JPS5865800A - なめし皮革基材の加脂方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はなめし皮革基材の加脂方法に関する。

本発明によればなめし皮革基材の加脂方法が提供される
のであって、この方法は ａ）基材に、加脂剤として、平均で１〜２（非整数であ
ってよい）個の、下記式■； 〔上式中、Ａはそれぞれ独立に＋ＣＨ２−）７又は（但
し、Ａが一＋ＣＨ２％である場合には２〜６であるもの
とする）、Ｒは未置換の線状もしくは分校（好ましくは
線状）Ｃ１４〜２ｏアルキル基又は未置換の線状もしく
は分校（好ましくは線状）Ｃ１４−２（１アルケニル基
を表わす〕 で示される、燐原子に結合された基を有する、遊離酸又
は塩形のオルト燐酸部分エステルの水溶液又は水分散液
を適用し、 ｂ）多価金属又はオキシ金属カチオンによシ後処理する
、 ことを含んでなる。

オルト燐酸部分エステルが塩形にある場合、この塩は好
ましくはアルカリ金属（更に好ましくはリチウム、ナト
リウム又はカリウム、もつとも好ましくはナトリウム又
はカリウム）塩又はアンモニウム基（更に好ましくはモ
ノ〜、ジーもしくは）リーフｙａ？ル４しくｑ　アルカ
ノールアンモニウム塩）である。

好ましくは、ＲけＲ′即ちテトラデカノール、セチルア
ルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール
又は牛脂アルコールから誘導されたアルキル又はアルケ
ニル基である。更に好ましくｈｓ　ｎはＶ即ちｃ１６〜
１８アルキル又はアルケニル、もつとも好ましくけＣｔ
６〜１６アルキルであゐ。

好ましくは、ｎはｎ′即ち２〜６、更に好ましくは３〜
５である。

もっとも好ましい式■の基は下記式１′で示され上式中
、Ｒ＃′はセチル又はステアリルを表わし、難′は２〜
６である。

好ましいオルト燐酸部分エステルは下記式■で示される
もの及びそれらの混合物である。

１ 上式中、Ｍは水素、アルカリ金属又はアンモニウムを表
わし、ＸはＭ（前記に規定）又は＋Ａ−０−）−Ｒ。

を表わしＸ　Ｒ，はそれぞれ独立に未置換のＣＩ４〜２
゜線状又は分枝アルキル又はｃ、４〜２゜線状又は分枝
アルケニル基を表わし、Ａはそれぞれ独立に（２）４Ｈ
３ 又は−ＣＨ２−ＣＨ〜を表わし、ｎは２〜１ｏの数を表
わす（但し、Ａが＋ｃＨ２）である場合には２〜６であ
るものとする。） 上記の各式において、指数ｎは平均値であり、基Ｒは、
特にＲがアルコールの混合物から誘導されている場合に
は、平均数の炭素原子を有する。

ＸがＭである上記式１０化合物において、基Ｘ又はＭは
その一方が水素てあり、他方がアルカリ金属又はアンモ
ニウム基であるのが好ましい。

合成された燐酸部分エステルは弐ｌの化合物であっても
よく、あるいは下記式厘の化合物であってもよい。

上式中、各記号祉前記規定に同一のものを表わす。

式■の化合物が水と接触されると、式璽の化合物が生成
する。

式■の化合物の塩又は部分塩を形成するためには、Ｍが
水素である式璽又はＩＯ化合物を好ましくは対応する塩
により、所望ならば水の存在下に、−が５〜８、好まし
くは６〜８、更に好ましくは６〜７になるまで、処理す
る。

本発明の方法に用いられる燐酸部分エステルは水溶性で
あるか水分散性（即ち、追加の分散剤によることなく水
に分散する）である、「水溶性」なる語はエステルが２
０′ｃＫｓＰいて蒸留水中に少なくとも３９／ｌ、、好
ましくは１　ｏ　ｔｉｉｔの程度まで可溶であることを
意味する。「水分散性Ｊなる語は分散液中の粒子径が平
均で５βｍよシ大きくない（好ましくは粒子は全て５μ
ｍより大きくな（ハ）ことを意味し、好ましくは分散液
中の粒子径が平均で１μｍより大きくない（好ましくは
粒子は全て１μｍより大きくない）ことを意味する。

