JPS5876485A - 油を基材とする流体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有機液体中に分散して上記液体中でゲルを形成
し得る親有機性有機物−クレー錯体に関する。この種の
ゲルは時に油を基材とする泥状物および油を基材とする
充填用液体において有用である。

陽イオン（カチオン）を含む有機化合物が電気的に陰性
の層状格子と交換可能な陽イオンとを含むクレーと反応
して親有機性有機物−クレー錯体を生成することは周知
である。炭素数が少くとも１０個のアルキル基を少なく
とも１個含む有機陽イオンとクレーとを反応させるヒと
によシ、通常、ある種の有機液体中で膨潤するオルガノ
クレーが形成される。

上記オルガノクレーの生成に関する公知の刊行物として
は米国特許館Ｊ、ｔ　ｊ　／、参２７号および同第２ｆ
Ａ４ｚｌ）を号明細書ならびＫＲ１Ｆｌ＊Ｇｒｂａ著％
０．ｌａｙＭｉｎｅｒａｌｏｇｙ＃第Ｊ版、ｌデ４を部
列（Ｍ−ｃｇｒａｗ　Ｈｉｌｌ　Ｂｏｏｋ　Ｏｏ、　Ｉ
ｎｃ、）ｌ）に、第１０章％０１ａ−ｙ−Ｍｉｎｅｒａ
ｌ−Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔ　１ｏｆｉｓ　＃；第
第７１４−７４貞 頁％Ｏｒｇａｎｏｐｈｌｌｉｃ　Ｏｌａｙ−ＭＩｎｅｒ
ｓｌ　Ｏｏｍｐｌｅｘｅｓ’を挙げることができる。

これらオルガノクレーの最大ゲル化（増粘）効率は上記
オルガノクレーに低分子量の極性有機質分散剤を加える
ことによって達成される。この種の分散剤は米国特許第
２，ａ　７　７　４．４　／号，第２，７６　＄，Ｊ　
７　４号，第２，Ｉ　Ｊ　Ｊ，Ｗ　Ｊ　０号，第λ，Ｊ
　７　ｆ。

２コタ号および第Ｊ，Ｊデ参，４　１　７号明細書に記
載されている。米国特許第ｐ，ｉｏ！，７　７　を号明
細書および米国特許＠ｌ，コＯ　ｔ，−７１号明細書に
記載されるごとき置換第参アン缶ニウム化合物から誘導
された特殊な親有機性クレーを使用した場合には上記し
たごとき分散助剤を使用する必要がない仁とが認められ
ている。

公知の親有機性クレーは、分散特性および粘度特性が変
動するので，ゲル化剤としての利用性が限定される．米
国特許第ダ，／　Ｏ　ｊ，１　７　１号に記載される材
料は，この種の欠点はないが，製造が困難でありかつ高
価である。

本発明に係る油を基材とする流体は、油相と、流体ＩＡ
レル当夛約／〜ｊ０ポンドの有機陽イオン化合物とクレ
ー／　００１当シ少くとも７ｊｔり当量の陽イオン交換
容量を有するスメクタイト型クレーとの反応生成物から
なる親有機性ゲル化剤；とからなりかつ上記有機陽イオ
ン化合物は（ａ）　　脂肪族炭素数が７よシ少ないβ，
ｒー不飽和不飽和アルキル基数炭素数を個のヒドロキシ
アルキル基およびこれらの混合物からなる群から選ばれ
九第１の基 （ｂ）　　炭素数がｔ−４０個の長鎖アルキル基からな
る第２の基および （、）　　脂肪族炭素数が７よ）少ないβ、ｒ−不飽和
不飽和アルキル基数炭素数を個のヒドロキシアルキル基
、アラルキル基、炭素数が／−，２Ｊ個のアルキル基お
よびこれらの混合物からなる群から選ばれた第３および
第参の基を含有しており、かつ。

上妃有機陽イオン化合物の量は１００％活性クレーに基
づいて、上記クレー／Ｄａｙ当夛り０−／）参〇ミリ当
量であることを特徴とする。

本発明に係る油を基材とする流体は、油相と流体／　／
？レル当当量／〜！０ポンドの親有機性クレーゲル化剤
とからなる。流体は非水性流体であることが好ましい。

本発明で使用するのに適轟な油相は石油原油およびその
分留物例えば、ディーゼル油、ケロシン。

燃料油、軽質潤滑油分留愉、沸点約ＪＯＯ−４，０００
Ｆの重質ナフサ等で１りシ得る、好ましい油相材料はデ
ィーゼル油である。

親有機性クレーの使用量は目的とする用途の丸めの油を
基材とする流体、即ち、掘穿流体、充填用流体の所要ゲ
ル化度（粘稠度）を得るのに有効な量である。特定の流
体をゲル化するのに必要な親有機性クレーの最小濃度は
、各種の因子例えば、使用する親有機性クレーの種類、
油相の特性、場合によっては含まれる乳化水相の特性お
よび流体の最高昇温温度によ）変動する。親有機性クレ
ーの最大濃度はポンプ移送可能な流体を形成する淡　・
度に限定される。

