JPS5867337A - 親有機性クレ−・ゲル化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ゲル化剤乃至ゲル形成剤（ｇｅｌｌａｎｔ）
として有用であり、有機液体中に分散してその液体中で
ゲルを形成し得る親有機性オルガノクレー錯体に関する
。かかるゲルは、その組成に応じて、潤滑グリース、油
基マッド、油基充填用液体、塗料−ニカワ−ラッカー剥
離剤、塗料、鋳型造形川砂結合剤、接着剤及び密封剤、
インク、ポリエステル積層樹脂、ポリエステルデルコー
ト等に有用である。有機陽イオンを含む有機化合物が、
陰性層状格子及び交換性陽イオンを含むクレー（粘土）
と好適条件下でイオン交換により反応して親有機性オル
ガノクレー生成物を形成することは周知である。有機陽
イオンが炭素数１０個以上のアルキル基を少くとも１個
有する場合には、かかるオルカックレーはある種の有機
液体中で膨潤する住質を有する（例えば、米ＩＩ！ｉｌ
特許第２５３１４２７号及び第２９６６５０６号明細書
、”Ｃ１ａｙ　Ｍｉｎｅｒａｌｏｇｙ″１９６８年第２
巣、特に第１０章”　Ｃ１ａｙ−Ｍｉｎｅｒａｌ−Ｏｒ
ｇａｎｉｃ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ″、第３５６−３６８
頁及び第３９２−４（Ｊ１頁参照）。

１９５０年代前半におけるオルガノクレーの工業化以来
、かかるオルガノクレーを用いて得られる最大のゲル化
（」１〜粘化）効率は、オルガノクレー組成物に低分子
量の極性有機物質を添加することによって達成されるこ
とが周知となった。かような極性有機物質は分散剤１分
散助剤、溶媒和剤等と様々に呼称されている（例えば、
米国特許第２６７７６６１号、第２７０４２７６号、２
８３３７２０号、２８７９２２９号及び第３２９４６Ｅ
１号明細書参照）。

かかる分散助剤の使用は置換第４級アンモニウム化合物
から誘導される特別な形態の親有機性クレーを用いる場
合には不要と考えられていた（米国特許第４１０５５７
８号及び第４２０８２１８号明細書参照）。

分散剤として使用される最も効率的な極性物質は低分子
量アルコール及びケトン、特（こメタノール及びアセト
ンであることが認められている。しかしながら、これら
の分散剤はきわめて低い引火点を有し、防火装置の使用
を必要とする。より沸点が高い引火点の高い分散剤も使
用し得るが、これらは効率が悪く、しばしば機械的安定
性、増粘性もしくは貯蔵安定性の如き性質が劣ったゲル
を形成する。

従来形成された親有機性クレーのほとんどは、主として
不安定な分散及び粘度特性のため限られた範囲のゲル有
用性を示したにすぎない。米国特許第４１０５５７８号
明細書に記載される物質は上述の如き欠点を示さないけ
れども、かかる物質はベンジル原料の使用のため製造が
比較的難かしくかつコスト高となる。

かくして、製造が容易でコスト的に有利でありかつゲル
化有機系に対して必ずしも極性分散剤を存在させる必要
なく（恐らく少量の水以外に）有機系に容易に分散し得
る親有機性クレー質のゲル化剤乃至ゲル形成剤が要求さ
れている。

今般本発明者は予想外なことに、少なくとも１個の長鎖
アルキル基と炭素数２〜６個のβ、ｒ−不飽和アルキル
基又はヒドロキシアルキル基から選んだ少なくとも１個
の基とを有する有機陽イオン性化合物とスメクタイト型
クレーとの反応生成物が、非水性液体系における優れた
分散性を有する親有機性クレーゲル化剤として有用であ
ることを知見した。

特に本発明は、有機陽イオン性化合物と、クレー１ｏｏ
ｐ当り少なくとも７５ミリ当量の１易イオン・交換容量
を有するスメクタイト型クレーとの反応生成物を含有し
てなり、該有機陽イオン性化合物が（ａｌ炭素数２〜６
個のβ、と一不飽和アルキル基及びヒドロキシアルキル
基及びこれらの混合基から選んだ第１の基、（ｂ）炭素
数１２〜６０個の長鎖アルキル基から選んだ第２の基及
び（Ｃ１前記第１の基、アラルキル基及び炭素数１〜２
２個のアルキル基及びこれらの混合基から選んだ第３の
基を含有しかつ該有機陽イオン性化合物の量が、１００
チ活性クレーとして計算して該クレー１００１当り９０
〜１４０ミリ当量であることを特徴とする親有機性クレ
ー・ゲル化剤を 更に本発明は、有機液体系の粘度を極性有機分散剤を存
在させずに高める方法において、有機陽イオン性化合物
とクレー１ＤＯＰ当り少なくとも７５ミリ当量の陽イオ
ン交換容量を有するスメクタイト型りレー七の反応生成
物を含有してなり、該有機陽イオン性化合物が（ａｌ炭
素数２〜６個のβ。

γ−不飽和アルキル基及びヒドロキシアルキル基及びこ
れらの混合基から選んだ第１の基、（ｂｌ炭素数１２〜
６０個の長鎖アルキル基から選んだ第２の基及びＦＣＩ
前記第１の基、アラルキル基及び炭素数１〜２２個のア
ルキル基及びこれらの混合基から選んだ第３の基を含有
しかつ該有機陽イオン性化合物の量が、１００％活性ク
レーとして計算して該クレー１００Ｐ当り９０〜１４０
ミリ当量である親有機性クレーデル化剤を、該有機液体
系の粘度上昇を達成させるに光分な量で該有機液体系と
混合させることを特徴とする有機液体系の粘度上昇方法
を提供する。

本発明の親有機性クレー質のゲル化剤乃至ゲル形成剤（
ｇｅｌｌａｎｔ　）の製造に使用されるクレー（粘土）
は、クレー１００１当り少なくとも７５ミリ当量の陽イ
オン交換容量を有するスメクタイト型クレーである。特
に望ましい型のクレーは天然に存在するワイオミング（
Ｗｙｏｍｉｎｇ）産の膨４Ｓ゛１性ベントナイト及び同
様のり１／−と膨潤性マグネシウム−リチウムシリケー
トクレーであるヘクトライトである。

スメクタイト型クレーの陽イオン交換容量は周知の酢酸
アンモニウム法によって測定できる。

使用されるクレー、特にベントナイト型クレーは、予め
ナトリウム形でない場合にはこの形態に変換することが
好ましい。これは、水性クレースラリーを調製し、この
スラリーをナトリウム形の陽イオン交換樹脂層に通すこ
とによって好都合になし得る。別法とし、て、クレーを
水及び炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の如き可溶
性すトリウム化合物と混合し、ついでこの混合物をバッ
グミル又は押出機で剪断することもできる。