後処理のための好ましいカチオンはマグネシウム、カル
シウム、バリウム、及び更に好ましくは７　ルミニウム
、クロム及びジルコニルカチオンで＃１１り、これらは
好ましくはそれらの酸化物、水酸化物又は好マ〔＜は塩
の形で用いられる。金属酸化物の例はＭｇＯであり、金
属水酸化物の例はＣａ（ＯＨ）２である。しかしながら
、金属塩の方が好ましい。好ましい塩は上記金属の水溶
性塩であシ、更に好ましくは硫酸アル之ニウム、硫酸ク
ロム、ミ、ウノ臂ン、クロムミ、ウパン、ヒドロキシ硫
酸クロム、塩化ジルコニル、硫酸ジルコニル及ヒ酢酸ジ
ルコニルから選ばれる塩である。

本発明によれば更に水性加脂組成物が提供され−るので
あって、この組成物は 中　平均で１〜２（非整数であってよい）個の、下記式
■： 〔上式中、Ａはそれぞれ独立に＋ＣＨ２−３７又はＣＨ
３ −ＣＨ，−ＣＨ−を表わし、ｎは２〜１０の数を表わし
く但し、Ａが＋ＣＨ２−）７である場合には２〜６であ
るものとする）、Ｒは未置換の線状もしくは分校０１４
〜２ｏ　アルキル基又は未置換の線状もしくは分校０１
４〜２ｏアルケニル表を表わす〕で示される、燐原子に
結合された基を有する、遊離酸又は塩形のオルト燐酸部
分エステル、及びａｌ）モノ−モジくハシ−エチレング
リコールモノ−（Ｃ２〜８アルキル）エーテル、 を含んでなる拳、 好ましいジエチレングリコールモノアルキルエーテルは
Ｃ５〜８アルキル基、更ＫｆＦｆｔＬ＜はＣ７〜、アル
キル基を有するものである。成分０１）Ｏグリコールエ
ーテルのうちでは、モノエチレングリコールモノアルキ
ルエーテルが好Ｉ　Ｌイ。

もつとも好ましい成分（ｉｔ）のグリコールエーテルは
２−！Ｉ−ブトキシェタノールである。

好ましくは、本発明の加脂組成物はＱｉＤ非加脂性炭化
水素オイル、及び好ましズは（ψイソグロ／譬ノールと
、並びに所望により０成分中の１重量部（乾燥重量）ま
での消泡剤及び／又は抗菌剤、を含む、成分１１ｉｉ）
が存在する場合、成分（１１）は七ノーもしくはジー（
０２〜８）アルキレングリコールで置き換えられていて
もよい。

好ｔしいモノアルキレングリコールはＣ２〜４アルキレ
ン基を有するもとてあり、好ましいジアルキレングリコ
ールは０２〜．アルキレン基を有するものである。モノ
アルキレングリコールはジアルキレングリコールよりも
好ましい。

好ましい非加脂性炭化水素オイルは一般に天然の半合成
及び合成の炭化水素であって、室温（２０℃）で液体で
ｅ）り、２１５０℃以下の沸騰範囲又は沸点を有するも
のである・好ましいオイルは実質的に純粋な脂肪族もし
くは実質的脂肪族オイル、−特に石油エーテル（沸騰範
囲８０〜１１０℃）及びホワイトスプリット（沸騰範囲
１５０〜２５０℃）である、２００〜２５０℃の範囲の
沸騰範囲を有するホワイトスプリットがもりとも好まし
い。

本発明の水性加脂組成物は水溶液状又は水分散液状であ
ってよい、液体濃厚物形においては、１００部の成分中
に対して５〜１００部（更に好ましくは７〜５０部）の
成分ＧＤ及び少なくと４６部（更に好ましくは６〜１０
０部、更に好ましくは１５〜５６部）の水が存在するＯ
が好ましい。

水溶液状又は水分散液状の本発明Ｏ好壕して加脂組成物
は下記を含む（成分（１ｉｌ）又は（ＩＶ）ｔ−１ｔず
）。

３０−８０重量−〇成分（１） ４〜３０重量嘔の成分０１） １０〜６６重量％の水。

更に好ましくは、本発明の水溶液又は水分散液状の加脂
組成物は下記を含む（成分Ｏａｔ＞又ａ　（ｊＶ）を含
まず）。

６０〜７５重量％の成分（１） ５〜２０重量％の成分（１１） １５〜３５重量％の水。

オイルを含む形においては、本発明の組成物は好ましく
は、成分（ｉ）１００重量部当り、１５〜８０（更に好
ましくは２０〜５０）重量部の成分（１１１）を含み、
成分（ｉＶ）は成分中１００重量部当りＯ〜８０（更に
好ましくは１５〜４０）重量部の量で存在するのが好ま
しい。

