JPH0251480B2

JPH0251480B2 -

Info

Publication number: JPH0251480B2
Application number: JP57148532A
Authority: JP
Inventors: Amachi Berunaa
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1981-08-29
Filing date: 1982-08-28
Publication date: 1990-11-07
Also published as: JPS5865800A; AU8780482A; AU555409B2

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はなめし皮革基材の加脂方法に関する。
本発明によればなめし皮革基材の加脂方法が提供
されるのであつて、この方法はａ）基材に、加脂剤として、平均で１〜２（非
整数であつてよい）個の、下記式： −Ｏ［−Ａ−Ｏ］−_oＲ〔上式中、Ａはそれぞれ独立に（−CH₂）−₂又は

【式】を表わし、ｎは２〜10の数を表わし（但し、Ａが（−CH₂）−₂である場合には
２〜６であるものとする）、Ｒは未置換の線状
もしくは分枝（好ましくは線状）C_14〜20アルキ
ル基又は未置換の線状もしくは分枝（好ましく
は線状）C_14〜20アルケニル基を表わす〕で示される、燐原子に結合された基を有する、
遊離酸又は塩形のオルト燐酸部分エステルの水
溶液又は水分散液を適用し、ｂ）多価金属又はオキシ金属カチオンにより後
処理する、ことを含んでなる。オルト燐酸部分エステルが塩形にある場合、こ
の塩は好ましくはアルカリ金属（更に好ましくは
リチウム、ナトリウム又はカリウム、もつとも好
ましくはナトリウム又はカリウム）塩又はアンモ
ニウム塩（更に好ましくはモノ−、ジ−もしくは
トリ−アルキルもしくは、アルカノールアンモニ
ウム塩）である。好ましくは、ＲはR′即ちテトラデカノール、
セチルアルコール、オレイルアルコール、ステア
リルアルコール又は牛脂アルコールから誘導され
たアルキル又はアルケニル基である。更に好まし
くは、ＲはR″即ちC_16〜18アルキル又はアルケニ
ル、もつとも好ましくはC_16〜18アルキルである。好ましくは、ｎはn′即ち２〜６、更に好ましく
は３〜５である。もつとも好ましくは式の基は下記式′で示
される基である。 −Ｏ［−CH₂CH₂O］−_o′Ｒ ′ 上式中、Ｒはセチル又はステアリルを表わ
し、n′は２〜６である。好ましいオルト燐酸部分エステルは下記式で
示されるもの及びそれらの混合物である。上式中、Ｍは水素、アルカリ金属又はアンモニ
ウムを表わし、ＸはＭ（前記に規定）又は（−Ａ−
Ｏ）−_oR₁を表わし、R₁はそれぞれ独立に未置換の
C_14〜20線状又は分枝アルキル又はC_14〜20線状又は
分枝アルケニル基を表わし、Ａはそれぞれ独立に
（−CH₂）−₂又は

【式】を表わし、ｎは２〜10の数を表わす（但し、Ａが（−CH₂）−₂であ
る場合には２〜６であるものとする。）上記の各式において、指数ｎは平均値であり、
基Ｒは、特にＲがアルコールの混合物から誘導さ
れている場合には、平均数の炭素原子を有する。ＸがＭである上記式の化合物において、基Ｘ
又はＭはその一方が水素であり、他方がアルカリ
金属又はアンモニウム基であるのが好ましい。合成された燐酸部分エステルは式の化合物で
あつてもよく、あるいは下記式の化合物であつ
てもよい。上式中、各記号は前記規定に同一のものを表わ
す。式の化合物が水と接触されると、式の化