天然に得られるもしくは気成法的又は好すしくけ熱水合
成法により合成的に得られるスメクタイト型クレーもま
た本発明の親有機性クレーの製造に使用できる。かかる
クレーの代表例はモンモリロナイト、ベントナイトバイ
デライト（ｂｅｉｄｅｌｌｉｔＱ）、ヘクトライト、サ
ポナイト及びステベンサイトである。合成りレーは、所
望金属の混合含水酸化物又は水酸化物を含むスラリーの
形の水性反応混合物を、場合により所望の個々の合成ス
メクタイトに対する比率でナトリウム（又は相互変換可
能な陽イオン又は両者の混合物）の弗化物を用いである
いは用いずに形成することによって熱水法で合成し得る
。ついで該スラリーをオートクレーブに入れ、自生圧力
下で約１０　［Ｊ　＝　３２５℃、好ましくは２７４〜
５００℃の範囲内の温度に所望生成物を形成させるに充
分な時間加熱する。

本発明で有用な有機陽イオン性（θｒｇａｎｉｃｃａｔ
ｉｏｎｉｃ）化合物は、陽イオンとスメククイト型り１
ノーとの交換により親有機性クレーを形成し得る広範囲
の物質から選択できる。有機陽イオン性化合物は、その
化合物中の単−原子又は小さい原子因に正電荷を有する
ものでなければならない。

有機陽イオンは、第４級アンモニウム塩、ホスホニウム
塩、両者の混合物及びこれらと均等の塩から選択されか
つ（ａｌ炭素数２〜６個のβ、γ−不飽和アルキル基及
び／又はヒドロキシアルキル基及びｆｂｌ長鎖アルキル
基から選んだ少くとも１個の基を含有することが好まし
い。中心陽性原子上の残りの基は上記（ａ）の基あるい
はアラルキル基及び／又は炭素敬１〜２２個のアルキル
基から選択される。

前記のβ、γ−不飽和アルキル基は広範囲の物質から選
択され、これらの化合物は環式でも非環式でもよく、非
置換でもあるいはβ、ｒ−不飽和基中の脂肪族炭素の合
計数が６個以下になるように炭素数６個以下の脂肪族基
で置換されていてもよい。また、β、ｒ−不飽和アルキ
ル基は同様に１００位の不飽和と共役される芳香環で置
換されていてもよく、あるいは脂肪族基古芳香族基の両
方で置換され得る。

環式β、ｒ−不飽和アルキル基の代表例としては、２−
シクロヘキセヱル、２−シクロペンテニル等がある。炭
素数６個以下の非環式β、γ−不飽和アルキル基の代表
例としては、プロパルギル、アリル（２−７’ロペニル
）、クロチル（２−ブテニル）、２−ペンテニル、２−
へキセニル、３−メチル−２−ブテニル、３−メチル−
２−ペンテニル、２．６−シメチルー２−ブテニル、１
．１−ジメチル−２−プロペニル、１．２−ジメチルプ
ロペニル、２．４−ペンタジェニル、２．４−ヘキサジ
ェニル等が挙げられる。非環式芳香族置換化合物の代表
例としては、シンナミル（３−フェニル−２−プロペニ
ル）、２−フェニル−２−プロペニル、５−（４−メト
キシフェニル）−２−プロペニル等がある。芳香族／脂
肪族置換化合物の代表例としては、３−フェニル−２−
シクロへキセニル、３−フェニル−２−シクロペンテニ
ル、１．１−ジメチル−６−フェニル−２−プロペニル
、１，１．２−）リフチル−６−フェニル−２−プロペ
ニル、２．６−シメチルー３−フェニル−２−プロペニ
ル、３．３−ジメチル−２−フェニル−２−プロペニル
及び３−フェニル−２−ブテニルが挙げられる。

前記のヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシル置換基が
正荷電原子に隣接した炭素上にないヒドロキシル置換脂
肪族基から選択されかつ２〜６個の脂肪族炭素を有する
ものである。ヒドロキシアルキル基のアルキル基は、２
〜６個の脂肪族炭素とは別に芳香環で置換されてもよい
。ヒドロキシ７　／Ｌ／　キ／ｌ／　基の代表例として
は、２−ヒドロキシエチル（エタノール）、６−ヒドロ
キシプロピル、４−ヒドロキシペンチル、６−ヒドロキ
シヘキシル、２−ヒドロキシプロピル（インプロパツー
ル）、２−ヒドロキシブチル、２−ヒドロキシペンチル
、２−ヒドロキシヘキシル、２−ヒドロキシシクロヘキ
シル、３−ヒドロキシシクロヘキシル、４−ヒドロキシ
シクロヘキシル、２−ヒドロキシシクロペンチル、６−
ヒドロキシシクロペンチル、２−メチル−２−ヒドロキ
シプロピル、１．１゜２−トリメチル−２−ヒドロキシ
プロピル、２−フェニル−２−ヒドロキシエチル、ろ−
メチルー２−ヒドロキシブチル、５−ヒドロキシ−２−
ペンテニル等が挙げられる。

前記（ｂｌの長鎖アルキル基は分岐鎖状又は非分岐鎖秋
、飽和又は不飽和、置換又は非置換のもので、基の直鎖
部分に１２〜６０個の炭素原子を有すべきである。

長鎖アルキル基は天然油、例えはトウモロコシ油、落花
生油、大豆油、綿実油、ヒマシ油等の如き種々の植物油
及び牛脂油（クロー）の如き種々の動物油脂から誘導さ
れ得る。長鎖アルキル基はまた１例えばα−オレフィン
から石油化学的に誘導され得る。

有用な分岐鎖状飽和基の代表例は１２−メチル７、−ｒ
　Ｔ　’Ｊル、１２−エチルステアリル等であり、有用
な分岐鎖状不飽和基の代表例は１２−メチルオレイル、
１２−エチルオレイル等である。非分岐状飽和基の代表
例としては、ラウリル、ステアリル、トリデシル、ミリ
スタル（テトラデシル）、ペンタデシル、ヘキサデシル
、水素化タロー（ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ　ｔａｌｌ
ｏｗ、水素化牛脂）の長鎖アルキル基、ドコソニル等が
挙げられる。非分岐状不飽和非置換基の代表例はオレイ
ル、す／レイル、リルニル、大豆油又は牛脂油から誘導
される基である。

正荷電原子−Ｈの残りの基は、（ａｌ前述したβ、ｒ−
不ｔ；不和；１和アルキル基ドロキシアルキル基から選
ばれる基、（ｂｌ炭素数１〜２２個の環式又は非環式ア
ルキル基及び（ｃ）アラルキル基、即ちベンジル基及び
アルキル部分に線状又は分岐鎖状炭素原子を１〜２２個
有する縮合環を含む置換ベンジル基、から選択される。