好ましい本発明の水性加脂組成物は下記を含む（成分（
１１１）及び所望により　（ｉｖ）を含む）、但し、成
分０ｉ）及び（ｉｉｉ　）がいっしょになって組成物の
少なくとも１４、好ましくは少なくとも２０重量鳴を占
めるものとする。

２０〜５５重量％の成分（１） ３〜２０重量−の成分（１１） ７〜４５重量％の水 ３．５〜４５重量％の成分（ｍ　） ０〜３０重量％の成分ＧＶ）。

更に好ましい本発明の水性加脂組成物は下記を含む（成
分（１１１）及び（ｉｖ）を含む）、但し、成分Ｏ１）
及び（１１１）はいうしよになりて組成物の少なくとも
錘、好ましくは少なくとも２０重量憾を占めるものとす
る。

４０〜５２重量嗟の重量（１） ４〜１５重量憾重量倍（１１） １０〜２４重量憾の水 ８〜２６重量憾重量倍（＋１＋＞ ６〜２０重量慢の成分ＱＶ） 成分（ｉｌｌ）及び好ましくは（ｉＶ）を含む組成物は
成分（＊＊＋）及びＱいを含まないものよりも好壇しい
。

用いられる燐酸部分エステルの乾燥重量に対して用いら
れる後処理剤０濃度は好壕しくは１〜１００慢、更に好
ましくは５〜２０憾である。

燐酸部分エステルは公知の方法、例えば、対応するＩリ
アルキレングリコールモノエーテルと五駿化燐、オキシ
塩化燐又は４す燐酸との、好★しくは五酸化燐との反応
によｐＩＩ造することができる参 成分（ｉＤの化合物は公知であシ、例えば、アルコール
を触媒量の水酸化アルカリ金属の存在下にアルキレンオ
キシドと反応させてモノ−もしくけポリ−アルキレング
リコールエーテルを生成させることによ抄製造すること
ができる。成分（ｌｉｏ　、　４Ｊ及びＭは公知であり
、公知の方法に従って製造することができる。

本発明に係る加脂組成物は公知の方法により、例えば、
個々の成分中及び（１１）及び水、及び必要によ構成分
（ｉｌｌ）、及び所望によ構成分（ＩＶ）及び（Ｖ）を
いっしょに混合するととＫより形成する仁とができる・ 成分０１＋＞及びＧｖ）を含まない本発明の水性加脂組
成物を製造するための１つの好ましい方法は、先−ｒｃ
、２〜，４アルカノール又はアルヶノールを所望０１１
度にオキシアルキル化し、欺いて燐酸もしくはその無水
物、オキシ塩化燐もしく社その無水物又はぼり燐酸で処
理して燐酸部分エステルを製造することである。次に、
燐酸部分エステルを適轟な塩基により処理して−５〜８
において所望の塩としてもよく、次いで部分エステルを
成分（１１）と混合する。あるいは、塩基の添加は成分
Ｇｉ）の添加後に行つてもよく、次いで水を添加しても
よい。

成分（ｉｊｉ）及び（ＪＶ）を含む加脂組成物を製造す
るための好ましい方法は成分中のメルトに成分Ｇｌ）を
添加する（好ましくは、エステルに依存して２０〜１０
０℃の範囲の速度で）ことを含む０次いて、塩基をそし
てイソプロノ々ノールを添加してもよく、そして成分（
ｉｉｉ）を添加し、次に水を添加する０組成物ＯＰＨは
好ましくは５〜８である。消泡剤及び抗菌剤の如き他の
添加剤が存在すべき場合には、これらは最終成分として
組成物に添加することができる。

本発明に係る水性加脂組成物は好ましくは水溶液を用い
る公知の加脂方法に従フて皮革に適用される。

皮革Ｏ加脂のために、好ましくは成分（ｉｉｉ）及び更
に好ましくは成分□Ｖ）を含む本発明の加脂組成物を加
脂剤として直接添加することができる１組成物、特に成
分（ｕｓ）を含むものは貯ｌＩ！に対し安定である。貯
蔵安定性０１つの試験は組成物を５０℃に加熱し、次い
で２０ＤＫ放冷し、次いで組成物を２０℃（室温）で２
４時間放置することである・組成物は、この時間の後に
おいてもあまり変化していなければ、貯蔵安定性を有す
る０組成物はまたいかなる程度にも水で稀釈することが
できる。