合物が生成する。式の化合物の塩又は部分塩を形成するために
は、Ｍが水素である式又はの化合物を好まし
くは対応する塩により、所望ならば水の存在下
に、PHが５〜８、好ましくは６〜８、更に好まし
くは６〜７になるまで、処理する。本発発明の方法に用いられる燐酸部分エステル
は水溶性であるか水分散性（即ち、追加の分散剤
によることなく水に分散する）である。「水溶性」
なる語はエステルが20℃において蒸留水中に少な
くとも3g／、好ましくは10g／の程度まで可
溶であることを意味する。「水分散性」なる語は
分散液中の粒子径が平均で5μmより大きくない
（好ましくは粒子は全て5μmより大きくない）こ
とを意味し、好ましくは分散液中の粒子径が平均
で1μmより大きくない（好ましくは粒子は全て
1μmより大きくない）ことを意味する。後処理のための好ましいカチオンはマグネシウ
ム、カルシウム、バリウム、及び更に好ましくは
アルミニウム、クロム及びジルコニルカチオンで
あり、これらは好ましくはそれらの酸化物、水酸
化物又は好ましくは塩の形で用いられる。金属酸
化物の例はMgOであり、金属水酸化物の例はCa
（OH）₂である。しかしながら、金属塩の方が好
ましい。好ましい塩は上記金属の水溶性塩であ
り、更に好ましくは硫酸アルミニウム、硫酸クロ
ム、ミヨウバン、クロムミヨウバン、ヒドロキシ
硫酸クロム、塩化ジルコニル、硫酸ジルコニル及
び酢酸ジルコニルから選ばれ塩である。本発明によれば更に水性加脂組成物が提供され
るのであつて、この組成物は (i) 平均で１〜２（非整数であつてよい）の個の、
下記式： −Ｏ［−Ａ−Ｏ］−_oＲ〔上式中、Ａはそれぞれ独立に（−CH₂）−₂又は

【式】を表わし、ｎは２〜10の数を表わし（但し、Ａが（−CH₂）−₂である場合には
２〜６であるものとする）、Ｒは未置換の線状
もしくは分枝C_14〜20アルキル基又は未置換の線
状もしくは分枝C_14〜20アルケニル基を表わす〕で示される、燐原子に結合された基を有する、
遊離酸又は塩形のオルト燐酸部分エステル、及
び (ii) モノ−もしくはジ−エチレングリコールモノ
−（C_2〜8アルキル）エーテル、を含んでなる。好ましいジエチレングリコールモノアルキルエ
ーテルはC_5〜8アルキル基、更に好ましくはC_7〜8ア
ルキル基を有するものである。成分(ii)のグリコー
ルエーテルのうちでは、モノエチレングリコール
モノアルキルエーテルが好ましい。もつとも好ましい成分(ii)のグリコールエーテル
は２−ｎ−ブトキシエタノールである。好ましくは、本発明の加脂組成物は(iii)非加脂性
炭化水素オイル、及び好ましくは(iv)イソプロパノ
ールと、並びに所望により(v)成分(i)の１重量％
（乾燥重量）までの消泡剤及び／又は抗菌剤、を
含む。成分(iii)が存在する場合、成分(ii)はモノ−も
しくはジ−（C_2〜8）アルキレングリコールで置き
換えられていてもよい。好ましいモノアルキレングリコールはC_2〜6アル
キレン基を有するもこであり、好ましくいジアル
キレングリコールはC_2〜3アルキレン基を有するも
のである。モノアルキレングリコールはジアルキ
レングリコールよりも好ましい。好ましい非加脂性炭化水素オイルは一般に天然
の半合成及び合成の炭化水素であつて、室温（20
℃）で液体であり、250℃以下の沸騰範囲又は沸
点を有するものである。好ましいオイルは実質的
に純粋な脂肪族もしくは実質的脂肪族オイル、特
に石油エーテル（沸騰範囲80〜110℃）及びホワ
イトスプリツト（沸騰範囲150〜250℃）である。
200〜250℃の範囲の沸騰範囲を有するホワイトス
プリツトがもつとも好ましい。本発明の水性加脂組成物は水溶状又は水分散液