アラルキル基、即ちヘンシル及び置換ベンジル基の代表
例は、ベンジル；例えばベンジルクロライド、ベンズヒ
ドリルハライド、トリメチル／Ｘライド、α−ハローα
−フェニルアルカン（ここでアルキル鎖は炭素ａに２２
個のもの）、例えは１−ハロー１−フェニルエタン、１
−ハロー１−フェニルプロパン及び１−ハロー１−フェ
ニルオククデカンから誘導される基；ｏ−，ｍ−及びｐ
−クロロベンジルハライド、ｐ−メトキシベンジルハラ
イド、ｏ−、ｍ−及びｐ−アルキルベンジルハライド（
ここでアルキル鎖は炭素数１〜２２個のもの）から誘導
されるような置換ベンジル基；並びに２−ハロメチルナ
フタリン、９−ハロメチルアントラセン及び９−ハロメ
チルフェナントレン（ここでへ口基はクロロ、ブロモ、
ヨード又はベンジル型基の求核反応において脱離性基と
して作用する結果ベンジル型基上の脱離性基が求核試薬
により置換されるような他の基として定義される）から
誘導されるような縮合環ベンジル型基を包含する。

線状又は分岐鎖状、環式又は非環式のものであり得るア
ルキル基（ｂＪの代表例は、メチル、エチル、プロピル
、２−プロピル、イソブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル等である。アルキル基はまた、トウモロコシ油
、大豆油、綿実油、ヒマシ油等の如き種々の植物油及び
牛脂油の如き種々の動物油脂を包含する他の天然油から
誘導された置換又は非置換のアルキル基であってもよい
。

有機陽イオン性塩を製造する方法は種々知られている。

例えば第４級アンモニウム塩を製造する場合には、当業
者は例え＜ｉニトリルの水素によりジアルキル第２級ア
ミンをつくり（米国特許第２３５５３５６号参照）、つ
いでメチル基源としてホルムアルデヒドを用いる還元ア
ルキル化によってメチルジアルキル第６級アミンをつく
るであろう。

米国特許第５１３６８１９号及び同第２７７５６１７号
には、該第６級アミンへのベンジルクロライド又はベン
ジルブロマイドの添加によって第４級アミンハライドを
つくるこさが記載されている。

塩形成陰イオンは好ましくは塩素イオン、臭素イオン及
び両者の混合イオンから、とりわけ堪累イオンから選択
されるが、酢酸イオン、水酸イオン、硝酸イオン等の如
き他の陰イオンも陽イオンの中和のために有機陽イオン
性化合物中に存在させることかできる。有機陽イオン性
化合物の典型的な式は下記により示される： （式中、Ｒ１は炭素数２〜６個のβ、γ−不飽和アルキ
ル基及びヒドロキシアルキル基及びこれらの混合基から
選んだ基であり一狂えは炭素数１２〜６０個の長鎖アル
キル基であり；Ｒ８及びＲ４は前記の基孔アラルキル基
及び炭素数１〜２２個のアルキル基及びこれらの混合基
から選んだ基であり；Ｘは燐又は窒素原子であり；Ｍ−
はＣｊ、　Ｉ−、Ｂ　ｒ”、　ＮＯ２−。

ＯＨ−及びＣ，Ｈ，０２−から選んだイオンである）。

本発明による親有機性クレーは、クレーと第４級アンモ
ニウム化合物と水とを好ましくは２０〜１００°Ｃの温
度、とりわけ３５〜７７°Ｃの温度において該有機化合
物がクレー粒子を被覆する（こ充分な時間混合し、つい
でｆｐ過、洗浄、乾燥及び粉砕することによって製造で
きる。親有機性クレーをエマルジョンで用いる場合には
乾燥及び粉砕工程を省略できる。クレーと第４級アンモ
ニウム化合物と水とをスラυ−が形成されないような割
合で混合する場合には、沖過及び洗浄工程を省略できる
。

クレーは好ましくは水中に約１〜８０％、なるべく２〜
７φの良度で分散させ、得られたスラリーを随意に遠心
分離にかけて原料クレー組成物の約１０〜５０％を占め
る非クレー不純物を除去し、ついてスラリーを撹拌し、
６５〜７７゛Ｃの温朋ニ加熱する。ついで第４級アミン
塩を好ましくはイミプロパノール中の液体として又は水
中分散液として所望の当量比、で添加し、撹拌を続けて
反応を行なう。

取扱い上の便利さから、本発明における親有機性クレー
反応生成物の有様含量はオルカックレーの約５０重−ｉ
’ｆＨ％以下であることが好すしい。より高い有機含量
もし得が、その場合反応生成物は沖過、乾燥及び粉砕が
難かしくなる。

クレーに添加される有機陽イオンの量は、クレーに７５
Ｊｒ望の向上された分散特性を伺与するに光分でなけれ
ばならない。この量はクレー（１００％活性クレー古し
て）１００．１’当りのオルガノクレー中の有機陽イオ
ン化合物のミリ当量数（Ｍ、Ｅ、　）テあるミリ当量比
として定義される。本発明における親有機性クレーは９
０〜１４０、好ましくは１００〜１５０のミＩノ当量比
を有するべきである。

より小さい当−計比では、生成される親有機性クレーは
極細有機分散剤を用いて従来法で分散した場合には良好
なゲル化剤になり得るとしても、有効なゲル化剤ではな
い。一方、より大きい当量比では親有機性クレーは貧弱
なゲル化剤となる。しかしながら、９０〜１４０の範囲
内の好ましいミリ当量比は親有機性クレーによりゲル化
されるべき有機系の特性に１５じて変化することは認め
られよう。

本発明による親有機性クレー反応生成物中で有機陽イオ
ンがいかに作用するかは完全には知られていない。しか
しながら、本発明の組成物に伴なう特異な性質は、該陽
イオンの電子吸引性及び電子供与性部分、特にβ、ｒ−
不飽和アルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基と結
合された少くとも１個の長鎖アルキル基の存在に関係す
るものと考えられる。長鎖アルキル基は、正荷電原子に
結合されると、その正電荷の非局在化を助ける電子供与
体として作用すると考えられる。しかしながら、より重
要なことは、長鎖アルキル基ｌこよりクレー粒子体が普
通の剪断榮件下で更に分離するに光分な程分離され得る
ということである。これζこ対して、β、γ−不飽和ア
ルキル基は、その不飽和アルキル基と共に起る共鳴効果
及び／又は誘導効果から生じ得る正電荷の非局在化をも
たらすと考えられる。この効果は従来技術における他の
飽和アルキル基の場合には顕著に起らない。短鎖ヒドロ
キシアルキル基の向上された作用は、内部共有結合され
た極性活性化単位、即ち正荷電原子に隣接していない場
合のヒドロキシル基に関連するものき思われる。この効
果は、ヒドロキシル基が正荷電原子に隣接した炭素原子
又は炭素数が６個より犬入いアルキル脂肪族炭素上に位
置する場合１こは起らない。