好ましい皮革基材はなめされたもの、例えば、天然なめ
し革、複合なめし革又は合成なめし革（例えばクロムな
めし、ジルコニルなめし、もしくはアル２ニウムなめし
革）又は再なめし革である。

好ましい皮革基材はグレイン革、例えば羊又は山羊から
のす、・９又は子牛又は牛からの／、クス革又はカラハ
イド又は好ましくは羊、山羊又は牛からのベロア革、及
び更に好ましくはへンテング革、牛又は子牛スキンから
のスプリットベロア及びヌブク革である。また、毛皮ベ
ロアを処理することもできる。

所望によシ、皮革は燐酸部分エステルによる処理の前に
染色されていてもよい。好ましい染料は皮革の染色に通
常のもの、更に好ましくはアニオン型の、金属不含のも
しくは金属化されたアゾ染料である。

皮革の加脂は公知の方法、例えば、吸尽又は含浸（例え
ば）譬ディング、スプレー又は泡処理による）によシ実
施することができる。しかしながら、吸尽の方が好まし
い。

好ましくは燐酸部分エステルの（処理皮革の重量に対す
る）濃度は０．２〜１５鴫、更に好ましくは２〜８−で
ある。

水性加脂浴は好ましくは２〜９、更に好ましくは４〜７
の−を有する。−の調整は適当な酸、塩基又は緩衝溶液
、好ましくは蟻酸又は炭酸アンモニウムもしくはアルカ
リ金属Ｏ添加により行うことができゐ。

皮革の加脂に好ましい温度は？・０〜７０℃、更に好ま
しくは４０〜６０℃である。

処理された皮革は公知の方法に従って乾燥し、仕上げす
ることができる。

前述した多価カチオンによる後処理は吸尽又は含浸（例
えば）譬ディング、スプレー又は泡処理）により行うこ
とができる。水性媒体からの吸尽がより好ましい。後処
理剤は、加脂プロセスに用いたと同じ水性媒体を用いて
、加脂プロセスの終υに１加脂浴に添加されてもよい・ 後処理は好ましくは２０〜７０℃、更ＫｔＦｆましくけ
４０〜６０℃において実施される・後処理のための−は
好ましくは２〜９、更に好ましくけ４〜７である。ＰＩ
（調整は適当な酸、塩基又は緩衝溶液、好ましくは蟻酸
又は炭酸アンモニウムもしくはアルカリ金属の添加によ
り行う仁とができる。

上記の後処理剤による処理後、皮革を公知の方法に従っ
て仕上げすることができる。

本発明に係る加脂方法は本発明に係る加脂組成物により
処理され、次いで所望により金属酸化物、水酸化物及び
／又は塩により処理された皮革は曳好な引裂強度及び疎
水性を有し、柔軟であり、例えば、良好な風合を有し、
皮革に関する良好な竪牢度特性、特にドライクリーニン
グに対する怒牢度を有する・ 下記の例によシ本発明を更に説明する０例中「部」及び
「チ」は他に断らない限り重量で示し、温度は℃で示す
。

例１ ２７０゜５ＪＰのステアリルアルコール及び０．５ｔの
微粉砕水酸化ナトリウムを７５０−の四ツロフラスコに
入れ、１５伊に加熱し九、フラスコを減圧し、次いで気
体酸化エチレンを常圧Ｋｔで充填し九＊ｘ７６１にの酸
化エチレンが常圧及び１５０〜１９（Ｆの温度で導入さ
れた０反応の終りにフラスコを窒素でフラ、シ為し、〕
ｏｅＫ冷却した。

７１Ｊ’の五酸化燐を７０〜８０＠で少しずつ添加した
。添加後、反応混合物を７５〜８（Ｆで６〜８時間反応
させた０次に１反応生成物を１６４５ｊ’の２．４３−
水酸化ナトリウムに注ぎ、燐酸部分エステル０２５１！
中性溶液を得た。

