JPS5867345A - 合成ガスから主として線状のα−オレフインを製造するための触媒及び主として線状のα−オレフインの製法 - Google Patents
合成ガスから主として線状のα−オレフインを製造するための触媒及び主として線状のα−オレフインの製法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、活性成分が不活性のマトリックス成分中に存
在する新規触媒並びに合成ガスからオレフィン殊に線状
のα−オレフィンを製造する方法に関する。
在する新規触媒並びに合成ガスからオレフィン殊に線状
のα−オレフィンを製造する方法に関する。
公知の工業的合成の触媒において、鉄は一般に主要成分
である。サソール(Sasol)の固定床法で、n−オ
レフインのα−オレフィンDH(Mかに60%であり(
H,Pichler、 H,5chulz、 D。
である。サソール(Sasol)の固定床法で、n−オ
レフインのα−オレフィンDH(Mかに60%であり(
H,Pichler、 H,5chulz、 D。
K11hneのBrennstoff −Chemie
49巻344頁(1961E)参照)、この際オレフ
ィン分は、炭化水素(Cs−C12の範囲)の丁度50
%になっている。飛躍法では、n−オレフインのα−オ
レフィン分は70〜75%に達し、この際炭化水素のオ
レフィン分子170〜75モル%である。しかしながら
、この飛躍法では、得られるオレフィンは分枝した炭化
水素骨格を著るしく有しくC−原子1000個当り約5
0個の3級C−原子の分枝度)、線状オレフィン分は相
応して低くなっている。この収率低下jメ外に、オレフ
ィン異性体の複雑な混合物の分離も、殆んど解決不可能
な技術的問題である。
49巻344頁(1961E)参照)、この際オレフ
ィン分は、炭化水素(Cs−C12の範囲)の丁度50
%になっている。飛躍法では、n−オレフインのα−オ
レフィン分は70〜75%に達し、この際炭化水素のオ
レフィン分子170〜75モル%である。しかしながら
、この飛躍法では、得られるオレフィンは分枝した炭化
水素骨格を著るしく有しくC−原子1000個当り約5
0個の3級C−原子の分枝度)、線状オレフィン分は相
応して低くなっている。この収率低下jメ外に、オレフ
ィン異性体の複雑な混合物の分離も、殆んど解決不可能
な技術的問題である。
西ドイツ特許出願公開第2507647号明細書中には
、低級のオレフィン(C2/ C4) f 合成ガスか
ら製造するだめの触媒が1己載さ扛ており、その触媒は
、アンモニアを用いる沈殿により製造され、−酸化炭素
を用いる成形により前処理され即ち、良好な活性及び選
択性を達成するために、炭素で部分的に被覆式れる。生
成物としては、主として低級の炭化水素((2〜C4−
オレフイン)及び酸素化合物が得r) FLる1、ここ
では、マンガン触媒に関し、マンファン十It自体がそ
こでは合成活性を生じている0、 西1yイツ特許出願公IS0第2518964号もしく
は同第25364δδ号明浦1俳にC1I、成分鉄−マ
ンガン及び鉄−バナジウムもL <は鉄−チタンを有す
る触媒が記載1れている。この場合、マンガン分もしく
はパナミ2ウノ・分は、最高で鉄重量分に相当するはず
である。チタン対鉄の重量比はl:2〜l:10である
。更に製造目的は、ここでも、低級オレフィンの製造で
ある。
、低級のオレフィン(C2/ C4) f 合成ガスか
ら製造するだめの触媒が1己載さ扛ており、その触媒は
、アンモニアを用いる沈殿により製造され、−酸化炭素
を用いる成形により前処理され即ち、良好な活性及び選
択性を達成するために、炭素で部分的に被覆式れる。生
成物としては、主として低級の炭化水素((2〜C4−
オレフイン)及び酸素化合物が得r) FLる1、ここ
では、マンガン触媒に関し、マンファン十It自体がそ
こでは合成活性を生じている0、 西1yイツ特許出願公IS0第2518964号もしく
は同第25364δδ号明浦1俳にC1I、成分鉄−マ
ンガン及び鉄−バナジウムもL <は鉄−チタンを有す
る触媒が記載1れている。この場合、マンガン分もしく
はパナミ2ウノ・分は、最高で鉄重量分に相当するはず
である。チタン対鉄の重量比はl:2〜l:10である
。更に製造目的は、ここでも、低級オレフィンの製造で
ある。
これに反して、不発明の課題は、触媒91;びにこの触
媒分用いる方法に関し、これ2用いて、合成ガスから、
良好な選択性で、化学原料として重要な末端に二重結合
金有する直鎖のオレフィンが得られる。
媒分用いる方法に関し、これ2用いて、合成ガスから、
良好な選択性で、化学原料として重要な末端に二重結合
金有する直鎖のオレフィンが得られる。
