JPH01168979A - 皮革の染色法 - Google Patents

皮革の染色法

Info

Publication number
JPH01168979A
JPH01168979A JP63284031A JP28403188A JPH01168979A JP H01168979 A JPH01168979 A JP H01168979A JP 63284031 A JP63284031 A JP 63284031A JP 28403188 A JP28403188 A JP 28403188A JP H01168979 A JPH01168979 A JP H01168979A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
leather
dyeing
formula
dyes
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63284031A
Other languages
English (en)
Inventor
Bauman Hansuupeetaa
ハンス−ペーター　バウマン
Michel Dien
ミシェル　ディアン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Publication of JPH01168979A publication Critical patent/JPH01168979A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/3206—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using acid dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/607—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives
    • D06P1/6076—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives addition products of amines and alkylene oxides or oxiranes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は皮革の染色方法に関する。
本発明によれば、皮革に対して１種またはそれ以上のア
ニオン染料を下記式■で示さ耗る化合物の存在下に適用
することを含む皮革の染色方法が上式中、ＲはＣ１〜冨
、アルキル、ＣＳ〜ｚ４アルケニルまたは−ｃｏ−ｃｓ
〜２４アルキルまたは−ＣＯ−Ｃ。
基を表し、Ｒ１はプロピレンまたはエチレンを表し、Ｒ
１は水素または一５０３Ｍ、−Ｃ）Ｉｔ−ＣＯＯＭ、−
ＣＯ−Ｒ，−ＣＯＯＭまたはＰＯ，Ｍｇを表し、Ｒｏは
Ｃ１〜＆アルキレン、ＣＲ〜−アルケニレンまたはフェ
ニレンを表し、Ｍは水素またはカチオンを表し、ｒは０
．１．２または３を表し、ａ、、ｂおよびＣはＯまたは
１−１５の整数を表し、（ｒ×ａ）＋ｂ＋ＣはＯまたは
１〜３「＋６の整数を表し、（ｒ×ｄ）＋ｅ＋ｆは２〜
１２０の数を表し、Ａｏは無色のアニオンを表し、ｑは
２または３を表し、ｎはｌ、２または３を表す。
疑問を避けるために、ここでは、１つの式において記号
が１回以上現れる場合、その意味は特記しない限り互い
に他と独立であるものとする。さらに、こ、の明細書に
おいて、範囲を規定する数はその範囲内を意味するもの
とする。
式Ｉの化合物は、プロトン化可能な形で、即ちｎが１で
ある形で添加することができる。しかながらこれらの化
合物は、好ましくは、鉱酸（例えば、硫酸、燐酸または
ＨＣＩ）の如き通常の酸または１〜４個の炭素原子を含
むカルボン酸（例えば、蟻酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、
クエン酸）の如き低分子量カルボン酸ととも通用される
。
好ましい式Ｉの化合物は、下記式１ａまたはＩｂの化合
物である。
上式中ミＲ′はｃ　＋　ｂ〜２２アルキルまたはＣＩ６
〜２２アルケニルを表し、Ｒ２は前記規定に同一のもの
を表し、ｍ　ｌ十ｍ　ｔ　＋　ｎ　＋　＋　ｎ　ｚは２
０〜５０であり、ｍ２　＋ｍａ　＋ｍ、＋ｎｚ　＋ｎｎ
　＋ｎｓは２０〜５０であり、但しａは３よりも大きく
ないものとし、ｍ　ｘ　＋　ｎ　３　＋　ｎ　５は２よ
りも大きくないものとする。
好ましくは、式ＴａおよびＩｂの化合物において、Ｒ１
はＲ３＃′即ち下記の規定に同一のものであり、ｍｚ　
ｓ　ｎｔ　、、　ｍｓ　、ｎｓおよびＲ５はＯである。
好ましくは、ＭはＭ′即ち水素、ＮＨ４”または無色の