前述した本発明のゲル化剤組成物は、一般に非水性流体
系におけるレオロジー添加剤として、幅広く利用される
。自己活性化親有機性クレーが有用な非水性流体組成物
は、塗料、フェス、エナメル、ワックス、エポキシ、マ
スチック、接着剤、化粧品、インク、ポリエステル積層
樹脂、ポリエステルゲルコート等を包含する。かかる流
体組成物は、米国特許第４２［］８８２１８号明細に記
載される如き慣用法１例えは加工時の剪断により顔料が
有機ビヒクル中１こ光分分散されるコロイドミル、ロー
ルミル、ボールミル、高速分散機等を用いる方法によっ
て調製できる。

本発明の親有機性クレー質のゲル化剤乃至ゲル形成剤は
かかる組成物中で、所望のレオロジー特３ 性、１９１Ｊんは低剪断速度における高い粘度、流体フ
ィルムのたるみの制御、非水性流体組成物中に存在する
顔料の沈降及び高充填の防止等を達成させるに光分な量
で使用される。非水性流体系で使用される親有機性クレ
ーゲル化剤の量は、所望のレオロジー効果を奏するため
に、処理される非水性流体系の重量に基づき好丁しくけ
約０１〜約１５チ、なるべく０．３〜５．０％である。

次？こ本発明を実施例により更に説明する。本明細書を
通じて用いられる係は特記しない限りすべて重量による
ものである。

下記の実施例で用いたスメククイト型クレーは一＼クト
ライト及びワイオミング産ベントナイトである。ヘクト
うイトクレーは水中にスラリー化し、遠心分離して非ク
レー不純物を実質的にすべて除去した。ワイオミングベ
ントナイトクレーは水中にスラリー化し、遠心分離によ
り非クレー不純物の実質的にすべてを除去し、ナトリウ
ム形の陽イオン交換樹脂層にスラ１１−を通してナトリ
ウム形にイオン交換を行なった。

４ 実施例１〜１７は、オルガノクレーとの反応剤として使
用されて本発明による親有機性クレー反応生成物を生成
せしめる種々の有機陽イオン性化合物の製造について説
明するものである。

本発明で用いられる有機陽イオン性化合物は、堅木原子
に結合された長鎖アルキル基を所望数有するアミンを原
料として標準的な従来法により製造した。即ち、この・
鎖アルキルアミン原料をアルデヒドとの還元アルキル化
及び／又はアルキルハライドの求核置換により反応させ
て所望の第４級アンモニウム化合物をつくった〇 実施例で用いた有機陽イオン性化合物は本発明で使用さ
れる陽イオン性化合物の代表的なものであり、本発明の
範囲を何ら限定するものでないことを理解すべきである
。

実施例１ アリルエタノールジ（水素化タロー長鎖アルキル）アン
モニウムクロライド（略称ＡＥ２ＨＴ）エタノールジ（
水素化タロー長鎖アルキル）アミン８５２．９ノ、塩化
アリル１３０．７Ｐ、臭化アリル（触媒）’１８．１／
、炭酸水素ナトリウム形／ウム及び溶剤としてイソプロ
ピルアルコール約４００ｄを２ｊのオートクレーブ中に
装入し、温度を１００°Ｃに保持して混合物を一晩反応
せしめた。しかる後、分取液をとり、沖過し、）（ＣＪ
とＮａＯＨにより分析したところ、アミン４．２チ及び
アミンＨ（１１，２％の存在が認められた。このアミン
Ｈ（ｌを中和するため炭酸水素ナトリウム５ｐを添加し
、オートクレーブを密閉し、温度を１２０℃に上げた。

ついで塩化メチルを圧力が１時間一定（６５ｐｓｉｇ）
ζこ保たれるように周期的ζこ導入した。この時点で反
応は完結したと考えられ、最終的分析番こより有効ダラ
ム分子量（ＭＷ）は９６６．９７と確認された。

実施例２ アリルメチルジ（水素化タロー長鎖アルキル）アンモニ
ウムクロライド（略称ＡＭ２ＨＴ）コンデンサーと機械
撹拌機を備えた４ｔの反応容器中に、メチルジ（水素化
タロー長鎖アルキル）アミン８２４．７　Ｆ　：イソプ
ロピルアルコール約５５０ｍｇ、ＮａＨＣＯ３２５０Ｊ
’、　塩化アリル１９１．３Ｊ’及び臭化アリル（触媒
）１０１を装入し、この混合物を加熱し、ゆるやかに還
流せしめた。反応混合物から試料を取出し、濾過し、Ｈ
Ｃ＃とＮａＱＨで滴定した。アミンＨＣＪ０．Ｄ％及び
アミン１．８％の存在からして反応は完結したと考えら
れ、最終的分析により有効ダラム分子量は８３１．１７
　と確認された０ 実施例３ アリルベンジルジ（水素化タロー）アンモニウムクロラ
イド（略称ＡＢ２ＨＴ） この反応は第６級アミンの形成と第４級アンモニウムク
ロライドの調製との二段階からなる。

まず、コンデンサー、撹拌機、温朋計及び滴下漏斗を備
えた４ｊの反応容器中に、ジ（水素タロー）アミン７５
９６り、炭酸水素ナト１７ワム１（Ｓ８．ＤＪ’及びイ
ソプロピルアルコール約４００ｍ１を装入し、この混合
物をアミンが溶解するまで５０°Ｃに加熱した。ついで
塩化アリル１５３．ＩＰを５Ｄ℃で１時間かけて添加し
、５０℃で約２時間反応抜工試料を採取し、濾過し、一
方をフェニルイソシアネートと反応させた。ついて両方
の試料をＨＣｌで滴定し、反応混合物に更に塩化アリル
１５３、ＩＰを滴加し、１時間還流せしめた後再び試料
を採取した。今度は反応が完結されたと認められ、過剰
の塩化アリルを留去した。

次に、上記の反応混合物を含む４ｊ反応容器に塩化ベン
ジル２ＤＢ、９ｆを装入し、この混合物を４日間加熱還
流せしめた。ついで試料を採取し、濾過し、分析したと
ころ、アミンＨ（１０１８％と′ｒミン１０７５％を含
むことが認められた。塩化ベンジル２５ｙとＮａＨＣＯ
ｓ　５０１を添加し、２日間還流後再び試料を採取し、
分析するとアミン１　［Ｊ、　１７％及びアミンＨ（Ｊ
　Ｄ、　０％の存在か認めらだ。この反応混合物をＩＡ
オートクレーブに入れ、１００°Ｃに加熱して塩化メチ
ルを導入した。塩化メチルの導入量が増加しても圧力の
降下が起らなくなった時に反応を完結させた。しかる後
試料を採取し、濾過し、分析すると、まだアミン２．８
６チが存在していたが、この時点で反応は完結したと考
えた。最終的分析により有効クラム分子量は１４２６．
１７　とｌ怖られた。