状であつてよい。液体濃厚物形においては、100
部の成分(i)に対して５〜100部（更に好ましくは
７〜50部）の成分(ii)及び少なくとも６部（更に好
ましくは６〜100部、更に好ましくは15〜50部）
の水が存在するのが好ましい。水溶液状又は水分散液状の本発明の好まして加
脂組成物は下記を含む（成分(iii)又は(iv)を含まず）
。 30〜80重量％の成分(i) ４〜30重量％の成分(ii) 10〜66重量％の水。更に好ましくは、本発明の水溶液又は水分散液
状の加脂組成物は下記を含む（成分(iii)又は(iv)を含
まず）。 60〜75重量％の成分(i) ５〜20重量％の成分(ii) 15〜35重量％の水。オイルを含む形においては、本発明の組成物は
好ましくは、成分(i)100重量部当、15〜80（更に好
ましくは20〜50）重量部の成分(iii)を含み、成分(iv)
は成分(i)100重量部当り０〜80（更に好ましくは15
〜40）重量部の量で存在するのが好ましい。好ましい本発明の水性加脂組成物は下記を含む
（成分(iii)及び所望により(iv)を含む）。但し、成分(
ii)
及び(iii)いつしよになつて組成物の少なくとも14、
好ましくは少なくとも20重量％を占めるものとす
る。 20〜55重量％の成分(i) ３〜20重量％の成分(ii) ７〜45重量％の水 3.5〜45重量％の成分(iii) ０〜30重量％の成分(iv)。更に好ましい本発明の水性加脂組成物は下記を
含む（成分(iii)及び(iv)を含む）。但し、成分(ii)及
び
(iii)はいつしよになつて組成物の少なくとも14、好
ましくは少なくとも20重量％を占めるものとす
る。 40〜52重量％の成分(i) ４〜15重量％の成分(ii) 10〜24重量％の水８〜26重量％の成分(iii) ６〜20重量％の成分(iv) 成分(iii)及び好ましくは(iv)を含む組成物は成分(ii
i)
及び(iv)を含まないものよりも好ましい。用いられる燐酸部分エステルの乾燥重量に対し
て用いられる後処理剤の濃度は好ましくは１〜
100％、更に好ましくは５〜20％である。燐酸部分エステルは公知の方法、例えば、対応
するポリアルキレングリコールモノエーテルと五
酸化燐、オキシ塩化燐又はポリ燐酸との、好まし
くは五酸化燐との反応により製造することができ
る。成分(ii)の化合物は公知であり、例えば、アルコ
ールを触媒量の水酸化アルカリ金属の存在下にア
ルキレンオキシドと反応させてモノ−もしくはポ
リ−アルキレングリコールエーテルを生成させる
ことにより製造することができる。成分(iii)，(iv)及
び(v)は公知であり、公知の方法に従つて製造する
ことができる。本発明に係る加脂組成物は公知の方法により、
例えば、個々の成分(i)及び(ii)及び水、及び必要に
より成分(iii)、及び所望により成分(iv)及び(v)をいつ
しよに混合することにより形成することができ
る。成分(iii)及び(iv)を含まない本発明の水性加脂組成
物を製造するために１つの好ましい方法は、先ず
C_12〜14アルカノール又はアルケノールを所望の程
度にオキシアルキル化し、次いで燐酸もしくはそ
の無水物、オキシ塩化燐もしくはその無水物又は
ポリ燐酸で処理して燐酸部分エステルを製造する
ことである。次に、燐酸部分エステルを適当な塩
基により処理してPH５〜８において所望の塩とし
てもよく、次いで部分エステルを成分(ii)と混合す
る。あるいは、塩基の添加は成分(ii)の添加後に行
つてもよく、次いで水を添加してもよい。成分(iii)及び(iv)を含む加脂組成物を製造するため