この課題は、触媒活性成分が酸化物マトリックス過剰成
分中に結合されてて存在する触媒によって解決される。
分中に結合されてて存在する触媒によって解決される。
この場合、活性成分は、主としてCo、 NJ、、 R
u及び特にFeである。 マトリックスは、主としてチ
タン、マンガン又はバナジウムの酸化物より形成されて
いる。
u及び特にFeである。 マトリックスは、主としてチ
タン、マンガン又はバナジウムの酸化物より形成されて
いる。
活性成分に対するマトリックス成分の重量比は、3〜1
8殊に4〜14であるのが有利である。
8殊に4〜14であるのが有利である。
有利に炭酸カリウムを1〜8重量%の範囲で用いるアル
カリ性化により、有利な触媒が得られる。
カリ性化により、有利な触媒が得られる。
更に、350℃〜450℃で水素で還元性前処理するこ
とにより、有利な活性触媒が得られるO ′ 更に、本発明の課題は、前記触媒に、170〜320℃
の温度範囲及び1〜150 A−ルの圧力範囲で、合成
ガスを当てることよりなる、合成ガスから主として線状
のα−オレフィンを製造する方法である。
とにより、有利な活性触媒が得られるO ′ 更に、本発明の課題は、前記触媒に、170〜320℃
の温度範囲及び1〜150 A−ルの圧力範囲で、合成
ガスを当てることよりなる、合成ガスから主として線状
のα−オレフィンを製造する方法である。
本発明による触媒のl特徴は、+’+tI制のように、
活性成分が、好適な特性金有するマトリックス成分中に
細分されて包埋されていることである。
活性成分が、好適な特性金有するマトリックス成分中に
細分されて包埋されていることである。
フィッシャートロプシュ−合成の場合に、非選択性の水
素化中心全不?7化すZ)ためにマ) IJラックスし
て好適な酸化物成分中に活性成分全包埋させ、そ九に接
して分子鎖4tI7成が進行するフイシャートロゾシュ
ー合成中心に活性形で増強されて現われる。この場合、
その中で選択的α−オレフィン合成が進行する触〃!I
(系が存在し、公知系中で慣用のオレフィンニ重結合移
動の随伴反応は完全に抑制されうる(第1図参、l!(
+ )。、合成されたオレフィンの水素化の随伴反応も
充分に阻止される(第2図参照)。
素化中心全不?7化すZ)ためにマ) IJラックスし
て好適な酸化物成分中に活性成分全包埋させ、そ九に接
して分子鎖4tI7成が進行するフイシャートロゾシュ
ー合成中心に活性形で増強されて現われる。この場合、
その中で選択的α−オレフィン合成が進行する触〃!I
(系が存在し、公知系中で慣用のオレフィンニ重結合移
動の随伴反応は完全に抑制されうる(第1図参、l!(
+ )。、合成されたオレフィンの水素化の随伴反応も
充分に阻止される(第2図参照)。
マトリックス成分としてハ、酸化チタン、酸化マンガン
並びに酸化バナジウムも良好な特性を有する。これらに
、α−オレフィンに関する高い選択性の方向への反応が
傾むく作用を有する(第1図及び第2図参照)。これに
反して。
並びに酸化バナジウムも良好な特性を有する。これらに
、α−オレフィンに関する高い選択性の方向への反応が
傾むく作用を有する(第1図及び第2図参照)。これに
反して。
マトリックス作用を有しない成分(アエロジル)成分は
著るI〜〈過剰で使用される。マ) IJツクス触媒中
の、活性成分の重量に対するチタン、パナ・ノウム又は
マンガンの重量として示される典型的重量比の範囲は、
3〜18特に4〜14の範囲である(合成例1〜16参
照)。
著るI〜〈過剰で使用される。マ) IJツクス触媒中
の、活性成分の重量に対するチタン、パナ・ノウム又は
マンガンの重量として示される典型的重量比の範囲は、
3〜18特に4〜14の範囲である(合成例1〜16参
照)。
マトリックス成分そのものは、合成ガス金主としてメタ
ンに変換することに対する活性がないかもしくは僅かな
活性を有するだけである(比ハC及びD参照)。
ンに変換することに対する活性がないかもしくは僅かな
活性を有するだけである(比ハC及びD参照)。
種々の副成分例えばZnOは、触媒の活性全改良するこ
とができる。マトリックス触媒の重要な活性化添加物は
、アルカリであり、これは、有利にに2CO3として導
入される1、沈殿法で製造した乾燥触媒の量に対して例
えば3〜5重量%のに20の比較的強いアルカリ性化が
好適である。
とができる。マトリックス触媒の重要な活性化添加物は
、アルカリであり、これは、有利にに2CO3として導
入される1、沈殿法で製造した乾燥触媒の量に対して例
えば3〜5重量%のに20の比較的強いアルカリ性化が
好適である。
構造改良性の触媒成分として1dAd203及びアエロ
ジルが好適である。