実施例４ アリルベンジルエタノールジ（水素化タロー）アンモニ
ウムクロライド（１Ｂ！称ＡＢｇ）ＩＴ）２ｊオートク
レーブにベンジルエタノール水素化タローアミン（６３
２，２）、１．５モル）、塩化アリルミ３！＋、９１！
−臭化アリル１Ｂ、１り、炭酸水垢ナトリウム１６０Ｐ
及びイソプロピルアルコール１７５ｇ／を仕込み、この
混合物を１００℃で一晩反応せしめた。得られた反応混
合物から分取液を取り調べると、アミン６１．２％を含
むことが認められた。かかる−見遅い反応速度はオート
クレーブの漏れによるものであった。この問題点を補正
してから、更に塩化アリル１３３．９Ｊ’と臭化アリル
１８１１を添加し、反応を一晩進行せしめた。

ついで分取液を取出して分析したところ、アミン１６．
１％及びアミンＴｌＣ４０，４％を含んでいた。臭化ア
リルを更にろ６！添加し、その翌日試料を採取し、分析
してアミン７％及びアミンＨＣ４０，５％の存在、が確
認された。臭化アリル１５！及び炭酸水素す）　ＩＪウ
ム２５７’を添加し、反応を一晩続行してから再び分取
液を分析すると、アミンＨＣｌ００％及びアミン５２％
であった。ついでオートクレーブに塩化メチルを仕込ん
で第４級化反応を完結させ、最終的分析により有効ダラ
ム分子量は７８０、７と認められた。

実施例５ アリルベンジルメチル水素化タローアンモニウムクロラ
イド（略称ＡＢＭＨＴ） ２ｊのオートクレーブに、ベンジルメチル水素化タロー
アミン４５６．８！（１，、１７モル）、塩化アリル１
３３．９　Ｆ　（１，７５モル）、臭化アリル１４、５
　Ｐ（０，１２モル）、炭酸水垢ナトリウム１５０ｙ及
びイソプロピルアルコール１５０ｄを仕込み、この混合
物を１００℃で一晩反応させた。

しかる後分取液を取出し、分析してアミン約１０．８チ
及びアミンＨＣｌ０．０７％を含むことが認められた。

更に塩化アリル６０夕を添加し、反応を一晩続行せしめ
た後第二の分取液を取り、濾過し、分析してアミン２２
．８％及びアミンｌ−１（Ｊ　［，１，０％の存在を確
認した。ここでアミン含量の増加は、恐らくアミン炭酸
塩の存在に基因すると考えられた。

そこで反応混合物を濾過し、水１０Ｍ１中の水酸化ナト
リウム１０ｐを添加し、更に臭化アリル′５０１を添加
し、混合物を１００℃で一晩反応せしめた。しかる後分
取液の分析によりアミン３．０％の存在が確認された。

ついで１．６％炭酸水素ナトリウム（３０Ｊ’）を添加
し、塩化メチルを用いて第４級化反応を完結させた後分
取液を分析してアミンＨＣ１Ｏ，０％及びアミン２．８
％を含むことが認められた。この混合物を炭酸水素ナト
リウム約５０！と共に撹拌した。この時点で反応は完結
したと考えられ、最終的分析により有効グラムＭＷはＢ
２６．、Ｄ９　　と認められた 実施例６ アリルジェタノールでフタデシルアンモニウムクロライ
ド（略称Ａ２ｇＡ４Ｋ） ジェタノールオクタデシルアミン７５５．（ＳＰ（２，
１モル）、塩化アリル１９１．３り（２，５モル）、臭
化アリル１２．７Ｊ’（０，１０５モル）、イソプロピ
ルアルコール６９０１及び炭酸水素ナトリウム２０、８
　Ｆを２ｔオートクレーブに装入し、この混合物を１０
０℃で一晩反応せしめた。ついで分取液を濾過し１分析
してアミンＨＣｔ　３．５％及びアミン０．５％を含む
ことが認められた。更に炭酸水素ナトリウム２００１と
塩化アリル２０Ｆを添加し、反応を１００℃で続行し、
その翌日に反応は完結したと考えた。最終的分析により
有効グラムＭＷは６５６．４９　　と認められた。

実施例７ アリルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド（
略称Ａ２ＭＡＡＫ） 動力撹拌機と還流コンデンサーを備えた２ｔの反応容器
に、ジメチルオクタデシルアミン６に０．Ｏｌ、塩化ア
リル１９９．０Ｆ（２，１９モル）、臭化アリル１３４
Ｐ（０，１１モル）、炭酸水素ナトリウム２０り及びイ
ソプロピルアルコール３５０鯉を仕込み、この混合物を
還流下に一晩加熱した。

しかる後、分取液を濾過し、分析したところ反応の完結
を示した。得られた反応混合物を濾過し、分析により有
効グラムＭＷは４９６．７４　と認められた。

実施例８ ジアリルメチル水素化タローアンモニウムクロライド（
略称２ＡＭＩ（Ｔ） 還流コンデンサー、動力撹拌機及び滴下漏斗を備えた２
ｔの反応容器ｌこ、水素化タローアミン４０３、５１　
（１，５モル）、水酸化ナトリウム１１２．０Ｐ、炭酸
水素ナトリウム４２．ＯＦ及びイソプロピルアルコール
２７５ｄを仕込み、この混合物を該アミンが溶解するま
で加熱した。ついで塩化アリル（２５２，６Ｆ、３．’
３モル）を約１−１．５時間かけて滴下し、反応混合物
をゆるやかに２２時間還流させた後、分取液を取り、濾
過した。

この分取液の一部をフェニルイソシアネートと反応゛さ
せ５両方の分取液を０．１ＮＨＣ１で滴定した結果、約
７５％の第３級アミンの存在が示された。

次に反応混合物を更に２時間還流し続けた後再び分析滴
定すると、約９０％の第５級アミンの存在が確認され、
この時点で過剰の塩化アリルを留去した。

上記の反応混合物を２１オートクレーブに装入し、塩化
メチルと反応させ１分取液を濾過し、分析するとＯ，［
Ｊ％アミンＨ（Ｊ及び０．６７％アミンの存在が認めら
れた。反応混合物を濾過し、分析により有効グラム分子
量は６３５．３４と示された。