アルカリカチオン（好ましくはリチウム、ナトリウムま
たはカリウム）である。さらに好ましくは、ＭはＭ＃即
ちＮＨ，。である。
Ｒ１は好ましくはＲ，ｌ即ち一５０３Ｍ、ＰＯｓ？ｈま
たは−ＣＬＣＯＯＭであり、さらに好ましくはＲ３はＲ
１′即ちＳＯｆｆＭである。最も好ましくは、Ｒ１はＲ
１″即ち−５０３−ＮＨ４＋である。
好ましくは、「はｒ′即ち０，１または２である。
好ましくは、ｑは３である。
好ましくは（ｒ×ａ）＋ｂ＋ｃの合計はＯまたは１〜３
の整数である。さら゛に好ましくは（ｒ×ａ）＋ｂ＋ｃ
の合計はＯである。
好ましくは、（ｒ×ｄ）　＋ｅ＋ｆは５〜６０である。
好ましくは、Ｒ１はエチレンまたはエチレンとプロピレ
ンとの混合物である。好ましくは、Ｒ３−〇およびＲ２
基中のエチレンオキシドの量は９０〜１００モル％であ
る。
式■の生成物はプロトン化可能なまたは四級化された形
で用いることができ、そのままでまたは混合物として用
いることができる。式Ｉの生成物は処理される基材に対
して好ましくは０．０５〜５重景％、さらに好ましくは
０．２〜１．０重量％の量で適用される。
式Ｉの生成物は、皮革の染色における助剤として有用で
あり、異なる親和性を有するアニオン染料の組み合わせ
の可能性を改良し、得られる染色物の均一性を改良し、
個々のアニオン染料の単一染料ティクアップを改良する
のに特に有効であり、これにより染料の湿潤マイグレー
ション効果（乾燥における斑点の形成）に悪影響を与え
ず、処理された皮革の親水性を増加させる。
好ましくは、式■の化合物は、ｎが２または３である化
合物である。さらに好ましくは、式Ｉの化合物はｎが１
であり、硫酸ジメチルまたは塩化ベンジルで第四級化さ
れた化合物である。
好ましくは、ＲはＲ′即ちＣい〜、アルキルまたはＣ４
〜２２アルケニルである。Ｒ（またはＲ’）は単一の基
であってもよく、あるいは脂肪アミンの工業的混合物か
ら得られる混合物であってもよい。
Ｒｏは好ましくはＲ０／即ちエチレン、プロピレン、ブ
チレン、エテニレンまたはフェニレンである。さらに好
ましくは、ＲｏはＲ，′即ちエチレン、エテニレンまた
はフェニレンである。
好ましくは、式Ｉａの化合物において、ａ＋ｂは０であ
り、弐ｌｂの化合物においてＲ′はオレイルである。
好ましくは、染色は１５〜６０°Ｃ１さらに好ましくは
２５〜５０°Ｃにおいて実施される。
好ましくは、染色は３．５〜９、さらに好ましくは４〜
８、最も好ましくは５〜８のｐＨにおいて実施される。
好ましくは、染料濃度は皮革基材に対して０．０５〜１
０ｉｉ量％である。
式Ｉの化合物は（公知の方法により）１モルの下記式■
、 Ｒ−（Ｎ−（ＣＨｚ）　Ｑ−）　ｒ−Ｎｌ２　　　　（
ＩＩＩ　）で示される化合物を、（ｒｘａ）＋ｂ＋ｃモ
ルのスチレンオキシドと次いで（ｒ×ｄ）＋ｅ＋ｆモル
のプロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシド
と反応させ、所望により次いで２＋ｒモルのＨＳＯａＭ
　、Ｃｌ−Ｃｌ、−ＣＯＯＭ　、ＨＯＯＣ−Ｒ，−ＣＯ
ＯＨから選ばれる化合物■または（２＋ｒ）／２モルの
Ｐ２Ｏ５と反応させることにより製造することができる
。
上記の基）１００ｃｍＲｏ−ＣＯＯＨはその誘導体（例
えば、環式無水物）を含む。化合物Ｖは好ましくはＩｌ
ｏｏｃｍＣＨ，−ＣＯＯＨ、クロロ酢酸、燐酸、ポリ燐
酸、硫酸（好ましくは発煙硫酸）またはアミノスルホン
酸、好ましくはＭ生成塩基の存在下、から選ばれる。
さらに好ましくは、化合物■はアミノスルホン酸である
。
反応は通常の方法で実施することができる。
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの反応は、
好ましくは、触媒、例えば、ＮａＯＨの如き水酸化アル
カリ金属の存在下に、好ましくは１４０〜１８０°Ｃに
おいて、窒素雰囲気下に実施される。
環式無水物との反応は、好ましくは、触媒の存在下に、
好ましくは塩基とともに、０〜８０°Ｃにおいて実施さ
れる。
クロロ酢酸との反応は、所望により水酸化アルカリ金属
の存在下に、４５〜８０°Ｃにおいて実施される。
Ｐ２Ｏ，との反応は、好ましくは、３０〜８０°Ｃにお
いて、好ましくは水および／または塩基の存在下に、実
施される。
アミノスルホン酸の反応は、好ましくは、尿素（好まし
くは用いられるアミノスルホン酸の１０〜２００重量％
の量の）の存在下に、７５〜１３０°Ｃの温度で実施さ
れる。
四級化は周知の第四級化剤、例えば、硫酸ジメチル、硫
酸ジエチルまたは塩化ベンジル、さらに好ましくは硫酸
ジメチルまたは塩化ベンジルを用いて実施することがで
きる。四級化は、好ましくは、窒素雰囲気中で、６０〜
１２０°Ｃの温度において実施される。
水性媒体からの染色のための基材として通常用いられる