一般に、親有機性クレーの濃度を流体／Ａレル（＃コガ
四ン）当り約ｌ〜ｊＯポンドとすれば。

多くの用途について十分にグル化された流体が得られる
。油を基材とする掘穿流体（ｄｒｉｌｌＩｉＩｇ　ｆｌ
ｕ−１ｄ）をｌ１ｌｌ製する場合には、／Ａレル当）約
／−１０４ンＰ使用することが好ましく、一方、油を基
材とする充填用流体（ｐａｃｋｅｒ　ｆｌｕｌｄ）を調
製する場合には、ｌバレルｉカｔ〜ｚＯｄｙＰの使用量
で十分である。油を基材とする流体中Ｋｉｔ有機性クレ
ーを混合し危場合、低い剪断力下での混合によ）本質的
に完全なゲル化が達成されることが認められた。かくし
て得られる流体は−Ｊｏ＠ｐ以下の表面温度および２０
０°Ｐ以下の坑内温度において安定な流体である。安定
な流体の生成は油性媒体中に親有機性クレーを添加し先
後数分間で且つ低い剪断力での混合によシ行われる。

充填用流体は本発明に従って油性媒体中に親有機性クレ
ーを添加することによシ調製される。充填用液体の組成
は前述の如くポンプ移送可能な組成物が得られるよう調
整される。場合によシ乳化゛剤、増量材および流体ロス
制御材を適宜に加えることができる。使用前に安定な流
体が侍られることだけが必要である。調製された充填用
流体は例えばポンプ移送によって、少くとも一部に充填
を行うべ色油井坑または管状カナル内に移送する。

油を基材とする掘穿用流体は穿井開始前または穿井中に
調製し使用し得る。流体を調製するための成分の添加法
は重要ではない、混合は小さい剪断混合力を生じ得る通
常の装置を使用して行う。

よシ大きな混合力を加え得るが必ずしも必要ではない。

調製された掘穿流体は例えばポンプ移送によって油井坑
内に移送し、ビットまで循環させ。

削孔を介してその壁に接触させる。

本発明に係る親有機性クレーは好ましくは２０〜１００
℃、更に好ましくは３５〜７７℃の温度において十分な
時間、クレー、第参級アンモニウム化合物および水を混
合して、有機化合物とクレー粒子とを反応せしめ１次い
で、Ｐ４．洗浄、乾燥および粉砕処理を行うととＫよっ
て調製し得る。

第参アンモニウム化合物は、好ましくはイソプロピルア
ルコールまたは水に分散させて、所望のミリ当量比で添
加する。エマルジョン状態の親有機性クレーを使用する
場合には、乾燥工程および粉砕工程を省くことができる
。クレー、第ダアンモニウム化合物および水をスラリー
が生じないような濃度で混合した場合には、濾過工程お
よび洗浄工程を省略することができる。

本発明に有用な有機陽イオン化合物は、スメクタイト型
クレーとの陽イオンの交換によって親有機性クレーを生
成し得る多数の材料から選択でき不、有機陽イオン化合
やは、化合物内の単一原子または小さい原子グループ上
に局在する正電荷を有していなければならない、有機陽
イオンは第１級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、これ
らの混合物および均等な塩からなる群から選択すること
が好ましい、有機陽イオンは、一種の基即ち、脂肪族炭
素原子数が７よシも少ない一β、ｒ−不飽和アルキル基
、炭素数が２〜１個のヒドロキシアルキル基およびこれ
らの混合物からなる第１の基および長鎖アルキル基から
なる第２の基の各々から選択された少くと４１つの基を
含んでいることが好ましい。

有機陽イオンの代表的な一般式を以下に示す：（式中、
　Ｒ１は、脂肪族炭素原子数が７より少ないβ、ｒ−不
飽和アル中ル基、炭素数が−〜を個のヒドロキシアルキ
ル基およびこれらの混合物からなる群から選ばれた基を
表わし、絢は炭素数が１〜４０個の長鎖アルキル基を表
わし、ＲｓおよびＲ４は脂肪族炭素数が７より少ないβ
、ｒ−不飽和不飽和アルキル基数炭素数ｔの個ヒＰロキ
シアルキル基。

アラルキル基、炭素数がｌ−一一個のアルキル基および
とれらの混合物からなる群から選ばれた基を表わし、Ｘ
はリンまたは窒素を表わす、）」１ 長鎖アルキル基は広範囲の基から選択できる。

これらの基は環式基または非環式基、置換基または非置
換基であシ得る。β、ｒ−、ｒ−アルキル基の脂肪族炭
素原子数は、７よ〕少なくなければなしない、β、ｒ−
、ｒ−アルキル基の脂肪族基の鎖状炭素原子数は参よυ
も少ないことが好ましい。

／　ｅ　ｒ−不飽和アルキル基はβ、γ部分の不飽和個
所と共役結合する芳香族環により置換され得る。β。

ｒ−基は、脂肪族基および芳香族環によ〕置換され得る
。

β、ｒ−、ｒ−環状アルキル基の代表的な例は、コーシ
ク四へキセニルおよびコーシク四ペンテニルである。炭
素数が６個またはそれ以下のβ、ｒ−、ｒ−非環式アル
キル基の代表的な例は、プＱ　、Ｒルギル、コープロペ
ニル、−一ゾテニル、コーペンテニル、コーへキセニル
、Ｊ−メチルーブテニル、Ｊ−メチル−１−ペンテニル
、Ｊ、ｓ−１メチル−コープテニル、ｉ、、ｔ−ジメチ
ル−２−プロペニル、ｔ、−２−ｄメチルーコープロペ
ニル。

コ、４Ｉ−ペンタジェニル−および２．＃−へキサジェ
ニルである。芳香族基置換−非環式基の代表的な例ｔＬ
　Ｊ−フェニルーコープロペ二ル、−一フェニル−、ｚ
　−プロペニルおよび７−（参−メトキクフ゛エニル）
−一−プ四ベニル基である。芳香族基および脂肪族−基
一置換基の代表的な例は、３−７　ｘ　＝　／ｌ／−１
−シクロへキセエルおよび３−フェニルーコーシクロペ
ンチ二ル基である。アルキル基は、芳香族環で置換でき
る。

ヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシル基が正に帯電し
た原子に隣接する炭素原子に置換していないかつコ〜を
個の脂肪族炭素原子を有するヒドロキシル基置換脂肪族
基から選ばれる。アルキル基は芳香族環で置換され得る
。ヒドロキシアルキル基の代表的な屯のとしては、コー
ヒｆ　、キシエチル；Ｊ−ヒドロキシプ冒ビル；参−ヒ
ド四キシペンチル；１−ヒトｐキシヘキシル；コーヒド
謀キシプａｒル；コーヒドｐキシデチル；コーヒド璽キ
シペンチル；コーヒドロキシヘキシル；コーヒト冑゛キ
シシク四ヘキシル；３−ヒドロキシシフ四ヘキシル；参
−ヒドロキシシクロヘキシル；コーヒドνキシシクνペ
ンチル；３−ヒトｐキシシクロペメチル：コーメチルー
コーヒドロキシゾロビル；Ｊ−メチルーコーヒドロキシ
ゾチル：および！−ヒドロキシーコーペンテニル基ヲ挙
ケルコとができる。

Ｒ。

長鎖アルキル基は分岐鎖状または非分岐鎖状の、飽和を
九は不飽和のそして置換または非置換基であることがで
きるが、基の直鎖部分は１−４０個の炭素原子を有すべ
きである。

長鎖アルキル基はトウモロコシ油、ココナツ油。

大豆油、綿実油、とマシ油等のごとき種々の植物油、な
らびに、タロー油のごとき種々の動物油または脂肪を包
含する天然産油から誘導し得る。アルキル基は同様にα
−オレフィンから石油化学的に誘導し得る。

有用な分岐鎖飽和長鎖アルキル基の代表的なものはｌノ
ーメチルステアリルおよび／ノーエチルステアリル基で
ある。有用な分岐鎖不飽和長鎖アルキル基の代表的なも
のは、／Ｊ−メチルオレイルおよび／コーエチルーオレ
イル基である。非分岐鎖飽和長鎖アルキル基の代表的な
ものは、ラウリル；ステアリル；トリデシル；さリスチ
ル（テトラデシル）；ペンタデシル；ヘキサデシル；水
素化タロー、ドコンニル基である。非分岐鎖、不飽和、
非置換長鎖アルキル基の代表的なものは、オレイル、リ
ルイル、リルニル、ソーヤおよびりｐ−である。

Ｒ，およびＲ４ Ｒ，およびＲ４は（、）前記したごとき脂肪族炭素数が
７よシ少ないＩ、ｒ−不飽和アルキル基、（ｂ）前記し
たごとき炭素数が−〜を個のヒドロキシアルキル基、（
Ｃ）炭素数／−Ｊコ個の、環式まえは非環式アルキル基
および（ｄ）アラルキル基、すなわち、ベンジル基およ
び構造中のアルキル基部分に炭素数／〜ＪＪ個の直鎖ま
九は分岐鎖を有する融合環部分を包含する置換ベンジル
基から選シれる。

Ｒ，およびＲ４の長鎖アルキルＭは、直鎖状または与岐
鎖状、環式または非環式、置換または非置換かつ７〜−
一個の炭素原子を含有する基であ〕得る。かかるアルキ
ル基の代表的な例はメチル、エチル、ツービル、ノーゾ
ロビル、ｌ５ｏ−”エチル。

シクロペンチルおよびシクロヘキシル基である。

アルキル基は上記Ｒ，と同一の供給源から誘導され得る
。

アラルキル基の代表的なものとしては、（イ）ベンジル
基（ロ）例えばベンジルハライド、ベンズヒドリルハラ
イド、トリチルハライド、ｌ、−へローｌ−フェニルエ
タン、／−ハロ４−ノー７エニルプ四ノ々ンシよびｌ−
ハμ−／−７二二ルオｐｐ７’−ｈノのとときアルキル
基の炭素数が７−１−個の／−ハロー７−７エニ□ルア
ルヵンかう誘導サレル基；（ハ）ｏ−、ｍ−ｂよヒーー
−りはロペメチルハライド、−−メトキシペンジルハラ
イＦ’、ｏ−、ｍ−およびＶ−ニトリ四ペメチルパライ
Ｐおよびアルキル基の炭素数がｌ−ココ個のｏ−、ｍ−
およびｙ−アルキルベンジルハライドから誘導される置
換シンジル基；および（ニ）コーハロメチルナフタレン
、ターハロメチルナフタレンおよびターハロメチルフェ
ナントレンから誘導される縮合環であってかつ上記ハロ
基が塩素、臭素、沃素ま九はベンジル型基部分の親核的
改撃の際に脱離性基として働き、親核剤と取シ替えられ
るような他の任意の基で奉る縮合環があげられる。

第一アンモニウム化合物は、上述の有機陽イオン化合物
と、塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、亜硝酸根、
水酸イオン、酢酸根およびこれら・　の混合物からなる
群から選択された陰イオンとから生成される。陰イオン
は塩素イオン、臭素イオンおよびこれらの混合物からな
る群から選択することが好ましく、２、特に塩素イオン
が好ましいが、他の陰イオン、例えば沃素イオン、酢酸
根、水酸イオン、亜硝酸根を有機陽イオン化合物中に存
在させて、陽イオンを中和し得る。