実施例９ ジアリルジ（水素化タロー）アンモニウムクロライド（
略称２Ａ２ＨＴ　） 還流コンデンサー、動力撹拌機及び滴下漏斗を備えた４
ｔ反応容器に、ジ（水素化タロー）アミン７４６．　［
１１、イソプロピルアルコール４００ｄ及び炭酸水素ナ
トリウム１７５りを仕込み、この混合物をアミンが溶解
するまで加熱した。ついで塩化アリル′５４４．４　Ｆ
　（４，５モル）を１．５時間かけて滴加した。滴加速
度及び温度はゆるやかな還流が保たれるように調節した
。

４日後に分取液を取出し、濾過し、分析したところ、反
応は３８，９％完結したことが示された（６１．１％ア
ミン；０．［Ｊ１１％アミンＨ（Ｊ　）。そこで、塩化
アリルを更に２５０１滴加し１混合物をゆるやかに一晩
還流し続けた後、分取液を分析してアミン９７９％及び
アミンＨＣ１Ｏ，５６％を含むことが認められた。塩化
アリル更に１００／を添加し、その翌日分析によりアミ
ン３４％及びアミンＨＣ１Ｏ，５４％の存在が示された
。塩化アリル１００！を添加してももはや反応か進行し
なくなったので、反応混合物を治過し、室温に冷却し、
沃化メチルを添加して第４級化を完結させた。最終的分
析は有効グラムＭＷ１１１１．５　、　　アミンｏ、　
５９７％及びアミンＨＣ１Ｏ，［）　％を示した。

実施例１０ トリアリル水素化クローアンモニウムクロライド（略称
！ＩＡＨＴ） 水素化タローアミン３９２．１５’　（１，５モル）、
塩化アリル６５５゜９り、臭化アリル１８．２Ｊ’、水
酸化ナトリウム１２０！、炭酸水素ナトリウム８４７’
及びイソプロピルアルコール２００ｄを２！オートクレ
ーブに装入し、この混合物を１００℃で一晩反応せしめ
た。分取液を取出し、濾過し。

分解してアミン約１０％及びアミンＨ（４０，２％を含
むことが認められた。臭化アリルを更に５６．２１添加
し、混合物を１００℃で一晩反応し続けた後分取液を分
析したところ、アミン１．９７　％及びアミンＨＣ７３
３，４％の存在が示された。

上記の反応混合物を濾過し、炭酸水素ナトＩＪウム１０
７’を添加し、混合物を約１．５時間撹拌した後沖過し
、沃化メチル１２．ＤＪ’を添加して第４級化反応を完
結させた。最終的分析により有効グラムＭＷ８４１．１
０と認められた。

実施例１１ エタノールジメチルオクタデシルアンモニヮムクロライ
ド（略称Ｅ２ＭＡ＃Ｋ） 動力撹拌機と還流コンデンサーを倫えた４ｔの反応容器
に、ジメチルオクタデシルアミン７７９．３５Ｆ（２，
６モル）、２−り四〇エタノール２５７．６３１　（３
，２−Ｅル）　及Ｕイソプロピルアルコール約４００１
を仕込み、この混合物を室温で約２週間撹拌した後分析
によりアミン６７％及びアミンＨＣｔＯ，７％の存在が
確認された。この混合物を還流下に１週間加熱し、分取
液を取出して分析したところ、アミン０．０　％、アミ
ンＨｃｅ　２．８　％を含むことが認められた。ついで
炭酸水素ナトリウム６７りを添加し、混合物を還流し続
け、翌日分取液を分析してアミン２．９％の存在が示さ
れた。この反応混合物を濾過し、冷却し、インドメタン
を添加して反応を完結させた。最終的分析によりアミン
１．２３％、アミンＩ−＋ＣＩ　０．４０９％、有効グ
ラムＭＷ５６７．９と認められた。

実施例１２ エタノールベンジルメチル水垢化タローアンモニウムク
ロライド（略称ＥＢＭＨＴ） ベンジルエタノール水素化タローアミン６５２．２Ｐ　
（１，５モル）、炭酸水素ナトリウム１６０７’及びイ
ソプロピルアルコール１７５　ｒｒｌヲ２　＃　ノアＦ
−トクレーブに装入し、混合物をＩ　Ｄ　Ｄ　℃に上昇
させてから、塩化メチルを圧力が１時間一定に保たれる
まで周期的に導入した。しかる後分取液を取出し、分析
したところアミン１８．４％及びアミンＨＣｔ　３．０
％を含むことが認められた。オートクレーブに塩化メチ
ルを再び装入し、ｉ　ｏ　ｏ　℃で一晩加熱してから再
度分取液を取出し、濾過し、分析してアミン４．８％及
びアミンＨＣＪ３．２％の存在を確認した。この反応混
合物を濾過し、炭酸水素すトリワムと共に撹拌し、再濾
過し、アセトンにより２回再結晶を行なった。最終的分
析ζこよりアミン０．６３％、アミンＨＣ／＝　［１，
２９％、有効クラム６９３９と示された。

実施例１３ エタノールベンジルジ（水素化タロー）アンモニウムク
ロライド（略称ＥＢ２ＨＴ） 動力撹拌機と還流コンデンサーを備えた２ｊのフラスコ
Ｉこ、エタノールジ（水素化タロー）アミン８２３．７
　Ｐ　（１，５モル）、塩化ベンジル２１５．２Ｐ（１
，７モル）、臭化ヘンシル２５．７　Ｐ　（０，１５モ
ル）、炭酸水素す）　ＩＪウム１５．ＯＦ及びイソフロ
ビルアルコール４３０ｄを仕込み、この混合物を還流下
に加熱した。

２日後に分取液を取り、濾過し、分析してアミン６．９
％及びアミンＨＣ６５，６％を含むことが認められた。

更に炭酸水素ナトリウム２０．　ＯＦを添加し、反応混
合物を２１オートクレーブに移してから塩化メチルによ
り第４級化反応を完結させた。

この反応には、温度を８０“Ｃ以下に保持した以外は標
準的なメチル化法を用いた。反応終了後最終的分析によ
り有効グラムＭＷは９４１．１と認められた。

実施例１４ ジエタノールベンジルオククデシルアンモニウムクロラ
イド（略称２ＥＢＡｊＫ） 還流コンデンサーと動力撹拌機を備えた４ｔの反応容器
に、ジェタノールオクタデシルアミン７１９、６　Ｐ　
（２，０モル）、塩化ベンジン２７８．５、Ｐ（２，２
モル）、炭酸水素ナトリウム２０！及びイソプロピルア
ルコール約４　Ｄ　Ｏｍｌ　全仕込み、この反応混合物
を還流下で一晩加熱した後分取液を取り、分析したとこ
ろ、アミン７４％及びアミンＨＣ６１，７％を含むこと
が認められた。この混合物を更に一晩還流させ続けた後
再び分取液を分析してアミン４．１％及びアミンＦＩＣ
Ｊ　３．’　７％の存在を認めた。更に炭酸水素ナトリ
ウム２０りと塩化ベンジル３０Ｆを添加して１週間後に
反応はもはや進行しなくなった。得られた混合物をオー
トクレーブに入れ、塩化メチルを用いて第４級化反応を
完結させた。最終的分析によりアミンＯＯ％、アミンＨ
Ｃ１＜　１係、有効グラムＭＷ８３４．４と認められた
。