ジルが好適である。
触媒製造は、塩溶液からの成分の沈殿により行なうのが
有利である(例2参照)。しかしながら、新しく得た沈
殿(酸化物水和物、塩基性コ/?ルト含有沈殿)を相互
に均一に混合することもできる。得られる沈殿金、常法
で乾燥路せ、約300°Cで熱処理する。微細に粉砕し
た酸化物(促進剤と一緒VC)の均−混合及び混合物の
引続く熱処理も活性マトリックス触媒を得さしめること
かできる。、 個々の生成物群に対する選択性は、更に常法で、反応条
件の適当な選択により制御することができる。適当な反
応温度は170〜340℃の間である。ニッケル、コバ
ルト及びルテニウムを活性成分として用いる場合it、
操作範囲は1δO〜280℃が有利であり、鉄を用いる
場合は、210〜320℃が有利である。
有利である(例2参照)。しかしながら、新しく得た沈
殿(酸化物水和物、塩基性コ/?ルト含有沈殿)を相互
に均一に混合することもできる。得られる沈殿金、常法
で乾燥路せ、約300°Cで熱処理する。微細に粉砕し
た酸化物(促進剤と一緒VC)の均−混合及び混合物の
引続く熱処理も活性マトリックス触媒を得さしめること
かできる。、 個々の生成物群に対する選択性は、更に常法で、反応条
件の適当な選択により制御することができる。適当な反
応温度は170〜340℃の間である。ニッケル、コバ
ルト及びルテニウムを活性成分として用いる場合it、
操作範囲は1δO〜280℃が有利であり、鉄を用いる
場合は、210〜320℃が有利である。
反応圧は、広い範囲で生成物選択性を最適にするように
合わせることができる。
合わせることができる。
鉄及びルテニウムを用いる場合の反応圧は、有利VC1
〜120−々−ルであり、ニッケルを用いる場合は、1
〜4パールの範囲であり、コノ々ル)k用いる場合は1
〜δOパールの範囲である。
〜120−々−ルであり、ニッケルを用いる場合は、1
〜4パールの範囲であり、コノ々ル)k用いる場合は1
〜δOパールの範囲である。
合成ガスは通例、H2/Co−比2:1で使用される。
しかしながら、触媒系に応じて、適当彦H2/CO−比
の範囲は、H2/Co二0.3〜4に広がる。
の範囲は、H2/Co二0.3〜4に広がる。
孕間速度は、通例11侍間及び反応室11当り合成ガス
100〜100OJI?の範囲内にある(0℃及び1パ
ールに対して)。
100〜100OJI?の範囲内にある(0℃及び1パ
ールに対して)。
例 1
鉄−酸化チタン−マトリックス−沈殿触媒の製造
Ti(λ4から出発し、まず、加水分解により、コロイ
ド分散性酸化チタン水和物が得られる。
ド分散性酸化チタン水和物が得られる。
これから、炭酸カリウムとの反応により、炭酸チタンが
製造される。触媒は、新しく沈殿された炭酸チタンと硝
酸鉄から別個に製造された炭酸塩沈殿と全混合すること
により得られる。混合物の乾燥は110℃で行なう。
製造される。触媒は、新しく沈殿された炭酸チタンと硝
酸鉄から別個に製造された炭酸塩沈殿と全混合すること
により得られる。混合物の乾燥は110℃で行なう。
例 2
鉄−酸化マンガン−マトリックス−沈殿触媒の製造
鉄及びマンガンの硝酸塩溶液から出発し、炭酸塩の沈殿
を一緒に沸騰加熱させる。硝酸不含の洗浄した沈殿全1
10°Cで乾燥させる。
を一緒に沸騰加熱させる。硝酸不含の洗浄した沈殿全1
10°Cで乾燥させる。
例 3
Fe−ZnO−V2O3−触媒の製造
バナジンt’Mアンモニウム全水中に70℃で溶かし、
硝酸鉄(IH)及び硝酸亜鉛の溶液中に入れた。引続き
、溶液の−■値をに2C(”13で68に調節した。
硝酸鉄(IH)及び硝酸亜鉛の溶液中に入れた。引続き
、溶液の−■値をに2C(”13で68に調節した。
例 ヰ
Fe−’V2O5−触媒の製造
バナジン酸アンモニウム全水中に70℃で溶かし、硝酸
鉄(III )の溶液中に入れた。引続き、溶液の、、
+−r値をに2 co、、で6,8に調節した。
鉄(III )の溶液中に入れた。引続き、溶液の、、
+−r値をに2 co、、で6,8に調節した。
例 5
Co−MnO−触媒の製造
鉄ノ代すにコバルトを用いて1例2の記載と同じ方法全
実施する。
実施する。
例 6
Ni−ZnO−V2O3−触媒の製造
鉄の代りにN1ヲ用いて、例3の記載と同じ方法を実施
する。
する。
例 フ
ルテニウムー酸化マンガン−マトリックス−沈殿触媒の
製造 ルテニウム−及びマンガン−成分を別個に活性沈殿とし
て製造し、均一に混合する。
製造 ルテニウム−及びマンガン−成分を別個に活性沈殿とし
て製造し、均一に混合する。
アルカリ性ルテネート溶液から、メタノール金円いる還
元性沈殿により活性)1u02に得る。
元性沈殿により活性)1u02に得る。