なめし革のいかなる種類のものも本発明の方法に用いる
ことができる。特に、しぼ革（例えば、羊、ヤギまたは
牛からのナッパおよび子牛または牛からのボックス基）
、スェード革（例えば、羊、ヤギまたは子牛からのベロ
アおよびハンチング基）、スプリットベロア（例えば、
牛または子牛からのもの）、バックスキンおよびヌブク
革並びに有毛皮および毛皮（例えば毛皮付スェード革）
を用いることができる。皮革は、通常のなめし法、特に
植物、鉱物、合成または複合なめしく例えば、クロムな
めし、ジルコニルなめしまたはアル、ミニラムなめし）
によりなめされていてもよい。所望ならば、皮革はまた
再なめしおよび／または加脂されていてもよく、再なめ
しに対しては、通常用いられる再なめし用なめし剤、例
えば、鉱物、植物または合成なめし剤（例えばクロム、
ジルコニルまたはアルミニウム誘導体、オーク、ケプラ
チョまたはミモザ抽出物、芳香族シンクン、（メタ）ア
クリル酸化合物のコポリマーまたは尿素／ホルムアルデ
ヒド樹脂）を用いることができる。染色の前に、皮革は
加脂されてもよく、この目的に対しては、通常の加脂剤
、特に水性浴から普通に適用されるもの、例えば、動物
、植物または鉱物油脂、樹脂またはワックスおよびそれ
らの化学的に変性された誘導体、例えば、動物および植
物油脂の水素添加、酸化、けん化またはスルホン化生成
物または鉱物油脂の塩素化および／またはスルホン化生
成物および合成加脂剤を用いることができる。「スルホ
ン化」なる語は、スルファト基の形成（スルファト化）
を含むスルホ基の導入および亜硫酸塩またはＳ（ｈとの
反応（亜硫酸化）によるスルホ基の導入を意味する。こ
のような加脂剤は、例えば、Ｆ、　５ｔａｔｈｅｒ、　
”Ｇｅｒｂｅｒｅｉｃｈｅｍｉｅｕｎｄ　Ｇｅｒｂｅｒ
ｅｉｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）、Ａｋａｄｅｍｉｅｖｅ
ｒｌａｇ　Ｂｅｒｌｉｎ、１９６７年、第４版、チャプ
タ−２Ｌ頁５１７〜５３５に記載されている。加脂に対
しては、加脂液が乳化剤の使用および／または化学的変
性により乳化されている加脂液エマルジョンを用いるこ
とが好ましい。
本発明の方法に用いられる乳化剤は、加脂剤によって、
ノニオン、アニオンまたはカチオンであってよく、当業
者に周知である。それらは、例えば、上記のＳ　ｔａ　
ｔｈｅｒの刊行物に記載されている。
皮革を染色前に加脂する場合、ノニオンまたはさらに好
ましくはアニオン型の加脂液（好ましくは、加脂剤およ
び／または所望により存在する乳化剤の少なくとも一部
がスルホ基および／またはカルボキシ基を含んでいるも
の）を用いるのが好ましい。上記の５ｔａｔｈｅｒ刊行
物に記載されている加脂剤および乳化剤をここに参照す
る。特に有用なものは、牛脂、鯨油、牛脚油、オリーブ
油、ヒマシ油、ナタネ脂、亜麻仁油、ヤシ油、キリ油、
綿実油、ゴマ油、コーン油および木ロウのけん化および
／またはスルホン化生成物およびそれらと未変性樹脂お
よび／または羊毛脂、蜜ロウ、セレシン、鉱油または所
望によりスルホン化されたパラフィンとの混合物である
。
用いられる皮革は種々の厚さのもの、例えば、ブックバ
インダー基またはグローブ基（ナンバ）の如き極めて薄
い皮革、甲革、衣料革およびハンドバッグ用革の如き中
位の厚さの皮革または底革、家具革、スーツケース、ベ
ルトおよびスポーツ用品革の如き厚い皮革であってよい
。有毛革および毛皮を用いることもできる。なめし後で
かつ染色前に皮革のｐＨを４〜ｉの範囲のｐＨにする（
皮革を「中和する」）のが有利であり、ｐＨは皮革の厚
さおよびその繊維構造の緻密さによって決まる０選ばれ
るｐＨは一般に下記のようである。即ち、しぼ革および
厚い革（例えば、ヌブク）に対しては４〜６の範囲のｐ
Ｈ、スェード基、スプリットベロアおよび極めて薄い皮
革に対しては、５〜９の範囲のｐＨ１中間乾燥されたス
ェード基および中間乾燥されたスプリットベロアに対し
ては６〜９の範囲のｐＨである。しかしながら、ｐＨ範
囲は中性乃至弱酸性、さらに好ましくは５．５〜７の範
囲に保持されるのが好ましい。皮革のｐＨの調整には、
通常の助剤を用いることができ、酸性特性のなめし革に
対しては適当な塩基、例えば、アンモニアまたは重炭酸
アンモニウムまたは弱酸のアルカリ金属塩、例えば、蟻
酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭
酸ナトリウムまたは亜硫酸ナトリウム（これらのうちで
は蟻酸ナトリウムおよびアンモニアが好ましい）の添加
によりｐＨを調整することができる。炭酸ナトリウムお
よび重炭酸ナトリウムは皮革のｐＨの調整のための第２
の塩基として用いることもできる。
再なめしが行われる場合には、４〜７の範囲のｐＨに保