有機陽イオン塩は、米国特許第２．Ｊ　ｊ　ｊ、Ｊ　ｊ
　４号、第コ、７７　ｊ、４７７号および第３．／　Ｊ
　ｔ、Ｉ　／り号明細書に開示されている如き方法によ
って調製できる。

取扱いを容易にするために１本発明の親有機性クレー反
応生成物の全有機カチオン化合物含有量はオルガノクレ
ーの重量の約１０％以下にすべきである。有機カチオン
化合物含有量をより高くすることもできるが１反応生成
物の濾過、乾燥および磨−砕が困難になる。

クレーに添加される有機カチオンの貴社クレーに所望の
改善された分散特性を付与するのに十分な量でなければ
なら危い、この量はミリ当量比として示されるが、この
建す当量比は１００チ活性クレーに基づいて、クレー１
００ｙ当如の、オルガノクレー中の有機カチオンのミリ
当量（Ｍ、Ｂ・）数である。本発明の親有機性クレーは
２０〜１．参〇。

好ましくはｉｏｏ〜／　Ｊ　Ｏｏｉり当量比を有してい
ることが必要である。ミリ当量比がよ）低い場合には、
得られる親有機性クレーは、効果的表ゲル化剤ではない
、よシ高い建す当量比の場合には親有機性クレーはゲル
化剤として好ましいものではない、しかしながら、り０
−／＃０の範囲内での好ましい々り当量比は親有機性ク
レーによシグル化されるべき有機系の特質に応じて定ま
ることは認められるのであろう。

本発明の親有機性クレー中における有機カチオンの機能
は十分には明らかではない、しかしながら１本発明の親
有機性クレーの独特な性質は、カチオンの電子吸引部分
および供与部分および特に、β、ｒ−不飽和アルキル基
および（または）ヒドロキシアルキル基と組合された少
なくとも１個の長鎖アルキル基の存在と関係があるもの
と考えられる。正に帯電した原子に結合された場合、長
鎖アルキル基は電子供与体として働き、正の電荷の非局
在化（ｄ＠１ｏｃａｌＩｚａｌｌｏｎ）を助長するもの
と思われる。しかしながら、よシ重要なことは長鎖アル
キル基がり・８分離されるべき・クレー小板を適度な剪
断力の下で十分に分離させることができることである。

これに対して、β、ｒ−不飽和アルキル基は。

不飽和アルキル基により生ずる共鳴および（または）誘
導効果基炉＜正電荷の非局在化を生せしめるものと考え
られる。かかる効果は従来の飽和アルキル基によっては
顕著には生じない効果である。

短鎖ヒドロキシアルキル基の大きな作用は内部共有結合
した極性活性部位、すなわち、正に帯電した原子に隣接
していない場合のヒドロキシル基に関係があるものと考
えられる。この効果はヒドロキシ基が正に帯電した原子
に隣接する炭素原子上または炭素数が４個以上のアルキ
ル脂肪族炭素上にあるときは得られない。

適当なスメクタイト型クレーは天然産のものであるかま
たは合成によ）製造し得る。かかるクレーとしてはモン
モリロナイト、ベントナイＦ、ノ９イデライト、ヘクト
ライト、サポナイトおよびステペンサイトである。特に
スメクタイト型クレーはクレー／Ｄａｙ当量少なくとも
７！ミリ当量のカチオン交換容量□を有すべきである。

特に好ましい種類のクレーは天然産ワイオミング種のベ
ントナイトおよびヘクトライト、すなわち！ダネシウム
ーリチウムシリヶートクレーである。適当なりレーは気
成合成法または熱水合成法にょシ製造し得る。

クレー、％にベントナイト型クレーは、もしす。

トリウム型でないときは５．この型に転化することが好
ましい。この転化は水性クレースラリーを調製しついで
このスラリーをナトリウム塵のイオン交換樹脂床を通過
させるととによシ好都合に行い得る。別法として、クレ
ーを水および炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムのごと
き水溶性ナトリウム塩と混合しついでこの混合物をパー
ミルまたは押出機により剪断力を加えるととｋよシ行い
得る。

スメクタイト型クレーのカチオン交換容ｔは周知の酢酸
７アンモニウム法で測定し得る。

クレーは約／−１０％、好ましくは約λ′〜−２ｏ−２
よシ好ましくは、コ〜７饅の濃度で水に分散させること
が好ましい。このスラリーを攪拌した後、反応させる。

本発明に係る有機陽イオン化合愉は窒素原子に結合した
所望数の鎌鎖アルキル基を有するアミンを出発材料とし
て従来の標準的方法によって調製される。即ち、長鎖ア
ルキルを有するアミンをアルデヒドと還元アルキル化に
よシまたはハ四ゲン化アルキルの親核的置換によって反
応させて、所望の第参級アンモニウム化合物を生成させ
る。

本発’ｊｉＫ係る流体は水相例えば塩化す）９ウム。

塩化カルシウム等の無機塩の水溶液を含むことができる
。これらの塩の添加は必要に応じて行われるが、これら
の塩は水相の滲透圧を増加させて、水利可能なりレーを
含む組成物を安定化させる。

流体中の水の濃度は、各種の因子２例えば流体中の重量
条件、所望の流動性、坑底の温度、ドリリングまたはコ
ーリングの操作条件によって変動する。一般に１水の使
用蓋は約コ〜！０容１にチの範囲であることが好ましい
ことが認められたりこの範囲は、油を基材とする流体を
油の点火温度に＠露され九際に、４防火性にせしめる。