に好ましい方法は成分(i)のメルトに成分(ii)を添加
する（好ましくは、エステルに依存して20〜100
℃の範囲の速度で）ことを含む。次いで、塩基を
そしてイソプロパノールを添加してもよく、そし
て成分(iii)を添加し、次に水を添加する。組成物の
PHは好ましくは５〜８である。消泡剤及び抗菌剤
の如き他の添加剤が存在すべき場合には、これは
最終成分として組成物に添加することができる。本発明に係る水性加脂組成物は好ましくは水溶
液を用いる公知の加脂方法に従つて皮革に適用さ
れる。皮革の加脂のために、好ましくは成分(iii)及び更
に好ましくは成分(iv)を含む本発明の加脂組成物を
加脂剤として直接添加することができる。組成
物、特に成分(iii)を含むものは貯蔵に対し安定であ
る。貯蔵安定性の１つの試験は組成物を50℃に加
熱し、次いで20℃に放冷し、次いで組成物を20℃
（室温）で24時間放置することである。組成物は、
この時間の後においてもあまり変化していなけれ
ば、貯蔵安定性を有する。組成物はまたいかなる
程度にも水で稀釈することができる。好ましい皮革基材はなめされたもの、例えば、
天然なめし革、複合なめし革又は合成なめし革
（例えばクロムなめし、ジルコニルなめし、もし
くはアルミニウムなめし革）又は再なめし革であ
る。好ましい皮革基材はグレイン革、例えば羊又は
山羊からのナツパ又は子牛又は牛からのボツクス
革又はカウハイド又は好ましくは羊、山羊又は牛
からのベロア革、及び更に好ましくハンチング
革、牛又は子牛スキンからのスプリツトベロア及
びヌブク革である。また、毛皮ベロアを処理する
こともできる。所望により、皮革は燐酸部分エステルによる処
理の前に染色されていてもよい。好ましい染料は
皮革の染色に通常のもの、更に好ましくはアニオ
ン型の、金属不含のもしくは金属化されたアゾ染
料である。皮革の加脂は公知の方法、例えば、吸尽又は含
浸（例えばパデイング、スプレー又は泡処理によ
る）により実施することができる。しかしなが
ら、吸尽の方が好ましい。好ましくは燐酸部分エステルの（処理皮革の重
量に対する）濃度は0.2〜15％、更に好ましくは
２〜８％である。水性加脂浴は好ましくは２〜９、更に好ましく
は４〜７のPHを有する。PHの調整は適当な酸、塩
基又は緩衝溶液、好ましくは蟻酸又は炭酸アンモ
ニウムもしくはアルカリ金属の添加により行うこ
とができる。皮革の加脂に好ましい温度は20〜70℃、更に好
ましくは40〜60℃である。処理された皮革は公知の方法に従つて乾燥し、
仕上げすることができる。前述した多価カチオンによる後処理は吸尽又は
含浸（例えばパデイング、スプレー又は泡処理）
により行うことができる。水性媒体からの吸尽が
より好ましい。後処理剤は、加脂プロセスに用い
たと同じ水性媒体を用いて、加脂プロセスの終り
に、加脂浴に添加されてもよい。後処理は好ましくは20〜70℃、更に好ましくは
40〜60℃において実施される。後処理のためにPHは好ましくは２〜９、更に好
ましくは４〜７である。PH調整は適当な酸、塩基
又は緩衝溶液、好ましくは蟻酸又は炭酸アンモニ
ウムもしくはアルカリ金属の添加により行うこと
ができる。上記の後処理剤による処理後、皮革を公知の方
法に従つて仕上げすることができる。本発明に係る加脂方法は本発明に係る加脂組成
物により処理され、次いで所望により金属酸化
物、水酸化物及び／又は塩により処理された皮革
は良好な引裂強度及び疎水性を有し、柔軟であ
り、例えば、良好な風合を有し、皮革に関する良
好な堅牢度特性、特にドライクリーニングに対す
る堅牢度を有する。下記の例により本発明を更に説明する。例中