実施例１５ ジェタノールメチルオクタデシルアンモニウムクロライ
ド（略称２ＥＭＡ／Ｋ） ジェタノールオクタデシルアミン８５　Ｂ、　５　ｆ　
（２，４モル）、炭酸水素ナトリウム２０ノ及びイソプ
ロピルアルコール４２０ｄを２１オートクレーブに装入
し、混合物を１００℃に上げてから、塩化メチルを圧力
が１時間一定（６５ｐｓｉｇ　）に保たれるまで周期的
に導入した。

しかる後分取液を取り、許過し、分析してアミン２，６
７％の存在を確認した。この反応混合物を沖過し、イン
ドメタン１　Ｂ、　ＯＪ’を添加して第４級化反応を完
結させ。最終分析によりアミン１．６４チ、アミンＨＣ
ＡＯ，Ｏ％、有効ダラムＭＷ７２５．２７と示された。

実施例１６ ジェタノールジ（水素化タロー）アンモニウムクロライ
ド（略称２Ｅ２ＨＴ） コンデンサーと動力撹拌機を備えた４ｔの反応容器に、
エタノールジ（水素化タロー）アミン３１２．５７’、
２−クロロエタノール１４４．９Ｆ及びイソプロピルア
ルコール約５００ｄを装入し、この混合物を還流下で２
週間加熱した。

しかる後分取液を取り、分析したところ、アミン約４７
％及びアミンＨＣ／！　１　’２％を含むことが認めら
れた。２−クロロエタノールを更に１００り添加し、混
合物を還流し続け、５日後に再び分取液を取り分析して
アミン２１％及びアミンＨＣ７１１０％の存在を確認し
た。このアミンＨＣ１ヲＮａＨＣＯｓ　７５　Ｆの添加
により中和してから反応混合物を２１オートクレーブに
入れ、塩化メチルと反応させて第４級化反応を完結させ
た。最終分析はアミン００％、アミンＨＣＪ　１．９％
、有効グラムＭＷ１２４６．５５を示した。

実施例１７ トリエタノールオクタデシルアンモニウムクロライド（
略称５ＥＡｚＫ） コンデンサーと動力撹拌機を備えた１ｔフラスコに、ジ
ェタノールオクタデシルアミン１７５６１．２−クロロ
エタノール１２０．８ノ、イソプロピルアルコール２０
０ｄ及び臭化カリワム結晶（とじて）数個を装入し、こ
の混合物を１０時間還流せしめた。分析のため試料を採
取し、０．１ＮＨＣ１による滴定（アミン含量の測定）
及び０．１ＮＮａＯＨによる滴定（アミンＨＣ／ｌ含仝
の測定）を行なった。

１０日後ｔこ反応の進行度は１０％であった（アミン７
９８係、アミンＨ（１１０，２％）ので、更に反応を還
流下に続行させた。

１０日後に再び試料を分析したところ、アミン２０２２
％及びアミンＨＣｌ２９．７６％の存在が認められた。

更に２−クロロエタノール４　Ｂ、　５１　（０，６モ
ル）を添加し、アミンＨＣｔを炭酸水素ナトリウム２７
．７ノ（［Ｊ、　′５３モル）で中和し、混合物を１週
間還流せしめた。この時点でアミンＨＣｌ４．９２％、
アミン８．０５％が存在し、ついでアセトンとトルエン
との混合物から再結晶を２回行なった。

最終分析はアミン０．３２％、アミンＩ−Ｔ（Ｊ　１．
９７チ、有効グラムＭ　Ｗ　４５２．０４であった。

これらの例は本発明による親有機性クレー組成物の種々
の有機系における使用について説明するものである。か
かる組成物を第１表に示し、溶剤相溶性の結果を第■表
に示す。

親有機性クレー反応生成物は下記の方法により調製した
： 適当な大きさの容器に３％クレースラリー（ワイオミン
グベントナイト又はへクトライトのナトリウム形）を装
入し、これを撹拌下ζこ６０℃に加熱し、このクレース
ラリーに有機陽イオン性化合物の溶液を添加し、反応を
完結させるに光分な時間（通常１０〜６０分間）撹拌し
た。得られたオルガノクレーを真空フィルター上に集め
、Ｐ塊を６ 熱水（４０−８０℃）で洗浄し、６０°Ｃで乾燥した。

乾燥したオルガノクレーをハンマーミル又は同様の粉砕
装置により粉砕して粒度を小さくし、ついで使用前に２
００メツシユ篩により分収した。

用いた反応剤の量を第１表に示す。篩のサイズは米国標
準メツシュである。

本発明による親有機性クレーの改良された特性は溶剤相
溶性試験により明るかにされる。この試験は本発明の組
成物を利用する際に潜在的に得られる結果を示す。溶剤
相溶性試験は、親有機性クレーの試料を１Ｑｍｌの目盛
付シリンダーに入れた種々の溶剤１０Ｉｌ／中に移すこ
とによって行なわれる。親有機性クレーは、その粒子が
一様にヌレ、かつ凝集が起らないような速度で添加され
る。クレーを全部添加した後（約３０分後）、試料を平
衡化せしめ、ついで親有機性クレーによって占められた
容積を１　ｍｇの１０の単位で記録する。この数量は膨
潤容積（ｓｗｅｌｌｉｎｇ　ｖｏｌｕｍｅ）と呼ばれる
。

次に、クレー混合物を５０回激しく振盪（水平方向に１
０回、垂直方向に４ｏ回）し、−晩装置４ せしめた後、親有機性クレーにより占められた容積を再
度１　ｖｒｌの１／１０の単位で記録する。この数量は
沈降容積（ｓｅｔｔｌｉｎｇ　ｖｏｌｕｍｅ　　）と呼
ばれる。

膨潤容積は親有機性クレーの有機部分の供試溶剤との相
溶性を示し、沈降容積は親有機性クレーが低剪断条件下
で供試溶剤中に分散し易さを示すものである。オルガノ
クレーを溶剤中へ移す速度及び試料を振盪する程度が異
なるため、これらの数値は絶対的なものではないが、こ
れら容積の７１％さなずれはとるに足らないものと考え
られる。けれども、むしろ数値は比較のためのものとい
える。