更に、この流体は、水の汚染に対して優れた許容性を有
する；流体の流動性は、水系流体の流動性と同等の数値
に制御できる。

流体に水相を使用する場合には、　Ｗ２Ｏ相のために通
常の乳化剤を使用すべきである。非水流体にも通常の乳
化剤を使用し得る。乳化剤の使用量は、主として含水量
および乳化度によシ変動する。一般に１エマルジヨンの
安定性を得るためには７バレル当）コル３０ポンＰ１好
ま・しｉくは、ｌ〜ノ！ポンドで十分である。

流体組成物は、液体密度を７．７−ココポンド／ガロン
に制御するために通常の増量材（例えば、）々ライト）
および流体ロス制御剤を含むことができる。

実施例に使用したスメクタイト型クレーは、ヘクライト
およびワイオミング産ベントナイトである。クレーは、
水性スラリーとし、遠心分離処理して原料クレー中に約
１０〜！０チ含まれている非クレー不純物を実質的に全
て除去した。ワイ％き／グ産でベントナイトクレースラ
リーは、陽イオン交換樹脂床を通過させてナトリウム形
に転換した。

例示した有機陽イオン搗本発明に′係る陽イオンを代表
するものであり、これに限定されるものではない、下記
の実施例は１本発明を説明するためのものであプ１本発
明を限定するものではない。

実施例中のチは特に説明がない限）、全て重量−である
、塑性粘度、降伏点および１０秒ゲル化度は、米国石油
協会、流体標準試験法（第を版。

１２７４年参月刊）のムＰＩＲＤ／　ＪＢに記載の方法
によって測定した。

実施例１ アリルメチルジ（水素化タロー）アンモニウムクロライ
ド（略号二ＡＭコＨＴ） メチルジ（水素イヒタロー）アきンｔコ参、７ｆ。

イソゾルピルアルコールＪ　、ｔ　Ｏｗｌ　ｅ　ＮａＨ
ＯＯ１コｊ０ｔ、塩化アリルＩり八３ｆおよび（触媒と
しての）臭化アリルｉｏ、を、コンデンサーを備木たダ
を反応容器内に装入し、混合物を加熱し還流させた。

試料を採取し、Ｆ遇し、ＨＯＡおよびＮａＯＨで滴定し
た。ア叱ンーＨＯ１Ｏ，Ｏｔｓおよびア建ンへを−にお
いて反応は完結したと考えられる。最終分析結果によれ
ば、有効ダラム分子量はｒ　Ｊ　／、／　７でめつた。

実施例コ〜１ ３％クレースラリー（実施例、２〜３についてはナトリ
ウム形のワイオミング産ベントナイト、実施例参につい
てはヘクトライト）を攪拌しながらｔｏ℃に加熱した。

有機陽イオン化合物（実施例コについては活性度ｔｏｔ
４のエタノールメチルジ（水素化タロー）アンモニウム
クロライド（ＥＭＪＨＴ）（入ｒｍｍｋｏｏ、Ｄｉｖ１
ｓｌｏｎｏｆＡｋｚｏｎａｏｏｒｐ、）、実施例３．ｌ
については実施例１で調製したＡＭココＴ）のイソプロ
ピルアルコール溶液をクレースラリーに加え、２０分間
攪拌した。オルガノクレーを真空フィルタに捕集した。

フィルターケーキをｔ。

℃の温水で洗浄し、６０℃において乾燥した。乾燥した
オルガノクレーをハンマーミルで粉砕して粒子径を減少
し、コＯＯメツシュの米国標準篩で分岐した。

実施例！〜ｔ ディーゼル油０．ｔ　Ｊバレル、乳化剤（Ｉｍｖｅｓｍ
ｕｌ（インノ々−ムル）　、　ＮＬ　＋Ｉｎｄｕｉｔｒ
ｌｅｓ、Ｉｎｃｏ　）ｆポンド。

濾過調整剤であるアミンリグナイト（Ｄｕｒａｔｏｎｅ
（デエラトン）　ＨＴ　＃　ＮＬ　Ｘｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ、Ｉｎｃｏ　）　ｒポンＰ９石灰≠Ｉンドおよび水０
．／　／バレルを２０分間、攪拌した。

塩化カルシウムココインＰとノ々ライ）　（Ｂａｒｏｉ
ｄ（〕々ロイ）’）　、　ＮＬ　１ｎｄｕｓｔｒｉｅｖ
、Ｉｈｃ、　）Ｊ　Ｊ　ｊポンドと実施例コ、３で調製
した一種のベントナイトクレー増粘剤ならびに一種の市
販品、即ち、ジメチルジ（水素化タロー）アンモニウム
クロライド（ＪＭココＴ　）／ベントナイト、および、
ペンジルメチルジ（水素化タロー）アンモニウムクロラ
イド（ＢＭ２ＨＴ）／ベントナイトの各ｊポンドとを混
合した。

混合した液体についてりｊｏＰにおいて試験を行い標準
レオロジー特性を測定した。試験結果を第１表に示した
。何れの試料も攪拌後に沈降しなかった。

実施例ｊ−１の未攪拌Ａツチを／　ｊ　０ＯＦｌＩＣお
いて１１時間揺動させ九。何れの試料にも沈降は認めら
れなかった。パッチについて１００ＷＶＣおいて実施例
！と同様に試験を行い標準レオ四ジーデータを求め九、
試験結果を第２表に示した。何れの試料も沈降しなかっ
た。