「部」及び「％」は他の断らない限り重量で示し、
温度は℃で示す。例１ 270.5gのステアリルアルコール及び0.5gの微粉
砕水酸化ナトリウムを750mlの四ツ口フラスコに
入れ、150゜に加熱した。フラスコを減圧し、次い
で気体酸化エチレンを常圧にまで充填した。
176gの酸化エチレンが常圧及び150〜190゜の温度
で導入された。反応の終りにフラスコを窒素でフ
ラツシユし、70゜に冷却した。71gの五酸化燐を70
〜80℃で少しずつ添加した。添加後、反応混合物
を75〜80゜で６〜８時間反応させた。次に、反応
生成物を1645gの2.43％水酸化ナトリウムに注ぎ、
燐酸部分エステルの25％中性溶液を得た。例２例１の方法と同様にして、242.5gのセチルアル
コールを174gの１，２−プロピレンオキシドと、
次いで264gのエチレンオキシドと反応させ、次
に混合物を85gのポリ燐酸（P₂O₅含量83〜84％）
と反応させた。反応生成物を1570gの3.6％水酸化
カリウム溶性に注ぎ、中性の35％粘稠ペーストを
得た。例３例１と同様にして、268gのオレイルアルコー
ルを132gのエチレンオキシドでエトキシル化し、
次いで71gの五酸化燐と反応させた。次に、反応
生成物を1140gの1.5％アンモニア溶液に注ぐと、
30％の活性物質を含む1628gの粘稠な生成物を得
た。例４ 260.4gの牛脂アルコール（ヒドロキシル価215）
を198gのエチレンオキシドでエトキシル化した。
生成粉を30゜に冷却し、最高40゜の温度において
153.5gのオキシ塩化燐をゆつくり添加した。反応
は60゜で５時間内に完了した。生成物を1500mlの
水に注ぎ、水酸化ナトリウム水溶液によりPH７に
中和した。例５例１において燐酸部分エステルを水酸化ナトリ
ウム溶液に注いだが、ここではその代りに133g
の２−イソプロポキシエタノールを50゜で反応生
成物（６〜８時間後に）滴加した。68gの25％ア
ンモニア溶液を添加し、混合物を617gの水で稀
釈して40％の活性物質を含むペーストを得た。
750mlのフラスコの代に1500mlの四ツ口フラスコ
を用いた。例６例２の反応生成物を水酸化ナトリウムに注ぐ代
りに、270gの２−エトキシエタノールを50〜60゜
の温度において注ぎ、生成物を61gのモノエタノ
ールアミンの添加により適当な塩に変成し、次い
でで310gの水で稀釈して60％の活性物質を含む
生成物を得た。750mlのフラスコの代に1500mlの
四ツ口フラスコを用いた。例７例３においてアンモニア溶液に燐酸部分エステ
ルを注ぐ代りに、反応混合物を810gの２−（ｎ−
ヘキシルオキシ）エタノールで稀釈し、149gの
トリエタノールアミンと反応させ、最後に2066g
の水で稀釈した。得られた混合物は30％の活性物
質を含んでいた。例８ 260.4gの牛脂アルコール（ヒドロキシル価215）
を例１と同様にして167.2gのエチレンオキシドで
エトキシル化した。生成物を50〜70゜において71g
の五酸化燐と反応させて対応する燐酸エステルを
得、次いで生成物を80gの２−（ｎ−ブトキシ）
エタノールで稀釈し、次に134.6gのトリエタノー
ルアミンと反応させ、最後に176gの水で稀釈し
た。得られたペーストは72％の活性物質を含んで
いた。例９ 498gの燐酸エステル（260gの牛脂アルコール、
167gのエチレンオキシド及び71gの五酸化燐から
合成）を60゜に加熱し、得られたメルトに、次の
順序で、80gの２−（ｎ−ブトキシ）エタノール、
134gのトリエタノールアミン、214gのイソプロ
パノール、145gの水及び214gのホワイトスピリ