例２ 例１の方法と同様にして、２４２．５ｊＣ）セチルアル
コールを１７４ｊ’Ｏ１−２−ｆａｆｖンオキシドと、
次いで２６４？のエチレンオキシドと反応させ、次に混
合物を８５７のプリ燐酸（ｐ２ｏ、含量８３〜８４−）
と反応させた。次に、反応生成物を１５７０ＪＰの３．
６−水酸化カリウム溶液に注ぎ、中性の３５嘔粘［（−
ストを得た。

例３ 例１と同様にして、２６８？のオレイルアルコールを１
３２？のエチレンオキシドでエトキシル化し、次いで７
１？の五酸化燐と反応させた０次に１反応生成物を１１
４０Ｐの１．５１アンモニア溶液に注ぐと、３０チの活
性物質を含む１６２８？の粘稠な生成物を得た。

例４ ２６０．１’の牛脂アルコール（ヒドロキシル価２１５
）ｔ−１９８Ｐのエチレンオキシドでエトキシル化した
。生成物を３０”に冷却し、最高４０’の温度において
１５３．５Ｐのオキシ塩化燐をゆりくシ添加した０反応
は６０＠で５時間内に完了した・生成物を１５３□ａｊ
の水に注虻、水酸化ナトリウム水溶液によシｐＨ７に中
和した。

以下余白 例５ 例Ｉにおいて燐酸部分エステルを水酸化ナトリウム溶液
に注いだが、とζではそＯ代ｐに１３３？の２−イソｌ
７１ロＩキシエタノール００で反応生成物（６〜８時間
時間後論加した＊６８ｊ’の２５９６アンモエア溶液を
添加し、混合物を６１７？の水で稀釈して４０１ｇの活
性物質を含むペーストを得え、７５０−のフラスコの代
シに１５００ｄの四ツロフラスコを用いた。

例６ 例２の反応生成物を水酸化す）　Ｉ）ラムに注ぐ代りに
、２７（ｌの２−エトキシエタノールを５０〜６０・の
温度において注ぎ、生成物を６１１７Ｐのモノエタノー
ルアミンの添加によｐ適轟な塩に変成し、次いで３１０
？の水で稀釈して６０−の活性物質を含む生成物を得た
。７５０１１Ｊのフラスコの（ＩＫＩ　５００−の四ツ
ロフラスコを用いた。

例７ 例３においてアンａ＆エア溶液に燐酸部分エステルを注
ぐ代りに１反応混合物を８１０ＪＰの２−（、−ヘキシ
ルオキシ）エタノールで稀釈し、１４９ｉＰのトリエタ
ノールアミンと反応させ、最後に２０６６ｆの水で稀釈
した。得られた混合物は３０チの活性物質を含んでいた
。

例８ ２６０．４ｙ−の牛脂アルコール（ヒト四キシル価２１
５）を例１と同様にして１６７．２？のエチレンオキシ
ドでエトキシル化した。生成物を５０〜７０′ｈにおい
て７１／−の五酸化燐と反応させて対応する燐酸エステ
ルを得、次いで生成物を８０１の２−（！Ｉ−ブトキシ
）エタノールで稀釈し、次に１３４．６５’のトリエタ
ノ−ルアオンと反応させ、最後に１７６１の水で稀釈し
た。得られたペーストは７２９ｇの活性物質を含んでい
た。

例９ ４９８？の燐酸エステル（２６０ＪＦ−の牛脂アルコー
ル、１６７ｊ’のエチレンオキシド及び７１？の五酸化
燐から合成）を６０”に加熱し、得られたメルトに、次
の順序で、８０？の２−（ｎ−ブトキシ）エタノール、
１３４ＪＰのトリエタノールアミン、２１４ｊ’のイソ
ｆａ４／−ル、１４５　？ｆ）水及び２１４１Ｐのホワ
イトスビリ、ト（沸騰範囲２０１〜２４３°）を添加し
た。ア〉ンの添加の間に、温度は７０〜８０°に上昇し
た。イソグロノ母メールの添加時に混合物は濁）、水を
添加した時に再び透明と々った。混合物は常に容易に流
動可能であった・− 例１０〜１６ 例９の方法と同様にして、下記の量の成分を用いた（合
計量に対する重量百分率）。