持されるのが好ましい。
本発明に係る方法に用いられる酸性染料はすべてのタイ
プの酸性染料および水溶性のスルホ基含有硫化染料を含
み、これらは金属化され得る染料を含む。式Ｉの化合物
とともにアゾ染料（所望により金属化されたもの）およ
び／または硫化染料を用いて極めて良好な結果が得られ
る。好ましい硫化染料は、例えば、Ｖｅｎｋａｔａｒａ
ａ＋ａｎ、　’丁ｈｅ　Ｃｈｅ＋５ｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ’　、第１巻、１９７４
年＾ｃａｄｅ＋＊ｉｃ　Ｐｒｅｓｓ、　ｃｈａｐｔｅｒ
　■、３５〜６日真に規定されているいわゆるブンテ塩
、好ましくはカラーインデックスにおいて５ｏｌｕｂｉ
ｌｉｚｅｄ　５ｕｌｐｈｕｒＤｙｅｓ”および”Ｃｏｎ
ｄｅｎｓｅ　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｄｙｅｓ″の表題のもと
に規定され、リストされているものを含む。
これらは通常の市販の形で用いることができる。
酸性染料または水溶性スルホ基含有硫化染料による処理
に引き続いて、皮革は好ましくは染浴中において酸、例
えば、塩酸、酢酸または好ましくは蟻酸により、好まし
くは２．５〜５の範囲のｐＨにおいて後処理される。処
理された皮革は、次いで、洗浄され、または水洗され、
乾燥に際して通常の方法で仕上げされる。所望ならば、
染色された皮革は加脂され、疎水化され、および／また
は弾性ポリマーフィルムまたは光沢仕上げ剤により仕上
げされる。所望ならば、加脂工程、特に天然油脂のスル
ホン化生成物による加脂を、酸性染料または水溶性スル
ホ基含有硫化染料による染色と同時に行ってもよい。
本発明に従って処理された皮革、特に中位の厚さの皮革
または極めて厚い皮革（即ち］、Ｏｍｍまたはそれ以上
の厚さを有するもの）は極めてよく、高い染料収率をも
って染色することができる。良好な単一染料染色物を得
ることができ、染色物は良好な堅牢度特性を有する。
上記のようにして染色された皮革、特に中位の厚さの皮
革および極めて厚い皮革（特に１１１１０１またはそれ
以上の厚さのもの）は、驚くほどに良好に、高い収率を
もって浸透染色され、最適の堅牢度を有する。しかしな
がら、これらは、特に有利には水溶性の皮革用染料によ
る染色または捺染、特にアニオンまたは塩基性（カチオ
ンを含む）であってよい、皮革に対して中程度の乃至高
い親和性を有する染料による染色または捺染における追
加の着色プロセスのための基材として特に適する（濡れ
た状態または乾燥状態で）。
本発明によれば、さらに、皮革の染色方法が提供され、
これは、 ａ）皮革を１種またはそれ以上の酸性染料と弐Ｉの化合
物とにより１つの染浴中で染色し、ｂ）１種またはそれ
以上のアニオン染料により皮革を第２の染浴中で上掛は
染色する、ことを含む。
上掛は染色用のアニオン染料は、皮革およびウール用の
染料として適するスルホ基含有硫化染料（主として前述
のもの）、カラーインデックス中にＡｃ１ｄ　Ｄｙｅｓ
、、Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｄｙｅｓ、　５ｏｌｕｂｉｌｉｚ
ｅｄ　ａｎｄＣｏｎｄｅｎｓｅ　５ｕｌｐｈｕｒ　Ｄｙ
ｅｓおよび時としてＤｉｒｅｃｔＤｙｅｓとして規定さ
れているアゾ染料およびアゾ染料の金属錯塩を含む。ア
ニオン染料は一般に塩基性またはカチオン特性を有する
染料を含み、皮革の染色に通常用いられる染料（カラー
インデックスのＢａ５ｉｃ　Ｄｙｅｓを参照）を用いる
ことができる。
特に高い親和性の金属錯塩染料を用いることができる。
これらの染料のうちでは、水溶性スルホ基含有硫化染料
および水溶性カチオン染料が好ましい。好ましいカチオ
ン染料は皮革の染色に一般に用いられるもの、特に金属
錯塩染料である。
浸透染色された皮革のアニオンまたは塩基性染料による
上掛は染色に対しては、染料の（所望により通常の染色
助剤の存在下における）水溶液を公知の方法で、例えば
、スプレーまたはコーチングにより、または好ましくは
、対応する染浴中における追加の吸尽染色により、皮革
に適用することができる。そのような染浴中における上
掛は染色は、標準の染色条件下に、例えば、基材の湿潤
重量の０．０２〜２％の範囲の濃度および室温（２０°
Ｃ）から７０°Ｃの範囲、好ましくは４０〜６０°Ｃの
染色温度をもって実施することができる。本発明の１つ
の特徴によれば、上掛は染色された材料は、さらに、前
述したような水溶性スルホ基含有硫化染料によりさらに
上掛は染色される。第２の上掛は染色に対しては、染料
濃度は、最初の上掛は染色に対する濃度よりも高い、例
えば湿潤皮革に対して４％まで、ものである。しかしな
がら、０．０２〜２％の範囲の濃度により極めて良好な
結果が達成される。