ツト（沸騰範囲201〜243゜）を添加した。アミン
の添加の間に、温度は70〜80゜に上昇した。イソ
プロパノールの添加時に混合物は濁、水を添加し
た時に再び透明となつた。混合物は常に容易に流
動可能であつた。例 10〜16 例９の方法と同様にして、下記の量の成分を用
いた（合計量に対する重量百分率）。

【表】下記の適用例においては、用いる百分率は全
て、他に断らない限り、処理基材の重量に対すも
のである。ヒドロキシ硫酸クロムは25％のCr₂O₃
含量を有していた（滴定）。適用例Ａ（牛からのボツクス革）１枚の湿生皮を200％の水に40゜で５時間浸漬し
た。次に、これを２％のヒドロキシ硫酸クロム及
び４％のジメチロールエチレン尿素により30分間
処理し、次いで６％のミモーサ抽出物及び１％の
染料、C.Iアシツドブラウン359で１時間処理し、
次いで250％の40゜の水及び0.3％の85％蟻酸水溶
液を添加した。次に、この皮革を200％の水及び
20％の例１の生成物（皮革に対して５％の活性物
質）の浴におて45分間加脂した。その後、皮革を
２％のヒドロキシ硫酸クロム及び0.3％の85％蟻
酸水溶液中に30分間浸漬した。皮革を200％の20゜
の水で洗い、次いで吊るして一夜間乾燥させた。例１の生成物の代りに例２〜16のいずれかの生
成物をも用いることができる。適用例Ｂ（ハンチング革）湿生牛皮（カウハイド）を150％の30゜の水に浸
漬し、５％のヒドロキシ硫酸クロムにより３時間
なめした。皮革を次に200％の40゜の水で10分間洗
浄し、その後200％の35゜の水及び重炭酸アンモニ
ウムを含みPH6.5〜７の浴中に浸漬した。次に、
皮革を200％の35゜の水で洗い、次いで３％の染
料、C.I.アシツドブラウン126及び１％の25％ア
ンモニア溶液の浴中で45分間処理した。その後、
皮革を、23％の例２の生成物（皮革に対して８％
の活性物質）を適用することにより、45゜で１時
間加脂した。次に、皮革を２％のヒドロキシ硫酸
クロム及び２％の85％蟻酸水溶液で30分間処理す
ことにより固着した。次いで、皮革を吊して一夜
間乾燥した。例２の生成物の代りに、例１、及び３〜16の生
成物を適当な量で用いることができる。適用例Ｃ（羊からのベロア）１枚の湿生羊毛付皮を800％の56゜の水及び２％
の25％アンモニア水溶液中に１時間浸漬した。次
に、これを３％の硫酸ジルコニルでなめし、次い
で600％の50゜の水及び１％の25％アンモニア水で
10分間処理した。次に、この皮を４％の染料、C.
I.アシツドブラウン303を含む浴中で60分間染色
し、次に17％の例４の生成物（皮に対して５％の
活性物質）により60分間処理することにより加脂
した。加脂後、皮を、２％のヒドロキシ硫酸クロ
ム及び２％の85％蟻酸水溶液で40分間処理するこ
とにより、固着し、次いで皮を吊るして一夜間乾
燥した。例４の生成物の代りに、例１〜３及び５〜16の
生成物を適当な量で用いることもできる。適用例Ａ−２ 20％の例１の溶液の代りりに12.5％の例５のペ
ーストを用いて例Ａを繰に返した。適用例Ａ−３ 20％の例１の溶液の代りに10％の例15の溶液を
用いて例Ａを繰り返した。適用例Ｂ−２ 23％の例２の生成物の代に13.3％の例６の生成
物を用いて例Ｂを繰り返した。適用例Ｂ−３ 23％の例２の生成物の代に16％の例14の生成物
を用いて例Ｂを繰り返した。適用例Ｃ−２ 17％の例４の生成物の代に７％の例８のペース
トを用いて例Ｃを繰り返した。適用例Ｃ−３ 17％の例４の生成物の代に10％の例９の生成物
を用いて例Ｃを繰り返した。上記の例により処理された皮革は用いた染料に
準じ染色堅牢度を有し、フアツトリツカリング