以下余白 下記の適用例においては、用いる百分率は全て、他ｋＷ
Ｉｒらない限９、処理基材の重量に対するものである。

ヒト日キシ硫蒙りロムハｚｓ＊ｏｃｒ、ｏ。

含量を有していた（滴定）。

適用例ム（牛からの？ツクス革） １枚ｏｇ１生皮を２００−の水に４Ｇ’で５時間浸漬し
た０次に、これを２−のヒドロキシ硫酸クロム及び４嘔
のジメチロールエチレン尿素により３０分間処理し、次
いで６嘔の電モーサ抽出物及び１−の染料、Ｃ，１，ア
シッドブラウン３５９で１時間処理し、次いで２５０哄
の４０・の水及び０．３−の８５悌蟻酸水溶液を添加し
た０次に１この皮革を２００１１の水及び２０９ｇの例
１の生成物（皮革に対して５−の活性物質）の浴におい
て４５分間加脂した。その後、皮革を２−のヒドロキシ
硫酸クロム及び０，３嗟の８５’ｊ６蟻酸水溶液中に３
０分間浸漬した。皮革を２００−の２０１１の水で洗い
、次いで吊るして一夜間乾燥させた。

例１の生成物の代りに例２〜１６のいずれの生成物をも
用いることができる。

適用例Ｂ（ハンチング革） 混生牛皮（カラハイド）を１５０１の３（Ｆの水に浸漬
し、５ｔｓのヒドロキシ硫酸クロＡ−により３時間なめ
した。皮革を次に２００−の４０’の水で１０分間洗浄
し、その後２００優の３５℃水及び重炭酸アンモニウム
を含みｐ）（６，５〜７の浴中に浸漬した０次に、皮革
を２０（ｌの３５°の水で洗い、次イで３−の染料、Ｃ
，１，アシ、ドブラウン１２６及び１−の２５チアンモ
ニア溶液の浴中で４５分間処理した。その後、皮革を、
２３％の例２の生成物（皮革に対して８ｇ６の活性物質
）を適用することにより、４５１′で１時間加脂した。

次に１皮革を２チのヒドロキシ硫酸クロム及び２１１の
８５−蟻酸水溶液で３０分間処理することにより固着し
た。次いで、皮革を吊して一夜間乾燥した。

例２の生成物の代９に１例１、及び３〜１６の生成物を
適当な皇で用いることができる。

適用例Ｃ（羊からのベロア） １枚の湿生羊毛付皮を５ｏｏｔｓの５６・の水及び２慢
の２５−アンモニア水溶液中に１時間浸漬した１次に、
これを３−の硫酸ジルコニルでなめし、次いで６００１
ｇの５０６の水及びｌ−の２５嘔アンモニア水で１０分
間処理した０次に、この皮を４チの染料、Ｃ，１，アシ
ッドブラウン３０３を含む浴中で６０分間染色し、次に
１７ｇｂ（０例４の生成物（皮に対して５％の活性物質
）Ｋより６０分間処理することによシ加脂した。加脂後
、皮を、２チのヒドロキシ硫酸り四ム及び２ｓの８５−
蟻酸水溶液で４０分間処理することによｐ１固着し、次
いで皮を吊るして一夜間乾燥した。