実施例ＮＯ降伏点　　　１０秒ゲル化度　ＩＯ分ゲル化
度！　　　　　　　　　　ｌ　タ　　　　　　　　　　
　　　　タ　　　　　　　　　　　　　　ｌ　参４　　
　　　　　／７　　　　　　　　／コ　　　　　　　　
ｌ！７　　　　コ０　　　　　　　／Ｊ　　　　　　　
／１ｒ　　　　コ／　　　　　　／参　　　　　　ｌデ
ディーぜル油０．４０パレ★、乳化剤（インパームル、
　ＮＬ　ＩＩａｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｓｃ、　）ｒボ
ンド、アミンリグナイト濾過−養剤（ジェットン、　Ｎ
Ｌ　［ｎｄｕｓｔｒｌ・＠　ｅ　Ｉ　ｒＡｃ　ｍ　）　
ｆポンド、石灰！ポンド、濃度／　／、Ｏｔｂ　ｓ　＊
　／ｆ虐りの塩化カルシウム溶液０．２０バレルおよび
ノ々ライト３コ０ポンドから成る流体ノ々ツチを調合し
、ハ電ルトン・ビーチ混合機中で１１分間攪拌した後水
浴中で−ｒ’ＰＫ億却した。実施例コＪおよび参で調製
し九ＢココＨＴ／ベントナイト、ＡＭココＴ／ベントナ
イト、ＡＭＪＨＴ／ヘクトライトおよび実施例７および
ｒに記載の一種の市販クレー、ＪＭココＴ／ベントナイ
トおよ−びＢＭＪＨＴ／ベントナイトの各々を、ｔポン
ド／ノ９レルの濃度で、低温の流体ノ々ツチに加え、ラ
イトニン混合機を用いて低剪断力で５分以上攪拌した。

粘度計カップ内の低温試料をファン３ｊ粘度計内に装入
し、７０’ＰＫ昇温しなからｔ　００　ｒｐｍで攪拌し
た０次いで、パッチをｌコｊ’Ｐに予熱したカップジャ
ケット内に装入し、／１０’ＰＫ加熱した。３０〜７０
０Ｆの間でｊ’Ｆ毎に１ついで７０〜／　／　ＯｏＦの
間では／　ＯｏＦ毎に、塑性粘度、降伏点およびｉｏ秒
ゲル化度を測定した。測定結果を図面に示す。

／　／　ｊ’Ｆの試料１３〜１７をハ建ルトン・シーチ
混合機内で７！分間攪拌した後ｒｏｏｔに冷却し。

ついで実施例ｊと同様に試験を行なった。試験結果を第
３表に示す。

実施例ＮＯ降伏点　　　１０秒ゲル化度　１０分ゲル化
度タ　　　　−コ　　　　　／Ｊ　　　　　　　　／り
１０　　　　７４　　　　　ココ　　　　　　コア／／
　　　　　４１　　　　−Ｊｌ　　　　　　　　ダ４／
Ｊ　　　　　１０　　　　　コｌ　　　　　　　コ４／
Ｊ　　　　　１０　　　　　　コＪ　　　　　　　コｔ
ディーゼル油０．＃　／　／々レルと実施例コおよび３
で調製したゲル化剤クレーおよび市販クレー、Ｊ１コＨ
Ｔ／ベントナイト、ＢＭＪＭＴ／ベントナイトの各ｌコ
ｙｆｅｙドとからなる流体を調製し、へ建ルトン・ビー
チ混合機内で低速で１分間攪拌した。ディーゼル油０．
ｌＬ　／　Ａレル、アスファルト（）々ロイドアスフナ
ルト、　ＮＬＩ＋５ｄａｓｔｒｊｅｓ、Ｉｎｃ、）　／
　ｔ　／ンドおよびノ９ライト（パロイド、　ＮＬｆｆ
ｎｄｕｓｔｒｌｅｓ、　Ｉｎｃｏ）Ｊ７！ポンドからな
る流体を調製し、これを前記での調製した流体に加えて
、ノ々ツチＪｊｏ−を形成し、ハミルトン・ビーチ混合
機中で１１分間攪拌した。

実施例／＃〜／７の試料ｊｊｏｓｇｌｃついてＰｊＯＰ
において実施例ｊと同様に試験を−行いレオロジー特性
を調べた。結果を第参表に示した。

第　　参　　表 実施例Ｎｏ　　降伏点　　　１０秒ゲル化度　１０分ゲ
ル化度ｌダ　　　コ４　　　　　　７　　　　　１４Ｉ
／ｊ　　　　　３０　　　　　　　　／／　　　　　　
　ダｌｌｔ　　　　！−３ダ　　　　　　７４Ｉ１７　
　　　コｊ：　　　　　　　　／／　　　　　　　　４
ｃＯ実施例１＃〜ｌ！の試料Ｊ！ｏ−を／　ｊ　００に
おいて／ｊ時間揺動させた。／９ツチをｔｏＯｖに冷却
した後、固形物沈降の有無を調べ１次いで、２３０Ｆに
おいて実施例ｊと同様に試験を行いレオロジー特性を調
べた。結果を第３表に示す。

第３表 実施例ＮＯ降伏点　　　　１０秒ゲル化度　１０分ゲル
化度／ＩＩ　　　　　　　１７　　　　　　　　７ダ　
　　　　　　　７３／ｊ　　　　　１０　　　　　　Ｉ
Ｉ　　　　　　／／≦１４　　　　デ／　　　　　　　
ｊ！　　　　　　１００／７　　　　　　　Ａｔ　　　
　　　　　　３？　　　　　　　　１０ｒ実施例ｔａか
ら明らかな如く、非水流体に混合し九場合は喪好な結果
が得られる。ヒれらの結果から明らかな如く、グル生成
速度は大きくなル。