硝酸マンガン溶液から、K2COa−溶液を用いる沈殿
により活性炭酸マンガンを得る。沈殿全、前記のように
、均一に混合する。
により活性炭酸マンガンを得る。沈殿全、前記のように
、均一に混合する。
a) Fe/Mn−マトリックス−触媒窒素流中での
触媒の加熱の後に、触媒を、380℃及び1パールで、
−酸化炭素−水素混合物(1:1)で、1500の空間
速度(ガスl/触媒e−h)で2411η間かかつて活
性化する。
触媒の加熱の後に、触媒を、380℃及び1パールで、
−酸化炭素−水素混合物(1:1)で、1500の空間
速度(ガスl/触媒e−h)で2411η間かかつて活
性化する。
b) F e /TI−もしくはFe/V−マトリッ
クス−触媒 a)と同様であるがN2のみケ用い、370℃、空間速
度2000で実施。
クス−触媒 a)と同様であるがN2のみケ用い、370℃、空間速
度2000で実施。
c) Co/Mn −マトリックス−触/IJb)と
同様でおるが350℃の温度で実施。
同様でおるが350℃の温度で実施。
d)旧/Mn−マトリックスー触媒
b)と同様。
e) Ru/Mn−マトリックス−触媒C)と同様で
あるが200℃の温度で実施。
あるが200℃の温度で実施。
合成例
合成例1〜16(表診照)は鉄−酸化チタン−1鉄−酸
化マンガン−、鉄−酸化/Wナジウムー、コバルト−酸
化マンガン−、ニッケルー酸化マンガン及びルテニウム
−酸化マンガン−マトリックス触媒を用いた本発明の結
果全、変性されていない鉄触媒(比較合成例A)、触媒
成分としての鉄を含せない^に化チタン及び酸化マンガ
ン(比較合成例C及びD)及びアエロジルで稀釈した鉄
触媒(比較合成例B)と比較して示す。
化マンガン−、鉄−酸化/Wナジウムー、コバルト−酸
化マンガン−、ニッケルー酸化マンガン及びルテニウム
−酸化マンガン−マトリックス触媒を用いた本発明の結
果全、変性されていない鉄触媒(比較合成例A)、触媒
成分としての鉄を含せない^に化チタン及び酸化マンガ
ン(比較合成例C及びD)及びアエロジルで稀釈した鉄
触媒(比較合成例B)と比較して示す。
触媒1: Fe100(N203.2)2: Fe1
OO:Ti 100(N20 4.8)3: Fe
1OO:’l’11200 (N20 2.3 )4:
Fe1OO:Mnl−200(N20 5.3 )
5: Fe100:Mn 600(N20 2.6
)= 6 : Fe100: Mn 300 (
K2O2,O)7: Fe100:Mn 600 (
N20 0 )8: Fe100:アエoジ#120
0(K、03.1 )9:Mn1O○(N20 3.2
) 10: Ti1oo (’KgO2δ)11、 : F
e1OO:M−n 800 、(N20 3.8 )
12: Fe1OO:Mn 200:、V 600(
N202.5)13: Fe1OO:V 600 14: Co10O:Mn600 15 : Ni 100 : Mn60016:
FlulOO:Mn1OOO触媒は付加的成分として、
金属成分の合計に対してアエロジル約7重積上及び/1
.g208約1重量%e含有している。アルカリ分(N
20と[7てn−オレフィンのα−オレフィンtトと炭
素原子数との関係全曲線で表わし比較したものであり、
第2図は、合成例1、合成桐生及び比弁駒への炭化水素
のオレフィン分と炭素原子数との関係全曲線で表わし比
較したものである。
OO:Ti 100(N20 4.8)3: Fe
1OO:’l’11200 (N20 2.3 )4:
Fe1OO:Mnl−200(N20 5.3 )
5: Fe100:Mn 600(N20 2.6
)= 6 : Fe100: Mn 300 (
K2O2,O)7: Fe100:Mn 600 (
N20 0 )8: Fe100:アエoジ#120
0(K、03.1 )9:Mn1O○(N20 3.2
) 10: Ti1oo (’KgO2δ)11、 : F
e1OO:M−n 800 、(N20 3.8 )
12: Fe1OO:Mn 200:、V 600(
N202.5)13: Fe1OO:V 600 14: Co10O:Mn600 15 : Ni 100 : Mn60016:
FlulOO:Mn1OOO触媒は付加的成分として、
金属成分の合計に対してアエロジル約7重積上及び/1
.g208約1重量%e含有している。アルカリ分(N
20と[7てn−オレフィンのα−オレフィンtトと炭
素原子数との関係全曲線で表わし比較したものであり、
第2図は、合成例1、合成桐生及び比弁駒への炭化水素
のオレフィン分と炭素原子数との関係全曲線で表わし比
較したものである。
第1図はn−オレフィンのα−オレフィン分と炭素原子
数の関係を示す曲線図であり、第2図は、炭化水素のオ