試験結果から、本発明の親有機性クレー組成物は種々の
溶剤系における広範囲の分散性を有しかつ従来類似の第
４級アミン反応生成物よりも易分散性であることが認め
られる。使用した溶剤系は、５種、即ち脂肪族系、芳香
族系及び極性中程度のものの主溶剤系を代表するもので
あり、これらの溶剤系は本発明によるレオロジー剤が使
用される広範囲の溶剤系をカバーするものである。

ゲ 畦 ｚ、＜　　峙　０　ρ　菌　四　Φ　０７０　　く−で
−へ ヤ 寸　Ｌ７”）　’Ｏｈωへ　０−へ 外　　ト　　ト　　）ＩＩ−１ち＼　　ト　　ト　　−
へ　　ｌ−１）（ム脛 ０ ト　　ト　　　　　（イ）　　　　　１人　　ヘ　　　
　　ヘ　　　　　℃？Ｎ　　　　　　（イ）　　　　　
寸　　の　　　　　’−ｏ　　　　　　ｒ’−Ｚ　ＣＮ
　Ｃ’Ｊ　　ｃ’ｉ　　へへ　ヘ　へ翠梶・ 遍　叩　”　０１　叩　’Ｏ’ｏ　　’ｏ　　−ｏ　　
ゞ　３個 瑠　児　・　　・　　・　　・　　・ 詠 １ ボ　　Ｈ ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　有機陽イオン性化合物と、クレー１００１当り少な
   くとも７５ミリ当量の陽イオン交換容量を有するスメク
   タイト型クレーとの反応生成物を含有してなり、該有機
   陽イオン性化合物が（ａｌ炭素数２〜６個のβ、γ−不
   飽和アルキル基及びヒドロキシアルキル基及びこれらの
   混合基から選んだ第１の基、（ｂｌ炭素数１２〜６０個
   の長鎖アルキル基から選んだ第２の基及び（Ｃ１前記第
   １の基、アラルキル基及び炭素数１〜２２個のアルキル
   基及びこれらの混合基から選んだ第３の基を含有しかつ
   該有機陽イオン性化合物の量が、１００％活性クレーと
   して計算して該クレーｉ　ｏｏＰ当り９０〜１４０　ミ
   １７当量であることを特徴とする親有機性クレー・ゲル
   化剤。 ２、　スメクタイト型クレーをヘクトライト及びベント
   ナイトナトリウムから選択する特許請求の範囲第１項記
   載のゲル化剤。 ６　β、γ−不飽和アルキル基を、環式基、炭素数６個
   以下の非環式アルキル基、芳香族基で置換された非環式
   アルキル基及び脂肪族基で置換された芳香族基からなる
   非置換基及び置換基から選択する特許請求の範囲第１項
   記載のゲル化剤。 ４、　ヒドロキシアルキル基を、Ｃ２〜Ｃ６上にヒドロ
   キシル置換基を有する炭素数２〜６個の環式基及び脂肪
   族基からなる置換基及び非置換基から選択する特許請求
   の範囲第１項記載のゲル化剤。 ５、　有機陽イオン性化合物をホスホニウム化合物及び
   第４級アンモニウム化合物から選択する特許請求の範囲
   第１項記載のゲル化剤。 ６、　第２の基（ｂｌの長鎖アルキル基が炭素数１２〜
   ２２個のものである特許請求の範囲第１項記載のゲル化
   剤。 Ｚ　長鎖アルキル“基が長鎖脂肪酸基である特許請求の
   範囲第６項記載のゲル化剤。 ８　有機陽イオン性化合物の量が、１００饅活性クレー
   として計算してクレーｉ　ｏｏｐ当り１θ０〜１３０ミ
   リ当量である特許請求の範囲第１項記載のゲル化剤。 ９　有機陽イオン性化合物が一般式： （式中、Ｒ８は炭素数２〜６個のβ、ｒ−不飽和アルキ
   ル基及びヒドロキシアルキル基及びこれらの混合基から
   選んだ基であり；Ｒ７は炭素数１２〜６０個の長鎖アル
   キル基であり；Ｒ５及びＲ４は前記の基ＲＩアラルキル
   基及び炭素数１〜２２個のアルキル基及びこれらの混合
   基から選んだ基であり；Ｘは燐又は窒素原子であり；Ｍ
   −はＣｌ−、Ｉ−、Ｂ　ｒ−、ＮＯ２−。 ＯＨ−及びＣ，Ｈ，Ｏｉから選んだイオンである）で表
   わされるものである特許請求の範囲第１項記載のゲル化
   剤。 １０、有機液体系の粘腿を極性有機分散剤を存在させず
   に高める方法において、有機陽イオン性化合物とクレー
   １００！当り少なくとも７５ミリ当量の陽イオン交換容
   量を有するスメクタイト型クレーとの反応生成物を含有
   してなり、該有機陽イオン性化合物が（ａｌ炭素数２〜
   ６個のβ、γ−不飽和アルキル基及びヒドロキシアルキ
   ル基及びこれらの混合基から選んだ第１の基、（ｂｌ炭
   素数１２〜６０個の長鎖アルキル基から選んだ第２の基
   及び（ｃ＋前記第１の基、アラルキル基及び炭素砂１〜
   ２２個のアルキル基及びこれらの混合基から選んだ第６
   の基を含有しかつ該有機陽イオン性化合物の量が、１０
   ０％活性クレーとして計算して該クレー１００１当り９
   ０〜１４０ミリ当量である親有機性クレーゲル化剤を、
   該有機液体系の粘度上昇を達成させるに光分な量で該有
   機液体系と混合させるこ吉を特徴とする有機液体系の粘
   度上昇方法０ １１、スメクタイト型クレーをヘクトライト及びベント
   ナイトナトリウムから選択する特許請求の範囲第１０項
   記載の方法。 １２、β、γ−不飽和アルキル基を、環式基、炭素数６
   個以下の非環式アルキル基、芳香族基で置換された非環
   式アルキル基及び脂肪族基で置換された芳香族基からな
   る非置換基及び置換基から選択する特許請求の範囲第１
   ０項記載の方法。 １３８　ヒドロキシアルキル基を、０２〜Ｃ６上にヒド
   ロキシル置換基を有する炭素数２〜６個の環式基及び脂
   肪族基からなる置換基及び非置換基から選択する特許請
   求の範囲第１０項記載の方法。 １４、有機陽イオン性化合物をホスホニウム化合物及び
   第４級アンモニウム化合物から選択する特許請求の範囲
   第１０項記載の方法。 １５　　第２の基（ｂｌの長鎖アルキル基が炭素数１２
   〜２２個のものである特許請求の範囲第１０項記載の方
   法。