しかも、ポンプ移送能を示す１０分ゲル化度は低い値で
あプ、改善されている。

実施例１ダ〜１７の試料３！０−を／ｊ００Ｐにおいて
／４時間揺動させた。ノ々ツチをｔ０°ＦＫ冷却後、固
形物沈降の有無を調べ、次いで、デＪ’Ｐにおいて実施
例！と同様にレオロジー特性の測定を行なり九、結果を
第４表に示した。

第　　１　　表 実施例Ｎｏ　　　降伏点　　１０秒ゲル化度　１０分ゲ
ル化度／＃ＩＩ　　　　　　／／　　　　　　！ｊ／Ｊ
　　　　　１０１　　　　　　Ｊ／　　　　　　１３＃
　　　　　／Ｊｏ　　　　＃１　　　　　ｔλ１７　　
　　　ブタ　　　　　−７７１実施例／ｒ〜−ｌ ディーゼル油ｏ、！タノ９レルと乳化剤←′Ｈｚムル。

ＮＬ　！ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、　Ｉｎｃ、）　４ポンド
と水□ｅ／　Ｊ　／？レルとパライト（）９０イド、　
ＮＬＪＩｎｄｕｓｔｒｌｅｓ、Ｉｎｃ、）Ｊコ！ポンド
と塩化カルシウムコグ４ンドと実施例コおよびＪで調製
したゲル化剤クレー、　ＲＭＪＨＴ／ベントナイト、Ａ
ＭＪＨＴ／ベントナイト、および。

市販タレーコＭＪＨＴ／ベントナイト、　ＢＭＪＨＴ／
ペントナ゛イト−の各々４／ンドとからなる流体ノ９ツ
チＪＪＯｗｔを調製し、へンルトン・ピーチ混合機中で
２０分間攪拌した。

実施例／１〜Ｊ／のノ々ツチＪ！ｔＯｗｌｌｌｃついテ
ｌ１０Ｐにおいて実施例！と同様にレオロジー特性の一
定を行なった。結果を第７表に示す。

実施例／１〜λ／の試料３１０−を／　ｊ　Ｏ’Ｆにお
いて／１時間揺動させた。このパッチを１００Ｆに冷却
後、固形物沈降の有無を調べ、次いで、ｆ参’Ｆにおい
て実施例！と同様にしてレオロジー特性の測定を行なっ
た。結果を第を表に示す。

第　　ｌ　　　表 実施例Ｎｏ　　降伏点　　１０秒ゲル化度　７０分ゲル
化度／Ｉ　　　　　　／／　　　　　　　　　　ｊ　　
　　　　　　　　　ｒｌデ　　　　ｌ／　　　　　　！
　　　　　　！ＪＯ／ｊ　　　　　　　　　　Ｉ　　　
　　　　　　　／参コ　ｌ　　　　　　　　　　　タ　
　　　　　　　　　　　　　！Ｉ　　　　　　　　　　
　　　　　　！泥状物ケーキおよびＦ液を各試料中に′
もどして攪拌し、パッチをＪＪＯｏＦにおいて７４時間
熟生じ友。

各パッチをｔ００ＦＩｌｃ冷却し、固形物沈降の有無お
よび電気的安定性を調べ友。ノ々ツチを３分間攪拌し、
！Ｊ施例ｊと・同様の試験を行なった。　ＨＴ−ＨＰＦ
液をＪＪＯｏＦの各パッチに加えた。結果を第２表に示
した。

実施例ＮＯ降伏点　　　７０秒ゲル化度　ＩＯ分ゲル化
度ＩＩ　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　　ｊ
　　　　　　　　　　　　ｊｔタ　　　　　　１０　　
　　　　　　　　＄　　　　　　　　　　　　ｊ−〇　
　　　　　ｌコ　　　　　　　　　ｊｔ、２／　　　　
　　　　　Ｉ　　　　　　　　　　参　　　　　　　　
　　　！実施例、２−〜コア ディーゼル油０．６３ノ々レルと乳化剤（インノ々−ム
ル６　ＮＬＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｉｎｃ、）　Ｉポン
ドと水０．／　／バレルとノ９ライト（パロイド、　Ｎ
ＬＩＩｎｄｕｍｔｒｌｅｓ、Ｉｎｃ　ｏ　）Ｊ　Ｊ　ｊ
ポンドと、濾過助剤（ジュラトン、ＮＬＩｎｄｕｓｔｒ
ｉｅｓ、　Ｉｎｃ、）　Ｉポンドと塩化カルシウムココ
ポンドと石灰参ポンドと実施例−〜参で調製したゲル化
剤クレー、　ＥＭＪＨ’ｒ／ベントナイト、　ＡＭλＨ
Ｔ／ベントナイトおよびムＭＪＨＴ／ヘクトライトなら
びに３種の市販クレー、即ち、ペンジルメチルジ（水素
化タロー）アンモニラムク四うイド〔コＭ−ＨＴ）／ベ
ントナイト、ペンジルメチルジ（水素化タロー）アンモ
ニウムクロライ）’［”ＢＭココ’ｒ］／　−’をント
ナイトおよびジメチルジ（水素化タロー）アンモニウム
クルライド〔２ＭココＴ）／ヘクトライトの各々デデン
ドとからなる充填用流体パッチ３１０−を調製し、ハミ
ルトン・ビーチ混合機中で２０分間攪拌した。

実施例ココ〜コアの試料Ｊ！Ｏｄ、についてタコ０Ｐに
おいて実施例！と同様にレオロジー特性を測定した。結
果を第ｔｏ表に示す。

泥状物ケーキおよびＰ液を各ノ々ツチ中にもどして攪拌
し、ノ９ツチをＪｊｏｏＦにおいて／４ｈｒ、熟生じた
。各ノ９ツチをｔ００ＦＩｌｃ冷却し、固形物沈降の有
無および電気的安定性を調べた。ノ９ツチを混合し、１
０分攪拌し、りＯ’Ｐにおいて実施例！と同様に試験を
行なった。結果を第１１表に示す。