本発明の他の特徴によれば、染色された基材は、染色（
または上掛は染色）および加脂が行われたと同じ浴中で
カチオン染色助剤（Ｋ）により後処理される。カチオン
染色助剤（Ｋ）は繊維材料または皮革の水溶性染料によ
る染色に用いられる通常の水溶性または水分散性の、本
質的に無色の染色助剤のいかなるものであってもよい。
カチオン染色助剤（Ｋ）は、主としてアミノ化合物であ
り、第四級アンモニウム化合物または水性の、特に酸性
の媒体中でアンモニウムイオンを形成する第四級化され
ていないアミンであってよい。
Ｋとして用いられるべきアミノ化合物は、主として、例
えば、ＵＳＰ４２２Ｃ１６４９　（ＤＥＡ２５０８２４
２）、ＵＳＰ４２９７２９６　（ＤＯ３２９２４４７１
）およびＣＢ特許出願２１６５２６８　（ＤＯ３３５３
４１０２）に記載されている如き、１個またはそれ以上
のＣ９〜２４脂肪族炭化水素基を有していてもよく、所
望によりベンジル化されおよび／またはＣ１〜４アルキ
ル基によりアルキル化されていてもよい、脂肪族モノま
たはポリアミン（例えば、ポリメチレンブリッジ中に２
〜６個のポリメチレン基を有するポリメチレンジアミン
またはアルキレンが２〜４個の炭素原子を含み、３〜６
個のアミノ基を有するポリアルキレンポリアミンまたは
環式アミン）、そのようなモノまたはポリアミンとシア
ナミド、゛ジシアノジアミド、グアニジン、ビグアニド
、エビクロロヒドリン、ホルムアルデヒド、ジカルボン
酸および／またはメチロール化窒素化合物および所望に
よりアルキル化剤または他の反応体との塩基性窒素含有
反応生成物、例えば、ＵＳＰ４４３９２０３（ＤＥＡ３
２１６９１３）およびＵＳＰ４６４５５１１　（ＤＯ３
３４４６２８４）、ＰＣＴ出願８１−２４２３、ＥＰ１
１３７０Ａ２に記載されているようなもの、英国特許１
２３８０９１に記載されているようなアミノ基含有グア
ニル化合物または芳香族アミノ化合物を含む。カチオン
化合物（Ｋ）は、所望により通常の添加剤、特にノニオ
ン型の、好ましくは親水性の分散剤と混合されてもよい
（特に分散されたアミノ化合物の水性分散液の製造に対
して）。そのようなカチオン染色助剤（Ｋ）の例は上記
の特許および特許出願に記載されたものまたはメチル化
メラミン、ジー（Ｃ＋〜２アルキル）アミンとエピクロ
ロヒドリンとの縮合生成物（０，９：１〜５：４）およ
びアミノ安息香酸ベンジルエステル（アルコール溶液）
である。
好ましくは、後処理助剤（Ｋ）は脂肪酸残基が９個より
少ない炭素原子、さらに好ましくは７個より少ない炭素
原子、最も好ましくは４個より少ない炭素原子を有する
ようなものである。
ポリカチオン型後処理助剤は、高い電荷密度を有し、好
ましくは長鎖ノニオン基を実質的に含まず、さらに好ま
しくは長鎖脂肪酸基およびノニオン親水性基を含まず、
最も好ましくはさらにグリコール基およびポリグリコー
ルエーテルを含まない。
カチオン染色助剤（Ｋ）による染色物の後処理は、染色
および追加の染色が行われたと同じ浴中で、有利には酸
性条件下、好ましくはｐＨ３〜５、さらに好ましくはｐ
Ｈ４、特にＴ）　Ｈ３，３〜４において実施される。好
ましくは、染色助剤（Ｋ）は染色後の液（加脂または脂
液剤が用いられた場合にはこの脂液剤の添加後および、
追加の染色が行われた場合には追加の染色後）の液が上
記のｐＨに酸性化された時に染浴に添加される。好まし
いｐＨは３〜４であり、特に３．３〜４の範囲のｐＨで
ある。カチオン後処理剤（Ｋ）は有利には、基材の湿潤
重量に対してカチオン化合物として計算して、０．１〜
２％、好ましくは０．２〜１％の濃度で用いられる。後
処理は有利には染色、所望の加脂および酸の添加による
ｐＨの任意の降下と同じ範囲の温度、好ましくは２５〜
７０°Ｃ１特に皮革に対しては３５〜５５°Ｃおよび有
毛皮に対しては２５〜５５°Ｃで行われる。
下記の例によって本発明をさらに説明する。例中、部お
よび％は重量で示し、温度は摂氏度である。
例１ ２６７部のオレイルアミンおよび２．５部の水酸化ナト
リウムをウォータージェットポンプにより排気した適当
な容器中で、１３５°Ｃに加熱した。
反応容器を１６５°Ｃに加熱し、１３２０部のエチレン
オキシドを８時間で添加した。反応物を（尚窒素雰囲気
下に）約７５°Ｃに冷却し、３８８部の尿素を１５分間
で添加し、混合物をこの温度で１５分間攪拌した。これ
により温度が１１０°Ｃに上昇した。１９４部のアミノ
スルホン酸をゆっくり添加し、１１０°Ｃで６時間攪拌
した。得られた生成物は下記式１ａの化合物であった。
上式中、ｍ＋ｎは３０であり、Ｒ３はオレイルである。
次いで、これを、激しい攪拌下に、同一の容器中で、窒
素雰囲気下に、１２６部の硫酸ジメチルと３０分間反応
させた。次に、反応混合物を９５°Ｃに加熱し、この温
度で６時間攪拌した。