レフィン分と炭素原子数との関係を示す曲線図である。 1)・・・合成例10曲線 4)・・・合成桐生の曲線 A)・・・比較合成例Aの曲線 復代理人 弁理士 矢 野 敏 雄 (1樽 −296一セΔ!〒−+
−先(\呻仝≧) 第1頁の続き o発 明 者 ハンス・シュルツ ドイツ連邦共和国カールスルー エ・インスターブルガーシュト ラーセ11デー
数の関係を示す曲線図であり、第2図は、炭化水素のオ
レフィン分と炭素原子数との関係を示す曲線図である。 1)・・・合成例10曲線 4)・・・合成桐生の曲線 A)・・・比較合成例Aの曲線 復代理人 弁理士 矢 野 敏 雄 (1樽 −296一セΔ!〒−+
−先(\呻仝≧) 第1頁の続き o発 明 者 ハンス・シュルツ ドイツ連邦共和国カールスルー エ・インスターブルガーシュト ラーセ11デー
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 触媒活性成分が酸化物マトリックス過剰成分中に
結合されて存在すること全特徴とする、合成ガスから主
として線状のα−オレフィンを製造するための触媒。 2、 活性成分Ld Fe、 Co、 Ni又f3 R
uである、特許請求の範囲第1項記載の触媒。 3、 活性成分は鉄である、特許請求の範囲第1項又は
第2項に記載の触媒。 4、 マトリックスぼチメン、マンガン又ハパナジウム
の酸化物から成っている、特許請求の範囲第1項〜第3
項のいずれか1項に記載の触媒。 5、 マトリックス成分は、活性成分に対して3〜18
有利に4〜14の重墳比を有する、特許請求の範囲第1
項〜第Φ項のいずれか1項に記載の触媒。 6、 乾燥触媒に対して1〜8甫)a: %の範囲で有
利に炭酸カリウムに用いてアルカリ性にされている、特
許請求の範囲第1項〜第5項のいずれか1項に記載の触
媒。 7、 350−450℃の範囲で木菟?用いる還元性前
処理により活性化されている、特許請求の範囲第1項〜
第6項のいずfLかI Jf−iに記載の触媒。 8、 触媒活性成分が酸化性マ) IJラックス剰成分
中に結合されて存在している触媒全170〜340℃の
温IW及び1〜150パールの圧力範囲で合成ガスに当
てることk lh triとする合成ガスから主として
線状のα−オレフィン全製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE31309887 | 1981-08-05 | ||
DE19813130988 DE3130988A1 (de) | 1981-08-05 | 1981-08-05 | Katalysator und verfahren zur herstellung von olefinen - insbesondere linearen (alpha)-olefinen - aus synthesegas |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5867345A true JPS5867345A (ja) | 1983-04-21 |
Family
ID=6138644
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57135255A Pending JPS5867345A (ja) | 1981-08-05 | 1982-08-04 | 合成ガスから主として線状のα−オレフインを製造するための触媒及び主として線状のα−オレフインの製法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0071770A3 (ja) |
JP (1) | JPS5867345A (ja) |
AU (1) | AU8674982A (ja) |
DE (1) | DE3130988A1 (ja) |
ZA (1) | ZA825682B (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6097050A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-05-30 | エクソン リサ−チ アンド エンヂニアリング コムパニ− | チタニア上担持鉄触媒および炭化水素合成のためのその使用 |
JPS60146835A (ja) * | 1983-12-29 | 1985-08-02 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | オレフイン類の製造法 |