実施例ＮＯ降伏点　　　１０秒ゲル化度　ｌｏ分ゲル化
度ココ　　　コ０　　　　　　　／ｌ　　　　　　　コ
参コＪ　　　コｔ　　　　　　コＪ　　　　　　コアＪ
＃　　　　Ｊ／　　　　　　　ＪＯ３！、２ｊ　　　　
Ｊ４Ｃ／Ｉ　　　　　　　コｔコ４　　　コＡ　　　　
　　　４４ｇ　　　　　　　コタ２７　′　Ｊ７−　　
　コＩ　　　　　　　Ｊｊ実施例Ｊｊ、コ参、コ！、Ｊ
７の／？ラッチ１０−を３００°Ｆ、＄００’Ｆおよび
ａｚｏＯｖにおいそ１４時間熟生じた。上記ノ々ツチに
ついてタタ０Ｆにおいて前述した如き試験を行なった。

結果を第１Ｊ表に委す。

【図面の簡単な説明】

図面は温度ｉｌＯ秒ゲル化度との関係を示すグラフであ
る。 手続補正書（方式） １．事件の表示 昭和６６年　特許願　第１８１４１４号２、発明の名称 油を基材とする流体 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　　アメリカ合秦国、ニューヨーク、ニューヨー
ク。 アペエエ・オブ・アメリカズ、１２３０名　称　　　エ
ヌ拳エル・インダストリーズｅイン＝−ボレイテツド４
、代理人 〒１０５　　住所　東京都港区西新橋１丁目１番１５号
物産ビル別館　電話（５９１）　０２６１６、補正の内
容 出一時にゼロックスの図面を後出しだため、図面を抄着
したもの 図面の浄書内容に変更なし

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　（イ）油相および（ロ）有機陽イオン化合物とクレ
   ー１００ｙ当り少なくとも７ｊミ、り当量の陽イオン交
   換容量を有するスメクタイト型クレーとの反応生成物か
   らなる親有機性クレーゲル化剤、ｌノ々レル当夛約／−
   ４０ポンドを含有する、油を基材とする流体であって、
   かつ、上記有機陽イオン化合物トが１式： するβ、γ−不飽和アルキル基、炭素数が２〜６個のヒ
   ドロキシアルキル基およびこれらの混合−からなる群か
   ら選ばれた基であシμｌは炭素数１〜４０個の長鎖アル
   キル基でありＳＲ，およびＲ４は各々、７よυ少ない脂
   肪族炭素原子を含有するβ。 ｒ−不飽和アルキル基、炭素数２〜４個のヒト目キシア
   ルキル基、アラルキル基、炭素数７〜２２個のアルキル
   基およびこれらの混合物からなる群から選ばれ九基を表
   わし；Ｘは燐または窒素を表もの わす）で表わされる部会養であり、また、上記有機陽イ
   オン化合物め量が、ｉｏｏ＠活性クレーに基づいて、ク
   レー１００ｙ当シタ０〜／参〇ぼり当量であることを特
   徴とする、油を基材とする流体。 ！ＩＩ有機性クレーゲル化剤を、流体７ノ々レル轟り約
   ｔ〜１０ポンド含有する。充填用流体として使用される
   特許請求の範囲第７項記載の流体。 ま　親有機性クレーゲル化剤を、流体／ノ々レル轟シ約
   ４〜ｊＯポンド含有してお）、油井坑内の環状空間内に
   圧送しついでゲル化させることによｐ油井状のケーシン
   グを絶縁するための充填用流体として使用される、特許
   請求の範囲第７項記載の流体。 偽　スメクタイト型クレーかへクトライトまたはナトリ
   ウム訣ントナイトである、特許請求の範同第１項記載の
   流体。 ５．　β、ｒ−、ｒ−基が環式基、炭素数が７より少な
   い非環式アルキル基、芳香族基で置換された非環式アル
   キル基または脂肪族基で置換された芳香族基である、特
   許請求の範囲ｆａ１項記載の流体。 ４　　Ｋｌが環式基または非環式脂肪族基から選ばれた
   ヒドロキシアルキル基であυ、上記脂肪族基が０冨〜０
   −上に置換したヒドロキシル基を有する、特許請求の範
   囲第１項記載の流体。 ７　　Ｒ，がｌ−ココ個の炭素原子を有する。特許請求
   の範囲第１項記載の流体。 ｔＲ露が長鎖脂肪酸残基である特許請求の範囲第７項記
   載の流体。 タ　有機陽イオンの量が、１００％活性クレーに基づい
   て、クレー１００ｙ当＃）、１ｏｏ−／７４７ミ“り当
   量である。特許請求の範囲第１項記載の流体。 １０、約コ〜ｊＯ容量−の水からなる、分散水性相を特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の流体。 ／／、油中水型乳化剤を特徴とする特許請求の範囲第１
   ０項記載の流体。 ｌＪＬ乳化剤を流体ｌノ９レル当量約コ〜ＳＯ，／ンド
   含有する。特許請求の範囲第１／項記載の流体。 ／ｊ流体が非水性である。％許請求の範囲第１項記載の
   流体。 ｌ偶　ゲル化剤を流体ｌポンド当量、約／〜１０１７ｒ
   含有する。特許請求の範囲第１項記載の流体。