例２〜１９ 第四級化された形の下記式２の化合物を例１と同様の方
法により製造することができた。
上式中、（ａ＋ｂ）、（ｍ＋ｎ）、（ｃ＋ｄ）およびＲ
は下記の表１に規定するようなものであり、Ｒ２は−Ｃ
１（２−Ｃ）Ｉ−０−である。
ａｌｌｓ 、表１において、脂肪１はベヘニル脂肪酸およびアラキ
シル脂肪酸の脂肪酸混合物である。
例５において、クロロ酢酸を尿素の存在なしに、但し同
じ量のＮａＯＨの存在下に、５０°Ｃで添加した。
例４において、Ｒ２０，の存在なしに４５°Ｃで添加し
、次いで同じ量のＮａＯＨを添加して、カルボキシおよ
び燐酸部部分エステル基をナトリウム塩形にした。
例２０〜２６ 第四級化された下記式３の化合物を、例１と同様の方法
により製造することができた。
びＲ３は下記の表２に規定するようなものであり、Ｒ２
は−ＣＨ１−ＣＩ−０−である。
Ｊｓ 下記の適用例において、％は処理される皮革の重量に対
するものである。
適用例Ａ 脱脂し、なめし、中和した羊ナッパ革（衣料用）を浴中
で、２００％の水、０．５％の式１ａの化合物（例１）
および０．５％のアンモニアにより３０分間処理し、４
％のｃ、　ｒ、アシッドブラウン４３２を添加し、皮革
をさらに３０分間そのように処理し、次いで２％の市販
の皮革脂液および５％のスルホン化鯨油（ナトリウム塩
、５０％スルホン化）を添加し、皮革をさらに６０分間
処理した。最後に１％の蟻酸（８５％）を添加し、１０
分後にさらに１％の蟻酸を添加し、さらに１０分間処理
した。次に浴を捨て、皮革を３００％の水で２５°Ｃで
洗浄し、次いで適切に仕上げした。均一なよく浸透され
た染色物が得られた。
適用例Ｂ クロムスプリットベロア皮革（１，３〜１．４１、斑点
効果を有する）を、８００％の５０°Ｃの水、２％のア
ンモニア（２５％）および０．５％の３５％ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェニルデカグリコールエーテルの市販の生
成物を含む浴中で、６０分間処理した。次に、浴を捨て
、皮革を、浴中５０°Ｃで、６００％の水、２％のアン
モニア（２５％）、２％の皮革加脂液および０．５％の
式１ａの化合物により１０分間処理した。３％のＣ，１
，アシッドレッド８８（市販の生成物として入手できる
）を添加し、皮革を約７５分関東色し、次いで１．５％
の蟻酸（８５％）を添加し、３０分間処理した。次に、
皮革を常法により後処理し、吊り乾燥し、コンデイショ
ンした。均一な赤色染色物が得られた。
適用例Ｃ ２，２ｍｎ＋の厚さを有するクロムなめし牛皮革を１５
０％の水中で、０．５％の蟻酸ナトリウムおよび０．８
％の重炭酸ナトリウムによりｐＨ４，５〜５．５に調整
し、次いで浴を捨てた。再なめしのために、１５０％の
水、４％のＴｅｒｇｏｔａｎ　ＬＲ（ポリメタクリレー
ト樹脂）、３％のミモザ抽出物および１％のジー（スル
ホナフチル）−メタン（分散剤を添加した。再なめしを
３５°Ｃで４゛０分間続けた。次に、浴を捨て、皮革を
１５０％の水および１０％の加脂物質（７，５％の亜硫
酸化魚油、２％の硫酸化ヤシ油および０．５％の牛脚油
）により９０分間加脂した。次に、１％の蟻酸で酸性化
し、これらの条件下にさらに３０分間処理した。浴を捨
て、皮革を１５０％の水、１．８％のＣ，１，５ｏｌｕ
ｂｉｌｉｓｅｄＳｕｌｐｈｕｒ　Ｂｌａｃｋ　ｌおよび
２％の式１ａの化合物（例１）（５０％活性成分を含む
液状）により２５°Ｃで１２０分間染関東、これにより
十分な浸透が達成された。１００％の水および次いで３
％の蟻酸（８５％濃度）を少しずつ添加した後、処理を
５０″Ｃでさらに６０分間続けた。次に、浴を捨て、皮
革を３００％の水で５０°Ｃで５分間洗浄した。
皮革を吊り乾燥し、常法によりキュアした。通常の黒色
に十分な浸透をもって染色された。
適用例Ｄ ３００％の水による５分間の洗浄まで、適用例Ａの操作
を繰り返した０次に、浴を捨て、皮革を２００％の水お
よび０．５％のＥ：Ｐ９２５２０Ａ２の０．３５　ａの
染料により５０°Ｃで２０分間関東した。次に、皮革を
濯ぎ洗いし、乾燥し１．常法によりキュアした。得られ
た皮革は十分な浸透をもって黒色に染色され、黒色に上
掛は染色され、極めて良好な堅牢度を有していた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、皮革に対して１種またはそれ以上のアニオン染料を
    下記式 I で示される化合物の存在下に通用することを
    含む皮革の染色方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 上式中、ＲはＣ＿８〜＿２＿４アルキル、Ｃ＿８〜＿２
    ＿４アルケニルまたは−ＣＯ−Ｃ＿８〜＿２＿４アルキ
    ルまたは−ＣＯ−Ｃ＿８〜＿２＿４アルケニルを表し、
