していることがわ
かる。また媒触０ 、 Ｏ’、 Ｄ 。
Ｄ′に関する第１表および第２表の結果から加熱焼成後
還元剤で還元処理した本発明の方法でつくった触媒Ｃは
、還元剤で還元処理後加熱処理した触媒Ｃ′よりも性能
が良く、これら触媒ａ、ｃ’は加熱焼成を行わず還元剤
のみで還元処理した触媒Ｄ／および加熱焼成のみ゛を行
った比較例の触媒りより白金の分散およびメタノール改
質性能が優れていることがわかる。
還元剤で還元処理した本発明の方法でつくった触媒Ｃは
、還元剤で還元処理後加熱処理した触媒Ｃ′よりも性能
が良く、これら触媒ａ、ｃ’は加熱焼成を行わず還元剤
のみで還元処理した触媒Ｄ／および加熱焼成のみ゛を行
った比較例の触媒りより白金の分散およびメタノール改
質性能が優れていることがわかる。
第１図は触媒ＡおよびＢの耐久前および耐久後の性能を
水素濃度により表わした線図、第２図は触媒ＱおよびＲ
の同様の線図である。 特許出願人 日産自動車株式会社 第１図 ＰＩ史賃某床２Ａ度（で）
水素濃度により表わした線図、第２図は触媒ＱおよびＲ
の同様の線図である。 特許出願人 日産自動車株式会社 第１図 ＰＩ史賃某床２Ａ度（で）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 少くとも表面が活性アルミナから成る担体に白金
化合物を含浸し、次いで焼成および還元剤と接触させる
ことによる二段階の還元を行うことを特徴とする白金触
媒の製造方法。 ２ 還元は先に焼成してから還元剤と接触させるように
することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の白金
触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56167014A JPS5870837A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | メタノール改質用触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56167014A JPS5870837A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | メタノール改質用触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5870837A true JPS5870837A (ja) | 1983-04-27 |
| JPH0147223B2 JPH0147223B2 (ja) | 1989-10-12 |
Family
ID=15841781
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56167014A Granted JPS5870837A (ja) | 1981-10-21 | 1981-10-21 | メタノール改質用触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5870837A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009515693A (ja) * | 2005-11-14 | 2009-04-16 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 還元剤の存在下に異方性金属ナノ粒子をベースとする触媒の製造方法 |
-
1981
- 1981-10-21 JP JP56167014A patent/JPS5870837A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009515693A (ja) * | 2005-11-14 | 2009-04-16 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 還元剤の存在下に異方性金属ナノ粒子をベースとする触媒の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0147223B2 (ja) | 1989-10-12 |
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