JP2006512393A (ja) * | 2002-12-27 | 2006-04-13 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | コバルト触媒による合成ガスからの直鎖状α−オレフィンの調製方法 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1220776A (en) * | 1983-07-07 | 1987-04-21 | Rocco A. Fiato | Iron on titania catalyst and its use for hydrocarbon synthesis |
US4604375A (en) * | 1983-12-20 | 1986-08-05 | Exxon Research And Engineering Co. | Manganese-spinel catalysts in CO/H2 olefin synthesis |
US4670476A (en) * | 1983-12-20 | 1987-06-02 | Exxon Research And Engineering Company | Manganese-spinel catalysts in CO/H2 olefin synthesis |
WO1985004598A1 (en) * | 1984-04-05 | 1985-10-24 | The British Petroleum Company P.L.C. | Catalyst, process for its preparation and use thereof in conversion of synthesis gas to hydrocarbons |
ZA9711090B (en) * | 1996-12-13 | 1998-06-15 | Shell Int Research | Process for the preparation of hydrocarbons. |
US6333294B1 (en) * | 1998-05-22 | 2001-12-25 | Conoco Inc. | Fischer-tropsch processes and catalysts with promoters |
GC0000360A (en) | 2000-05-04 | 2007-03-31 | Shell Int Research | A catalyst support and a supported metal catalyst, a process for their preparation, and the use of the catalyst |
DE60123791T2 (de) | 2000-07-14 | 2007-08-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Verfahren für die herstellung eines kobalt-trägerkatalysators und dessen vorläufer und die verwendung des trägerkatalysators |
DZ3396A1 (fr) | 2000-07-24 | 2002-01-31 | Shell Int Research | Catalyseur de metal a enveloppe et precurseur de celui-ci, leur preparation et leur utilisation |
AU2005308788B2 (en) | 2004-11-29 | 2009-04-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalytic process for the conversion of Co (II)hydroxide in Co (III)oxidehydroxide |
WO2011141374A1 (en) * | 2010-05-10 | 2011-11-17 | Casale Chemicals Sa | Process for the production of light olefins from synthesis gas |
DK3233764T3 (da) | 2014-12-19 | 2020-04-06 | Shell Int Research | Fremgangsmåde til fremstilling af en katalysator |
DK3393659T3 (da) | 2015-12-21 | 2022-02-21 | Shell Int Research | Fremgangsmåde til fremstilling af en hydrogeneringskatalysator |