    Ｒ＿２は式▲数式、化学式、表等があります▼の基を表
    し、Ｒ＿１はプロピレンまたはエチレンを表し、Ｒ＿３
    は水素または−ＳＯ＿３Ｍ、−ＣＨ＿２−ＣＯＯＭ、−
    ＣＯ−Ｒ＿０−ＣＯＯＭまたはＰＯ＿３Ｍ＿２を表し、
    Ｒ＿０はＣ＿１〜＿６アルキレン、Ｃ＿２〜＿６アルケ
    ニレンまたはフェニレンを表し、Ｍは水素またはカチオ
    ンを表し、には０、１、２または３を表し、ａ、ｂおよ
    びｃは０または１〜１５の整数を表し、（ｒ×ａ）＋ｂ
    ＋ｃは０または１〜３ｒ＋６の整数を表し、（ｒ×ｄ）
    ＋ｅ＋ｆは２〜１２０の数を表し、Ａ＾■は無色のアニ
    オンを表し、ｑは２または３を表し、ｎは１、２または
    ３を表す。 ２、式 I の化合物が下記式 I ａまたは I ｂの化合物
    である、請求項１記載の方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） 上式中、Ｒ′はＣ＿１＿６〜＿２＿２アルキルまたはＣ
    ＿１＿６〜＿２＿２アルケニルを表し、Ｒ＿２は請求項
    １の規定に同一のものを表し、ｍ＿１＋ｍ＿２＋ｎ＿１
    ＋ｎ＿２は２０〜５０であり、ｍ＿３＋ｍ＿４＋ｍ＿５
    ＋ｎ＿３＋ｎ＿４＋ｎ＿３は２０〜５０であり、但しａ
    は３よりも大きくないものとし、ｍ＿３＋ｎ＿３＋ｎ＿
    ５は２よりも大きくないものとする。 ３、Ｒ＿３がＲ＿３′即ちＳＯ＿４Ｍ、ＰＯ＿３Ｍ＿２
    または−ＣＨ＿２ＣＯＯＭであり、Ｍが請求項１の規定
    に同一のものである、請求項１記載の方法。 ４、Ｒ＿３がＲ＿３″′即ち−ＳＯ＿４ＮＨ＿４であり
    、ｍ＿２、ｎ＿２、ｍ＿３、ｎ＿３およびｎ＿３が０で
    ある、請求項３記載の方法。 ５、ｒがｒ′即ち０、１または２である、請求項１記載
    の方法。 ６、（ｒ×ａ）＋ｂ＋ｃが０または１〜３の整数である
    、請求項１記載の方法。 ７、（ｒ×ｄ）＋ｅ＋ｆが５〜６０である、請求項１記
    載の方法。 ８、Ｒ＿１がエチレンまたはエチレンとプロピレンとの
    混合物である、請求項１記載の方法。 ９、ｎが２または３である、請求項１記載の方法。 １０、ＲがＲ′即ちＣ＿１＿６〜＿２＿２アルキルまた
    はＣ＿１＿６〜＿２＿２アルケニルである、請求項１記
    載の方法。 １１、ａ）皮革を１種またはそれ以上の酸性染料と請求
    項１に規定した式 I の化合物とを用いて１つの染浴中
    で染色し、 ｂ）この皮革を１種またはそれ以上のアニオン染料によ
    り第２の染浴中で上掛け染色する、ことを含む皮革の染
    色法。 １２、請求項１記載の方法により処理された皮革。
JP63284031A 1987-11-13 1988-11-11 皮革の染色法 Pending JPH01168979A (ja)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3738576.3 1987-11-13
DE3738576 1987-11-13
DE3807082 1988-03-04
DE3807082.0 1988-03-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01168979A true JPH01168979A (ja) 1989-07-04

Family

ID=25861775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63284031A Pending JPH01168979A (ja) 1987-11-13 1988-11-11 皮革の染色法

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPH01168979A (ja)
CH (1) CH676012A5 (ja)
ES (1) ES2018099A6 (ja)
FR (1) FR2623218B1 (ja)
GB (1) GB2220215B (ja)
IT (1) IT1235152B (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9108135D0 (en) * 1991-04-17 1991-06-05 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
EP0585812A3 (de) * 1992-08-29 1995-04-12 Hoechst Ag Grenzflächenaktive Verbindungen auf Basis alkoxylierter Fettamine.