（fat lickering）はドライクリーニングに堅牢で
あつた。

Claims

【特許請求の範囲】１なめし皮革基材を加脂するに当り、ａ）基材に、加脂剤として、平均で１〜２（非
整数であつてよい）個の、下記式： −Ｏ［−Ａ−Ｏ］−_oＲ〔上式中、Ａはそれぞれ独立に（−CH₂）−₂又は【式】を表わし、ｎは２〜10の数を表わし（但し、Ａ
が（−CH₂）−₂である場合には２〜６であるもの
とする）、Ｒは未置換の線状もしくは分枝（好
ましくは線状）C_14〜20アルキル基又は未置換の
線状もしくは分枝（好ましくは線状）C_14〜20ア
ルケニル基を表わす〕で示される、燐原子に結合された基を有する、
遊離酸又は塩形のオルト燐酸部分エステルの水
溶液又は水分散液を適用し、ｂ）多価金属又はオキシ金属カチオンにより後
処理する、ことを含んでなる方法。２式の基が下記式′： −Ｏ［−CH₂CH₂O］−_o′Ｒ ′ 〔上式中、Ｒはセチル又はステアリルを表わ
し、n′は２〜６である〕で示される基であり、カチオンが硫酸クロム、硫
酸アルミニウム、ミヨウバン、クロムミヨウバ
ン、ヒドロキシ硫酸クロム、塩化ジルコニル、硫
酸ジルコニル及び酢酸ジルコニルから選ばれる塩
からのカチオンである特許請求の範囲第１項記載
の方法。３燐酸部分エステルが下記式で示されるもの
又はそれらの混合物である特許請求の範囲第１項
記載の方法。上式中、Ｍは水素、アルカリ金属又はアンモニ
ウムを表わし、ＸはＭ（前記に規定）又は（−Ａ−
Ｏ）−_oR₁を表わし、R₁はそれぞれ独立に未置換の
C_14〜20線状又は分枝アルキル又はC_14〜20線状又は
分枝アルケニル基を表わし、Ａはそれぞれ独立に
（−CH₂）−₂又は【式】を表わし、ｎは２〜10の数を表わす（但し、Ａが（−CH₂）−₂であ
る場合には２〜６であるものとする）。４オルト燐酸部分エステルの水溶液又は水分散
液がモノ−もしくはジ−エチレングリコールモノ
−（C_2〜8アルキル）エーテルを含む特許請求の範
囲第１項記載の方法。５下記： (i) 平均で１〜２（非整数であつてよい）個の、
下記式： −Ｏ［−Ａ−Ｏ］−_oＲ〔上式中、Ａはそれぞれ独立に（−CH₂）−₂又は
【式】を表わし、ｎは２〜10の数を表わし（但し、Ａが（−CH₂）−₂である場合には
２〜６であるものとする）、Ｒは未置換の線状
もしくは分枝C_14〜20アルキル基又は未置換の線
状もしくは分枝C_14〜20アルケニル基を表わす〕
で示される、燐原子に結合された基を有する、
遊離酸又は塩形のオルト燐酸部分エステル、及
び (ii) モノ−もしくはジ−エチレングリコールモノ
−（C_2〜8アルキル）エーテル、を含んでなる水性のなめし皮革基材用加脂組成
物。６オルト燐酸部分エステルが下記式で示され
るもの又はそれらの混合物である特許請求の範囲
第５項記載の組成物。上式中、Ｍは水素、アルカリ金属又はアンモニ
ウムを表わし、ＸはＭ（前記に規定）又は（−Ａ−Ｏ）−_oR₁を表わし、R₁はそれぞれ独立に未
置換のC_14〜20線状又は分枝アルキル又はC_14〜20線
状又は分枝アルケニル基を表わし、Ａはそれぞれ
独立に（−CH₂）−₂又は【式】を表わし、ｎは２〜10の数を表わす（但し、Ａが（−CH₂）−₂
である場合には２〜６であるものとする。７ (iii)非加脂性の炭化水素オイル、及び好ましく
は(iv)イソプロパノールと、並びに所望により(v)成
分(i)の１重量％（乾燥重量）までの消泡剤及び／
又は抗菌剤、を含み、所望により成分(ii)が水溶性
のモノ−もしくはジ−（C_2〜8）アルキレングリコ
ールで置き換えられていてもよい特許請求の範囲
第５項記載の加脂組成物。