CN109865515A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-06-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种合成气制线性α-烯烃催化剂及其制备和应用 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB631457A (en) * | 1946-08-06 | 1949-11-03 | Standard Oil Dev Co | An improved process for the catalytic synthesis of hydrocarbons |
GB712686A (en) * | 1950-06-26 | 1954-07-28 | Ruhrchemie Ag | Process for the catalytic hydrogenation of carbon monoxide |
DE2507647C2 (de) * | 1975-02-19 | 1982-02-25 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Verfahren zur Herstellung von Kohlenwasserstoffen mit hohen Anteilen an C↓2↓- bis C↓4↓-Olefinen und sauerstoffhaltigen Verbindungen |
DE2536488C2 (de) * | 1975-08-16 | 1977-08-25 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung ungesaettigter kohlenwasserstoffe |
-
1981
- 1981-08-05 DE DE19813130988 patent/DE3130988A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-07-08 EP EP82106116A patent/EP0071770A3/de not_active Withdrawn
- 1982-08-04 AU AU86749/82A patent/AU8674982A/en not_active Abandoned
- 1982-08-04 JP JP57135255A patent/JPS5867345A/ja active Pending
- 1982-08-05 ZA ZA825682A patent/ZA825682B/xx unknown
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6097050A (ja) * | 1983-07-07 | 1985-05-30 | エクソン リサ−チ アンド エンヂニアリング コムパニ− | チタニア上担持鉄触媒および炭化水素合成のためのその使用 |
JPH0443700B2 (ja) * | 1983-07-07 | 1992-07-17 | Exxon Research Engineering Co | |
JPS60146835A (ja) * | 1983-12-29 | 1985-08-02 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | オレフイン類の製造法 |
JPH0370691B2 (ja) * | 1983-12-29 | 1991-11-08 | Shinnenryoyu Kaihatsu Gijutsu Kenkyu Kumiai | |
JP2006512393A (ja) * | 2002-12-27 | 2006-04-13 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | コバルト触媒による合成ガスからの直鎖状α−オレフィンの調製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3130988A1 (de) | 1983-02-24 |
EP0071770A3 (de) | 1983-08-17 |
ZA825682B (en) | 1983-06-29 |
AU8674982A (en) | 1983-02-10 |
EP0071770A2 (de) | 1983-02-16 |
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