US6673890B1 (en) 1999-07-16 2004-01-06 Basf Aktiengesellschaft Zwitterionic polyamines and process for their production

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH478951A (de) * 1967-07-07 1969-06-13 Ciba Geigy Verfahren zum Färben von Wolle mit 1:2-Metallkompexfarbstoffen
CH599391A5 (ja) * 1974-09-10 1978-05-31 Sandoz Ag
DE2856628C2 (de) * 1978-12-29 1980-04-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum Färben von Narbenleder
US4444563A (en) * 1981-09-07 1984-04-24 Ciba-Geigy Corporation Dyeing assistant and use thereof in dyeing or printing synthetic polyamide fibre materials
EP0089004B1 (de) * 1982-03-12 1986-04-16 Ciba-Geigy Ag Verfahren zum Färben von Fasermaterial aus natürlichen Polyamiden
CH671052A5 (ja) * 1985-01-30 1989-07-31 Sandoz Ag
US4713482A (en) * 1985-03-26 1987-12-15 Ciba-Geigy Corporation Maleic or phthalic acid half esters of alkoxylated fatty amines
US4717389A (en) * 1985-06-05 1988-01-05 Sandoz Ltd. Hair-reserving dyeing of wool- and fur-bearing skins
CH668981A5 (de) * 1985-06-27 1989-02-15 Sandoz Ag Badstabile zubereitungen von wasserloeslichen metallkomplexfarbstoffen.

Also Published As

Publication number Publication date
CH676012A5 (ja) 1990-11-30
IT1235152B (it) 1992-06-22
FR2623218A1 (fr) 1989-05-19
ES2018099A6 (es) 1991-03-16
GB8826449D0 (en) 1988-12-14
FR2623218B1 (fr) 1992-10-09
IT8848554A0 (it) 1988-11-14
GB2220215B (en) 1991-11-13
GB2220215A (en) 1990-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20030000024A1 (en) Tanning leather
KR100854236B1 (ko) 무두질된 가죽의 제조 방법 및 이를 위한 염 및 처리제
EP1831405B1 (en) Composition for the treatment of leather
EP1161566B1 (en) Tanning leather
US4717390A (en) Method for dyeing leather with water-soluble sulpho group-containing sulphur dyes
US4875900A (en) Method of treating leather
US5098446A (en) Use of fluorochemicals in leather manufacture
JPH01168979A (ja) 皮革の染色法
US5264000A (en) Aqueous solutions of synthetic tanning agents
CH673465A5 (ja)
US4309176A (en) Process for the oiling and impregnation of leather and pelts
US20040148707A1 (en) Condensates for the retanning of Fe-tanned leather
US1927910A (en) Treatment of tanned or nontanned animal hides
US3960481A (en) Process for tanning leather
US2997363A (en) Production of complex-metal tanning agents
US5464451A (en) Re-tanning process
US2552130A (en) Tanning proteinaceous fibers with a mixture of an aldehyde and a polyhydric phenol in a molecular ratio of at least 2 to 1
US4831075A (en) Leather treatment agent
US4834896A (en) Phosphoric acid partial ester compositions and method of fatting leather therewith
EP0470465B1 (de) Verfahren zum Nachgerben mineralisch gegerbter Leder mit aromatischen Sulfonsäuren
DE3837199A1 (de) Verwendung von amino-alkylenoxidaddukten als lederfaerbehilfsmittel
US20030038085A1 (en) Methods for lowering pH in leather processing solutions
GB2192199A (en) Penetration dyeing of leather with basic dyes
DE3720845A1 (de) Lederfaerbeverfahren
JPS6321987A (ja) 塩基性染料による皮革の染色方法