例４の生成物の代りに、例１〜３及び５〜１６の生成物
を適当な量で用いることもできる。

適用例Ａ−２ ２０９Ｇの例１の溶液の代９に１２．５−の例５のイー
ストを用いて例ムを繰シ返した。

適用例ム−３ ２Ｇ−の例１の溶液の代りＫＩＯ−の例１５の溶液を用
いて例Ａを繰り返した。

適用例Ｂ−２ ２３チの例２の生成物の代りに１３．３−の例６の生成
物を用いて例Ｂを繰シ返した。

適用例ト１ ２３−の例２の生成物の代りに１６−０例１４の生成物
を用い工例Ｂを繰シ返した。

適用例Ｃ−２ １７ｇ６の例４の生成物の代りに７−の例８のイースト
を用いて例Ｃを繰シ返した。

適用例Ｃ−３ １７−の例４の生成物の代シにｌＯ−０例９の生成物を
用いて例Ｃを繰り返した。

上記の例によシ処理された皮革は用いた染料に準じる染
色竪牢度を有し、７丁ットリッカリング（ｆａｔ　１１
＠に＠ｒ１ｍｇ）はドライクリーニングに堅牢であった
・ 以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、なめし皮革基材を加脂するに当り、＆）基材に、加
   脂剤として、平均で１〜２（非整数でありてよい）個の
   、下記式■： 〔上式中、Ａはそれぞれ独立に＋ＣＨ〔ｈ　又はしく但
   し、Ａが＋ＯＲ，−Ｊ　　である場合には２〜６であゐ
   屯のとする）、Ｒは未置換の線状もしくは分校（好まし
   くは線状）Ｃ１４〜、。アルキル基又は未置換の線状も
   しくは分校（好ましくは線状）０１４〜，０アルケニル
   基を表わす〕 で示される、燐原子に結合された基を有する、遊離酸又
   は塩形のオルト燐酸部分エステルの水溶液又は水分散液
   を適用し、 ｂ）多価金属又はオキシ金属カチオンにより後処理する
   、 ことを含んでなる方法。 ２、式ｌの基が下記式■′： 〔上式中、ＲＮはセチル又はステアリルを表わし、♂は
   ２〜６である〕 で示される基であり、カチオンが硫酸クロム、硫酸アル
   きニウム、ミ、ウハン、クロムミ、ウパン、ヒドロキシ
   硫酸クロム、塩化ジルコニル、硫ｒ１１ジルコニル及び
   酢酸ジルコニルから選ばれる塩からのカチオンである特
   許請求の範囲第１項記載の方法・ ３、燐酸部分エステルが下記式■で示される亀の又はそ
   れらの混合物である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ｘ 上式中、Ｍは水素、アルカリ金属又はアンモニウムを表
   わし、ＸはＭ（前記に規定）又は−ｅ−Ａ　−（１−Ｒ
   ，を表わし、Ｒ１はそれぞれ独立に未置換のＣ線状又は
   分校アルキル又は１４〜２０ Ｃ４４〜、。線状又は分校アルケニル基を表わし、人は
   それぞれ独立に−ｆｃＨ，＋ｒ又はＣＨ。 −ＣＨ，−Ｃ１（−を表わし、肩は２〜１０の数を表わ
   す（但し、Ａが＋ＣＨ，つ丁　である場合には２〜６で
   あるものとする）。 ４、下記： （１）平均で１〜２（非整数であってよい）個の、下記
   式Ｉ： 〔上式中、Ａはそれぞれ独立に＋ＣＭ、→丁又はＣＨ３ −ＣＨ，−ＣＨ−を表わし、ｎは２〜１．０の数を表わ
   しく但し、人が＋ＣＨｒ均である場合には２〜６である
   ものとする）、Ｒは未置換の線状もしくは分枝Ｃ５４〜
   ２ｏ　　アルキル基又は未置換の線状もしくは分枝Ｃア
   ルケニル基を表わす〕で１４〜２０ 示される、燐原子に結合された基を有する、遊離震又は
   塩形のオルト燐酸部分エステル、及び（ｉｉ）　　モノ
   −４Ｌｌジ−エチレングリコールモノ−（Ｃアルキル）
   エーテル、 ２〜８ を含んでなる水性の加脂組成物。 ５、オルト燐酸部分エステルが下記式■で示されるもの
   又はそれらの混合物である特許請求の範囲第４項記載の
   組成物。 １ Ｘ 上式中、Ｍは水素、アルカリ金属又はアンモニウムを表
   わし、ＸはＭ（前記に規定）又は＋Ａ−０）−Ｒ４を表
   わし、Ｒ４はそれぞれ独立に未置換のＣ１４〜２８線状
   又は分枝アルキル又はＣＨ状又は分校１４〜２０ アルケニル基を表わし、人はそれぞれ独立にＣＨ。 →ＣＨ２％　　又は−ＣＨ，−ＣＨ−を表わし、ｎは２
   −〜１０の数を表わす（但し、ムが＋ＣＨｊ→Ｔである
   場合には２〜６であるものとする。 ６、　０ｉＤ非加脂性の炭化水素オイル、及び好ましく
   は４ψイソゾロ・譬ノールと、並びに所望によりω成分
   （１）の１重量憾（乾燥重量）までの消泡剤及び／又は
   抗菌剤、を含み、所望により成分（１１）が水溶性のモ
   ノ−もしくはジー（Ｃ１、。）アルキレングリコールで
   置き換えられていてもよい特許請求の範囲第４項記載の
   加脂組成物・ ７、　部分エステルが特許請求の範囲第４〜６項に記載
   の組成物の形で用いられる特許請求の範囲ｔＫ１項記載
   の方法 ８、特許請求の範囲第１項記載の方法により処理された
   なめし皮革。 ９、特許請求の範囲第４項記載の加脂組成物によシ処理
   されたなめし皮革。 以下余白